DE3428221A1 - Verfahren zur herstellung eines olefin-polymerisations-katalysators - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines olefin-polymerisations-katalysatorsInfo
- Publication number
- DE3428221A1 DE3428221A1 DE3428221A DE3428221A DE3428221A1 DE 3428221 A1 DE3428221 A1 DE 3428221A1 DE 3428221 A DE3428221 A DE 3428221A DE 3428221 A DE3428221 A DE 3428221A DE 3428221 A1 DE3428221 A1 DE 3428221A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst
- electron donor
- added
- catalyst component
- olefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Steigerung der Produktivität von Olefin-Polymerisations-Katalysatoren
bzw. ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Katalysators, der eine verbesserte Produktivitat
aufweist und ein Polymeres mit einer befriedigenden Stereospezifität erzeugt. Insbesondere betrifft die Erfindung
die Verbesserung einer mit Aluminiumchlorid cokristallisierten Titanhalogenid-Katalysatorkomponente, die
mit einem eine Estergruppe enthaltenden Elektronendonator modifiziert wurde, durch eine besondere Nachbehandlung.
Die US-PS 4 048 415 offenbart ein verbessertes Verfahren zur Polymerisation von Olefinen mit einem Katalysator, der
eine Titantrichlorid-Komponente, die durch Reduktion von
Titantetrachlorid mit Wasserstoff, Silicium, metallischem Titan oder metallischem Aluminium hergestellt wurde, einen
Komplex von Aluminiumchlorid mit einem Elektronendonator sowie ein Polysiloxan aufweist, wobei der Komplex mit
einem gesättigten Kohlenwasserstoff aus dem Katalysator extrahiert wurde. Es ist dabei erklärte Absicht des Patentinhabers,
den Komplex, Aluminiumchlorid sowie den Elektronendonator zu entfernen, da diese sich nach seiner
Aussage schädlich auf die Polymerisation auswirkt.
US-PS 3 404 096 offenbart ein Verfahren zur Verbesserung eines Titantrichlorid-Katalysators durch Vorbehandlung
des Katalysators in einem inerten Verdünnungsmittel in Abwesenheit eines Aktivators mit einem Olefin mit von
2 bis 6 Kohlenstoffatomen in einem Zeitraum von mindestens etwa 10 Min. Es wird erklärt, daß der Katalysator dabei
einer physikalischen Veränderung unterliegt, indem er
EPO COPY
zu einem käsigen Niederschlag agglomeriert und zu quellen scheint. Die Defensive Publication T951,009, veröffentlicht
am 5. Oktober 1976, beschreibt einen Olefin-Polymerisations-Katalysator,
der Titantrichlorid enthält, das zusammen mit Octamethylpyrophosphorsäurcamid vermählen wurde,
indem die beiden Bestandteile in einer Kugelmühle vermählen wurden und dann mit Propylen einen solchen Zeitraum
umgesetzt wurden, daß von der Titanverbindung von 0,1 bis zu 5,0 Mole Propylen aufgenommen wurden. Beide obigen
jQ Katalysatoren unterscheiden sich von dem erfindungsgemäßen
Katalysator, wie er nachfolgend noch näher beschrieben wird, dadurch, daß sie keinen Modifikator in Form eines
estergruppenhaltigen Elektronendonators enthalten, und beide scheinen mit dem Olefin in einer Weise zu reagieren,
jg daß dem Katalysator ein Material zugefügt wird. Nach der
Behandlung mit dem Olefin erfolgt keinerlei weitere Zugabe irgendeines Elektronendonators.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren 2Q zur Herstellung eines Olefin-Polymerisations-Katalysators
zu schaffen, bei dem ein Katalysator mit einer verbesserten Produktivität erhalten werden kann, ohne daß er sich im
Hinblick auf die Stereospezifität der von ihm katalysierten
Polymerisation verschlechtert.
·
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren
gelöst, wie es in den Patentansprüchen beschrieben ist.
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht somit'im wesent-3Q
liehen darin, daß der Katalysator-mit einem Olefin gewaschen
wird und daß danach eine erneute Zugabe des Elektronendonators erfolgt, die die Produktivität des
Katalysators verbessert.
oc. Diese Behandlungsschritte sind aus dem Stand der Technik
OO ·
unbekannt. Gegenüber der US-PS 4 048 415 unterscheidet sich
EPO COPY
das erfindungsgemäße Verfahren z.B. dadurch, daß mit einem Olefin gewaschen wird, jedoch nicht mit einem gesättigten
Kohlenwasserstoff.
Das erfindungsgemäße Verfahren betrifft somit ein Verfahren zur Verbesserung der Produktivität eines Olefin-Polymerisations-Katalysators,
der ein mit Aluminiumchlorid co-kristallisiertes Titanhalogenid enthält, das mit einem
eine Estergruppe enthaltenden Elektronendonator modifi-0 ziert wurde, wobei erfindungsgemäß das modifizierte. Titanhalogenid
mit einem Olefin gewaschen und dann erneut mit einem Elektronendonator versetzt wird. Gemäß einer
bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Elektronendonator
ein Ester einer organischen Säure wie bei-
■^5 spielsweise ein Benzoesäureester, Phenylessigsäureethylester
oder ein Ester einer halogenierten Carbonsäure. Vorzugsweise wird das Waschen mit dem Olefin für einen
Zeitraum von wenigstens etwa 1 Min. durchgeführt. Es ist ferner bevorzugt, daß von etwa 0,1 bis etwa 2 g Elektronendonator
pro g Katalysator zu dem gewaschenen Katalysator wieder zugesetzt werden.
Der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Katylsator
kann zur Polymerisation oder Copolymerisation
2g von einem oder mehreren !X -Olefin-Monomeren wie beispielsweise
Ethylen, Propylen, 1-Buten, 3-Methyl-1-buten, 1-Penten,
4-Methyl-1-penten, 1-Hexen, Styrol, 1-Octen, Dodecen
und Tetradecen verwendet werden. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelte Katalysatorkomponente weist
oQ ein mit Aluminiumchlorid co-kristallisiertes Titanhalogenid
auf, das mit einem Elektronendonator modifiziert wurde, der eine Kohlenstoff-Sauerstoff-Bindung aufweist.
Titanhalogenid-Cokristalle , die besonders geeignet sind,
werden durch Co-Kristallisieren von Titantrichlorid mit
Aluminiumtrichlorid erhalten. Co-Kristalle der Formel
TiCl3.1/3AlCl- sind ganz besonders geeignet. Titantrichlorid
kann dadurch erhalten werden, daß man Titantetrachlorid mit Wasserstoff, Aluminium oder einer aluminium-
! organischen Verbindung reduziert. Die geeigneten Titan-• 5 halogenide sind übliche Handelsprodukte und müssen daher
nicht näher erläutert werden.
j ■ Der Elektronendonator kann aus einer großen Vielzahl organischer
Verbindungen ausgewählt werden, die eine Ester-[ 10 gruppe aufweisen. Zu derartigen Verbindungen gehören Alkylester
von aliphatischen Monocarbonsäuren, Alkylester von [ aromatischen Monocarbonsäuren und Alkylester von gesättigten
und ungesättigten aliphatischen und aromatischen Säuren, ohne daß diese Aufzählung als erschöpfend anzusehen
ist. Für die Verwendung innerhalb des erfindungsgemäßen
Verfahrens sind die Alkylester von .organischen Säuren, insbesondere Ester von Monocarbonsäuren wie beispielsweise
Benzoesäureester ganz besonders geeignet, wobei als derartige geeignete und bevorzugte Ester Benzoesäureethylester,
Benzoesäurebutylester und Benzoesäurebenzylester, Phenylessigsäureethylester und die Ester von halogenierten
Carbonsäuren wie beispielsweise 4-Chlorbuttersäureethylester
zu nennen sind. Die besonders bevorzugten Elektronendonatoren für die vorliegende Erfindung sind Benzoesäurebutylester
und Phenylessigsäureethylester, da diese auf einfache Weise in einer Kugelmühle vermählen werden können
und auch das erhaltene Produkt einfach gehandhabt werden kann.
•30 Das im Waschschritt verwendete Olefin kann irgendein primäres
oder sekundäres Olefin sein, das bei der Waschtemperatur kein .Feststoff ist, und das, wenn es ein Gas ist,
in normalen Kohlenwasserstoffen löslich ist. Ethylen, Propylen, 1-Buten, 3-Methyl-1-buten, 1-Penten, 4-Methyl-i-pen-
.35 ten, 1-Hexen, Styrol, Ally!benzol, Dimethylbuten, Dodecen, '
Tetradecen, Mischungen von Dodecen und Tetradecen, Gyclo-
hexen und Dimethylbuten können alle in vorteilhafter Weise im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Es ist erforderlich, daß das Olefin mit der Katalysator-Komponente
in einem flüssigen Medium in Kontakt kommt.
Das Olefin selbst kann in reiner flüssiger Form verwendet werden, oder das Olefin kann in einem Lösungsmittel wie
beispielsweise Heptan gelöst werden. Im letztgenannten Falle wird die Katalysator-Komponente dann mit der Olefin-Lösungsmittel-Lösung
gewaschen. Es ist bevorzugt, daß das Waschen für einen Zeitraum von wenigstens 1 Min. durchgeführt,
wird, da es scheinL·, daß Komplexe uuü ElekLrunendonator-Aluminiumchlorid
und Aluminiumchlorid-Olefin gebildet
werden, und daß ein Kontakt von 1 Min. eine derartige Bildung fördert. Die Temperatur kann im Bereich
von etwa 00C bis etwa 1000C liegen, da die Extraktion
dieser Komplexe bei erhöhter Temperatur erleichtert wird. Die Waschprozedur kann als einmaliger Schritt durchgeführt
werden, oder sie kann mehrfach wiederholt werden. Es wurde beobachtet, daß normalerweise nicht mehr als einmal gewaschen
werden muß, um die Vorteile der vorliegenden Erfindung zu erhalten. Die Olefinwäsche wird in einer gleichzeitig
eingereichten Anmeldung genauer beschrieben.
Es wird angenommen, daß die Verbesserung der Katalysator-Produktivität
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren teilweise darauf zurückzuführen ist, daß die Olefinwäsche Aluminiumtrichlorid
oder Komplexe von Aluminiumtrichlorid mit dem Elektronendonator oder dem Olefin aus der Titan -
go halogenid-Komponente entfernt. Es wird angenommen, daß
das deshalb zu einer Erhöhung der Produktivität führt, weil das Aluminiumtrichlorid einen negativen Effekt im
Hinblick auf diese Produktivität zeigt, da seine Gegenwart dazu führen kann, daß das Chlor/Aluminium-Verhältnis einen
Wert außerhalb des zulässigen Bereichs erhält. Es scheint, . daß durch die Entfernung von Aluminiumtrichlorid -,einige
:i?w w--"
der kationischen Reaktionen, die zur Bildung von Oligomeren
führen, eliminiert werden*
Als abschließender Schritt zur Erreichung der endgültigen Vorteile der vorliegenden Erfindung wird der Elektronendonator,
der durch die vorausgehende Waschstufe entfernt wurde, der Katalysator-Komponente wieder zugesetzt. Es
ist bevorzugt, daß von etwa 0,1 bis etwa 2,0 g des Elektronendonators pro g Katalysator zu der Katalysator-Komponente
zugesetzt werden. Wenn weniger als 0,1 g Elektronendonator pro g Katalysator verwendet werden, kommt es
zwar zu einer gewissen Verbesserung der Produktivität des
Katalysators, es sollten jedoch für alle praktischen Zwecke wenigstens 0,1 g verwendet werden. Wenn mehr als
5 2g des Elektronendonators pro g Katalysator verwendet
werden, wird der Katalysator desaktiviert.
Der Elektronendonator kann dem Katalysator dadurch wieder zugesetzt werden, daß man den Katalysator in einem Lösungsmittel
wie beispielsweise Heptan suspendiert und den Elektronendonator zu dieser Lösung oder Aufschlämmung zugibt,
worin er selbst 16h vor seiner Verwendung und der Polymerisation verbleiben kann. Der Elektronendonator kann
auch zu der Katalysator-Komponente während oder direkt vor der Polymerisation wieder zugesetzt werden. Bei einem
Verfahren wird die Katalysator-Komponente .in der Polymerisationszone
angeordnet, danach wird der Elektronendonator zugefügt und anschließend das Aluminiumalkyl zugegeben.
Bei einem anderen Verfahren wird das Aluminiumalkyl
go als erstes ir. der Polymerisationszone angeordnet, danach
der Elektronendonator zugesetzt und abschließend die Katalysator-Komponente zugegeben.
Es wird angenommen, daß die neuerliche Zugabe des Elektroneng5
donators durch die Katalysator-Komponente nach der Olefinwäsche die Produktivität des Katalysators deshalb, erhöht,
weil er den Katalysator weiter aktiviert, da das Aluminiumchlorid entfernt wurde. Der einleitende Waschschritt ist
von außerordentlicher Wichtigkeit. Es wird eine größere Steigerung der Katalysator-Produktivität beobachtet, wenn
die Katalysator-Komponente zuerst mit einem Olefin gewaschen und dann der Elektrohendonator der Katalysator-Komponente
wieder zugegeben wird, als in einem Falle, wenn die Katalysator-Komponente nicht gewaschen wird und
dieser nur weiterer Elektronendonator zugesetzt wird.
Nachdem gemäß der vorliegenden Erfindung die Titanhalo-
genid-Komponente gewaschen wurde und der Elektronendonator
ihr wieder zugesetzt wurde, kann diese Katalysator-Komponente als Polymerisations-Katalysator verwendet wer-
^g den, indem sie mit einem Aktivator wie beispielsweise
einem Aluminiumalkyl aktiviert wird. Geeignete Aluminiumalkyle weisen die Formel auf
X-Al-Y .
in der X und Y jeweils Alkylreste mit nicht mehr als 8, vorzugsweise nicht mehr als 2 Kohlenstoffatomen sind und
Z ein Halogenrest oder ein Alkylrest mit nicht mehr als 8, vorzugsweise nicht mehr als 2 Kohlenstoff atomen,, ist.
Diese Aluminiumalkyl-Aktivatoren sind aus der Literatur und aus der industriellen Praxis so gut bekannt, daß sie keiner
weiteren detaillierten Erläuterung bedürften. Besonders
wichtige Beispiele sind Triethylaluminium und Diethylaluminiumchlorid.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen und Vergleichsbeispielen noch näher erläutert.
In diesem Beispiel wurden verschiedene Proben des gleichen Polymerisations-Katalysators, der aus einer aluminiumaktivierten
mit Aluminiumtrichlorid co-kristallisierten Titantrichlorid-Katalysator-Komponente
bestand, die durch ausgedehnte Vermahlung in einer Kugelmühle mit Benzoesäurebutylester
vermählen worden war, zur Polymerisation von Propylen verwendet. Alle Propylen-Polymerisationen wurden
in der Gasphase bei 6,44 atm innerhalb eines Zeitraums von 1 h bei 8O0C durchgeführt. Diethylaluminiumchlorid war
der Co-KaLalysator, und das Molverhältnis Dicthylaluminiumchlorid/Titantrichlorid
betrug in allen Versuchen 7,0/1,0. Das Verhältnis Chlor/Aluminium betrug 0,97. Wenn der
Katalysator gewaschen wurde, so wurde er mit flüssigem Propylen gewaschen, indem 10g des Katalysators in einen
senkrechten Zylinder gegeben wurden, der an jedem seiner Enden zur Sicherung des Katalysators kleine Siebe aufwies.
Anschließend wurde flüssiges Propylen dem Boden-Ventil zugeführt, und das Kopf-Ventil des Zylinders wurde
leicht geöffnet, so daß das Propylen mit einer Durchflußgeschwindigkeit von etwa 22 g/iain durch den Zylinder
strömen konnte. Nach 5 Min. wurde das Kopf-Ventil geschlossen, und der Zylinder wurde über sein unteres Ende
entlüftet. Zuerst kam aus dem oberen Ende des Waschbehälters beim Waschen mit dem flüssigen Propylen eine
gelbliche milchige Lösung heraus, und es entwickelte sich etwas Rauch. Nach.ungefähr der ersten Minute wurde die
Farbe klar, da angenommen wird, daß der Komplex von AIuminiumtrichlorid
und Benzoesäurebutylester mit dem Propylen entfernt wurde. Die gewaschene Katalysator-Komponente
wurde in einen Polymerisations-Reaktor eingeführt, wonach die angegebene g-Menge Benzoesäurebutylester pro
g Katalysator zugesetzt wurde und danach das Diethylalu-
g5 miniumchlorid. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden
Tabelle wiedergegeben.
-11-Tabelle 1
10
15
Kontrolle 1 2 2 2 2 3 4 4
Waschmittel neuerlich zu- Produktivität %-heptanun-
gesetzte g BBE* (g PP/g TiCl3 lösliche Be-
pro g Katalysa- .h.atm) standteile torkomponente
Propylen
| — | 0,166 |
| — | 0,166 |
| Propylen | 0,166 |
| Propylen | 0,166 |
| Propylen | 0,6 |
| Propylen | 1,33 |
| Propylen | 1,33 |
| 37 | - 97, | 1 |
| 50/6 | 95, | 7 |
| 58,5 | 97, | 5 |
| 56 | 98, | 2 |
| 60 | 97, | 5 |
| 74,0 | 97, | 7 |
| 76,0 | 96, | 7 |
| 47** | 97, | 0 |
| 56 | 95, | 7 |
20
* BBE = Benzoesäurebutylester
** Der Katalysator verklumpte oder die Produktivität wäre
höher gewesen.
Durch Vergleich der Kontrollprobe und des Katalysators 1 mit den behandelten Katalysatoren 2, 3 und 4 ist zu
erkennen, daß das erfindungsgemäße Verfahren die Produktivität des Katalysators beträchtlich erhöht. Ferner zeigt
ein Vergleich der gewaschenen und nicht-gewaschenen Proben des Katalysators 2, daß die Kombination von Waschen und
erneute Zugabe besser ist als die weitere Zugabe allein.
30 Beispiel 2
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, und es wurden verschiedene andere Katalysator-ProHen mit einem
Verhältnis Chlor/Aluminium von 1,018 bewertet. Die Ergebnisse
sind in der nachfolgenden Tabelle angeführt.
EPO COPY
-12-Tabelle
neuerlich zu- Produktivität
gesetzte g BBE* g. PP/g TiCl3
gesetzte g BBE* g. PP/g TiCl3
pro g Katalysa- .h.atm)
torkanponente
%-heptanunlösliche Bestandteile
| Kontrolle | — | , —— |
| Kontrolle | — | — |
| 1 | Propylen | ■ — |
| 2 | Propylen | 0,166 |
| 3 | — | 0,33 |
| 3 | Propylen | 0,33 |
| 4 | Propylen | 0,6 |
| 5 | — | 0,66 |
| 5 | Propylen | 0,66 |
| 6 | — | 1,0 |
| •6 | — | 1,0 |
| 6 | Propylen | 1,0 |
| 7 | __ | 1,33 |
25,46
25,46
41,2
53,3
46,0
62, B
68,7
64,0
61,0
41,0
42,0
62,0
53,7
93,6 93,6 95,0 96,5 96,9 96,9
96,7 97,2 96,7 96,1 96,3 95,4 97,1
Es ist in allen Fällen zu erkennen, daß das erfindungsgemäße
Verfahren die Produktivität des Katalysators beträchtlich erhöhte, ohne daß die Kristallinität des erzeugten
Polymeren negativ beeinflußt wurde. Die Produktivität der gewaschenen Probe des Katalysators. 5' ist
niedriger, da das angewandte Verhältnis von Diethylaluminiumchlorid
zu Txtantrxchlorid 3,8:1 betrug. Die Verwendung eines niedrigeren Verhältnisses führte zu einer
verminderten Produktivität. Ein direkter Vergleich der , nicht-gewaschenen und gewaschenen Proben der Katalysatoren
3 .und 6 zeigt, daß das erfindungsgemäße Verfahren zu einem
Katalysator führt, der eine höhere Produktivität aufweist, als durch eine neuerliche Zugabe allein erhalten wird.
Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung eines Olefin-Polymerisations-Katalysators,
der ein mit Aluminiumchlorid co-kristallisiertes Titanhalogenid enthält, das mit einem eine Estergruppe
enthaltenden Elektronendonator modifiziert wurde, dadurch gekennzeichnet , daß das modifizierte
Titanhalogenid zur Steigerung der Produktivität des Katalysators mit einem Olefin gewaschen wird und daß
dann der Elektronendonator der gewaschenen Katalysatorkomponente wieder zugesetzt wird. .
·
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß pro g Katalysator von etwa 0,1 bis etwa 2 g des Elektronendonators
der Katalysatorkomponente wieder zugesetzt wird. , ' ' . —
3. ' Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Elektronendonator aus der Gruppe ausgewählt ist,
die aus Alkylestern von gesättigten und ungesättigten aliphatischen und aromatischen Säuren besteht.
die aus Alkylestern von gesättigten und ungesättigten aliphatischen und aromatischen Säuren besteht.
4. Verfahren nach Anspruch 3/ dadurch gekennzeichnet,
daß der Alkylester der organischen Säure aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Benzoesäurebutylester und "Phenylessigsäureethylester
besteht.
' ·
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die gewaschene Katalysatorkomponente in einem Lösungsmittel suspendiert und der Elektronendonator dieser
Suspension zugesetzt wird.
Suspension zugesetzt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Elektronendonator der Katalysatorkomponente im
Polymerisationsreaktor wieder-'zugesetzt wird.
Polymerisationsreaktor wieder-'zugesetzt wird.
2Q
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
daß Katalysatorkomponente,Elektronendonator und Aluminiumalkyl
in der angegebenen Reihenfolge zugegeben werden.
8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß Aluminiumalkyl, Elektronendonator und Katalysatorkomponente
in der angegebenen Reihenfolge zugegeben werden.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/530,497 US4471064A (en) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | Olefin polymerization catalyst activity by olefin washing and readdition of electron donor |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3428221A1 true DE3428221A1 (de) | 1985-03-28 |
Family
ID=24113835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3428221A Withdrawn DE3428221A1 (de) | 1983-09-09 | 1984-07-31 | Verfahren zur herstellung eines olefin-polymerisations-katalysators |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4471064A (de) |
| JP (1) | JPS6067512A (de) |
| DE (1) | DE3428221A1 (de) |
| FR (1) | FR2551759B1 (de) |
| GB (1) | GB2146341B (de) |
| IT (1) | IT1181816B (de) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4526883A (en) * | 1984-06-20 | 1985-07-02 | Northern Petrochemical Company | Olefin polymerization catalyst activity by simultaneous olefin washing and addition of electron donor |
| WO1989000584A1 (en) * | 1987-07-10 | 1989-01-26 | Quantum Chemical Corporation | Propylene polymerization catalyst and method |
| BE1004563A3 (fr) * | 1990-08-30 | 1992-12-15 | Solvay | Composition cocatalytique utilisable pour la polymerisation des alpha-olefines. |
| US5416179A (en) * | 1994-03-16 | 1995-05-16 | Phillips Petroleum Company | Catalyst compositions and olefin polymerization |
| US8598285B2 (en) * | 2009-07-14 | 2013-12-03 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Process for the preparation of polymer of 1-butene |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US951009A (en) * | 1909-05-21 | 1910-03-01 | Thomas C Lackland | Splice-bar. |
| US3067183A (en) * | 1956-10-15 | 1962-12-04 | Eastman Kodak Co | Polymerization of olefins with a catalyst slurry preactivated with ethylene |
| US3046266A (en) * | 1960-05-25 | 1962-07-24 | Grace W R & Co | Polymerization of ethylene with a catalyst of ticl3 ground in propylene |
| US3062801A (en) * | 1960-06-01 | 1962-11-06 | Grace W R & Co | Propylene catalyst |
| GB1009117A (en) * | 1961-10-10 | 1965-11-03 | Tokuyama Soda Kk | Method of preparing a polyimerization catalyst for olefins, and olefin polymers produced therewith |
| US3404096A (en) * | 1965-06-02 | 1968-10-01 | Hercules Inc | Process for improving trivalent titanium catalysts |
| GB1135697A (en) * | 1966-08-15 | 1968-12-04 | Hercules Inc | Polymerisation of -‡-olefins |
| JPS4932195B1 (de) * | 1970-10-02 | 1974-08-28 | ||
| US4135045A (en) * | 1970-10-02 | 1979-01-16 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for polymerization of olefins and catalyst composition therefor |
| DE2503688A1 (de) * | 1975-01-30 | 1976-08-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines katalysators |
| GB1510643A (en) | 1974-11-20 | 1978-05-10 | Ici Ltd | Olefine polymerisation catalyst containing transition metal compound |
| US4312784A (en) * | 1977-12-13 | 1982-01-26 | Phillips Petroleum Co. | Catalyst and process of polymerization of alpha monoolefins |
| US4242480A (en) * | 1977-12-13 | 1980-12-30 | Phillips Petroleum Company | Catalyst and process of polymerization of alpha monoolefins |
| SU733718A1 (ru) * | 1977-12-26 | 1980-05-15 | Предприятие П/Я Р-6603 | Способ приготовлени катализатора дл циклизации бутадиена -1,3 |
| EP0029623B1 (de) * | 1979-11-20 | 1984-06-13 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Herstellung von Katalysatorkomponenten und Polymerisation von Olefinen mit Hilfe dieser Katalysatorkomponenten |
-
1983
- 1983-09-09 US US06/530,497 patent/US4471064A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-07-24 GB GB08418803A patent/GB2146341B/en not_active Expired
- 1984-07-30 FR FR8412066A patent/FR2551759B1/fr not_active Expired
- 1984-07-30 JP JP59157729A patent/JPS6067512A/ja active Pending
- 1984-07-30 IT IT48669/84A patent/IT1181816B/it active
- 1984-07-31 DE DE3428221A patent/DE3428221A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4471064A (en) | 1984-09-11 |
| IT8448669A0 (it) | 1984-07-30 |
| GB2146341B (en) | 1987-04-29 |
| FR2551759B1 (fr) | 1987-12-11 |
| FR2551759A1 (fr) | 1985-03-15 |
| IT1181816B (it) | 1987-09-30 |
| JPS6067512A (ja) | 1985-04-17 |
| GB2146341A (en) | 1985-04-17 |
| GB8418803D0 (en) | 1984-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2714743C2 (de) | Polyäthylen niederer Dichte und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE3336044A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer katalysatorkomponente zur polymerisation von olefinen | |
| DE2137872A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly merisationskatalysatoren und deren Ver wendung | |
| EP0073001B1 (de) | Verfahren zur Entfernung von Katalysatorresten aus Polyolefinen | |
| DE1595635A1 (de) | Verfahren zur Polymerisation von alpha-Olefinen | |
| DE3428221A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines olefin-polymerisations-katalysators | |
| DE1595666C3 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Äthylen oder dessen Mischungen mit höheren α- Olefinen | |
| DE2146688B2 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Äthylen und Katalysator zur Durchführung dieses Verfahrens | |
| EP0383099A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propylen-Ethylen-Copolymerisaten | |
| DE1595620A1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Polyolefinen | |
| DE3428238A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines olefin-polymerisations-katalysators | |
| DE3425770A1 (de) | Verfahren zur in situ-herstellung einer katalysatorkomponente fuer die polymerisation von (alpha)-olefinen | |
| DE2951673A1 (de) | Verfahren zur herstellung von olefinpolymerisaten | |
| DE1266978B (de) | Verfahren zur Polymerisation oder Mischpolymerisation von alpha-Olefinen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen | |
| DE1122705B (de) | Verfahren zur Entaschung von Polyolefinen | |
| DE1645250C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von isotaktischen Polyolefinen | |
| DE1301520B (de) | Verfahren zur Reinigung von Polyolefinen | |
| DE2947935A1 (de) | Verfahren zur polymerisation von buten-1 | |
| DE2500751C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von1™*"11"1"1 o -Olefinpolymerisaten | |
| DE3049415C2 (de) | ||
| DE2047140A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polypropylen und/oder Polybutylen Ölen | |
| EP0258788B1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten des Propylens mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems | |
| DE1770240C3 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Äthylen | |
| DE1645281B2 (de) | Katalytisches Verfahren zur stereospezifischen Polymerisation von Olefinen | |
| DE69313078T2 (de) | Titan und magnesium enthaltender katalystvorläufer zur olefinpolymerisation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: QUANTUM CHEMICAL CORP., CINCINNATI, OHIO, US |
|
| 8141 | Disposal/no request for examination |