DE3423770A1

DE3423770A1 - Transparente membranstrukturen

Info

Publication number: DE3423770A1
Application number: DE19843423770
Authority: DE
Inventors: Frank Joseph Scotia N.Y. Modic
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1983-07-07
Filing date: 1984-06-28
Publication date: 1985-01-17
Also published as: FR2548678A1; NL8402111A; JPH0259182B2; GB8416744D0; BE900102A; US4500584A; JPH0333160A; JPH0521951B2; CA1248261A; BR8403411A; GB2142925A; ZA844400B; AU3021384A; GB2142925B; JPS6051754A; FR2548678B1

Description

9382-6OSI-OO794

GENERAL ELECTRIC COMPANY

Transparente Membranstrukturen

Die Erfindung bezieht sich auf schmutzabweisende Silicon-Uberzugszusamraensetzungen/ insbesondere zur Verwendung auf Silicon-überzogenenMembranstrukturen.

Die Feststellung, daß mit Polytetrafluorethylen (Teflon) überzogene Glasfaser als nicht brennbare dauerhafte Dachstruktur verwendet werden könnte, hat einen übergang von einfachen, temporären, luftgetragenen Strukturen zu einer solchen mit dauerhaftem Potential begonnen. Der Anstoß zur Entwicklung solcher Gewebe-Membranstrukturen lag darin, Bedachungen für große Sportanlagen zu schaffen. Dies führte zu anderen Dachverwendungen, z.B. für Abteilungslager, Geschäftszentren, Schulen, Ausstellungsgebäude , industrielle Strukturen und dergleichen. Während das Teflon-überzogene Glasfasersystern viele erwünschte Merkmale hat, wie

Dauerhaftigkeit und Schmutzbeständigkeit, hat es einen Hauptmangel,indem (Sonnen-)Lichtdurchlässigkeit aufgrund der Trübheit des Teflons auf etwa 10 bis 15 % beschränkt ist.

Eine Alternative für ein solches Teflon-überzogenes Glasfasergewebe besteht darin, eine Schicht aus klarem Silicongummi auf dem Gewebe zu verwenden. Der Siliconüberzug schafft nicht nur einen praktisch transparenten überzug, sondern es steht auch ein überzug zur Verfügung, der Inertheit gegenüber extremen Temperaturen (sowohl Wärme als auch Kälte), Ozon und UV-Licht zeigt. Silicongummi leidet jedoch unter dem Nachteil, daß er nicht schmutzabweisend ist und tatsächlich häufig sogar Schmutz anzieht, wenn er der Atmosphäre ausgesetzt ist. Es ist daher zu wünschen, einen transparenten oder durchscheinenden überzug für Silicongummi zu schaffen, der diesen gegenüber Schmutzaufnahme widerstandsfähig macht.

Ein solcher schmutzbeständiger Silicongummi-Überzug ist nach der US-PS 3 639 155 geschaffen. Darin wird ein Silicongummi offenbart, der gegenüber Schmutzaufnahme widerstandsfähig ist und eine Silicongummi-Grundlage mit einem auf einer der Atmosphäre ausgesetzten Oberfläche des Silicongummis gehärteten überzug aufweist, wobei der überzug an den Silicongummi gebunden ist und im ungehärteten Zustand im wesentlichen aus einer bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Zusammensetzung besteht, die in Abwesenheit vonFeuchtigkeit stabil ist und, Feuchtigkeit ausgesetzt, härtbar ist, im wesentlichen bestehend aus einem Organopolysiloxan-Blockcopolymer, im wesentlichen bestehend aus (A) 40 bis 75 Mol-% Diorganopolysiloxan-Einheiten, worin die Diorganosiloxan-Einheiten über SiIicium-Sauerstoff-Silicium-Bindungen zu einem Polydiorganosiloxan-Block mit einem Durchschnitt von 15 bis 350 Diorganosiloxan-Einheiten pro Block gebunden sind, wobei das Polydiorganosiloxan wenigstens 80 Mol-% Dimethylsiloxan-Einheiten, bezogen auf die Gesamtzahl der Siloxan-Einheiten in dem PoIydiorganosiloxan,ist und irgendwelche restlichen Einheiten

ausgewählt sind aus der Gruppe der Phenylmethylsiloxan-Einheiten und Monomethylsiloxan-Einheiten, (B) 15 bis 50 Mol-% Organosiloxan-Einheiten mit einer Durchschnittsformel

^Rx ^Si04-x

worin χ einen Wert von 1 bis 1,3 einschließlich hat und R eine organische Gruppe, ausgewählt unter Aryl-, Vinyl-, Methyl-, Ethyl- und Propyl-Resten, ist, wobei die organischen Gruppen wenigstens 50 % Arylreste, bezogen auf die Gesamtzahl organischer Gruppen in (B), sind, wobei die Organosiloxan-Einheiten einen Block von wenigstens 3 Organosiloxan-Einheiten aufweisen und die Organosiloxan-Einheiten unter Monoorganosiloxan-Einheiten und Diorganosiloxan-Einheiten ausgewählt sind, und (C) 3 bis 25 Mol-% Endblöcke bildender Siloxan-Einheiten der Formel

^RislYy°3-y .

worin y einen Durchschnittswert von 1,8 bis 2 hat, R ein organischer Rest, ausgewählt unter Alkylresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Phenylresten und Vinylresten, und Y ein einwertiger Rest, ausgewählt unter Acetoxyresten, Alkoxyresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und Resten der Formel -0-N=X, worin X unter Resten der Formel R^C= und R^J p=, worin jedes R ein Rest, ausgewählt unter einwertigen Kohlenwasserstoffresten und halogenierten einwertigen Kohlenwasserstoffresten, ist, und jedes R^ unter zweiwertigen Kohlenwasserstoffresten und halogenierten zweiwertigen Kohlenwasserstoffresten ausgewählt ist, wobei die Molprozentsätze von (A), (B) und (C) auf die Gesamtzahl der Siloxaneinheiten in dem Organosiloxan-Blockcopolymer bezogen sind.

In jüngerer Zeit offenbarten Shimizu et al. in der USSN 334 013 vom 23.12.1981 ein Verfahren zur Bildung eines staub- und

fleckenfesten Films mit den Stufen des Lösens von (1) TOO Ge wichtsteilen einer Aminoxygruppen-haltigen Organosiliciumverbindung mit einem Durchschnitt von mehr als zwei Organoaminoxygruppen pro Molekül, (2) 10 bis 1000 Gewichtsteilen eines Gemischs aus (A) 100 Gewichtsteilen Benzol-löslichen Polyorganosiloxans, im wesentlichen bestehend aus SiO₉-Einheiten und (R ) ,SiO-. ^-Einheiten in einem Verhältnis von

J U, O «

einem Mol SiOo zu 0,4 bis 1,0 Mol (R ) -,SiO_n ^-Einheiten, worin R die gleiche oder unterschiedlich substituierte oder unsubstituierte einwertige Kohlenwasserstoffgruppe ist und worin das Verhältnis von reaktiven Gruppen 0,0004 bis 1 reaktive Gruppe pro Siliciumatom ist, und (B) 10 bis 1000 Gewichtsteilen in Silanol endenden Polydiorganosiloxans mit einer Viskosität von 30 bis 2 000 000 cSt bei 25°C in (3) einem gemischten Lösungsmittel, bestehend im wesentlichen aus (A) einer flüchtigen Organosilicium-Verbindung der Molekülformel

(R²)₄S1, (R³)₃S1o[(R₄)₂S1Oj _BSUR³)₃, R⁵Si[oSUR⁶)₃"} ₃. oder

worin R und R Wasserstoff oder die gleichen oder verschiedene Alkylgruppen sind, m 0 oder eine positive Zahl und η 3 oder eine positive Zahl über 3 ist, mit einem Siedepunkt von 70 bis 25O°C unter Normaldruck, und (B) einem Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, worin die Menge des Bestandteils (3) (A) mehr als 5 Gew.-% der Gesamtmenge der Bestandteile (1), (3) (A) und (3) (B) ist, so daß die Gesamtmenge der Bestandteile (1) und (2) 5 bis 80 Gew.-% der Gesamtmenge der Bestandteile (1),(2) und (3) ist, und des Aufbringens der sich ergebenden Zusammensetzung auf die Oberfläche eines Silicon-Elastomeren, gefolgt von Trocknen.

Die ÜS-PS 4 297 26 5 offenbart eine Silicongummi-Überzugszu-

sammensetzung mit reduzierter Oberflächenspannung, (a) einen ersten Bestandteil mit Silicongummi und einem Lösungsmittel dafür, wobei der Silicongummi zwischen 50 und 70 Gew.-% des ersten Bestandteils ausmacht, und (b) einen zweiten Bestandteil mit teilchenförmigem SiO₂ einer Teilchengröße von weniger als 45 p.m, wobei der zweite Bestandteil 90 bis 110 Gew.-% des ersten Bestandteils ausmacht, aufweisend. Wie darin beschrieben, ist die erfindungsgemäße Zusammensetzung brauchbar zum überziehen flexibler Substrate, die dann direkt verwendet oder an festen Substraten befestigt werden. Glasfasergewebe soll ein besonders geeignetes Substrat sein, das dann mit 51 bis 762 um (2 bis 30 mils) Silicongummi überzogen wird, um ein Bauelement zu liefern.

US-PS 4 300 532 offenbarteinen Sonnenkollektor mit einem Rahmen und einer Kollektorplatte, die von dem Rahmen in planarer Position gehalten wird und ein mit einem Licht absorbierenden, bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Silicongummi überzogenes Glasgewebe umfaßt.

Die US-PS 3 284 406 offenbart eine Zusammensetzung, die im wesentlichen aus (1) einem Polysiloxan der Formel

/l

R₂VlSIOt-SIO-J- SiR₂Vi

R¹

worin R und R Phenyl oder Methyl sind und wenigstens 80 Mol-% der R -Gruppen Methyl sind, wobei das Siloxan eine Viskosität von 500 bis 500 000 cSt bei 25 ^PC hat, (2) 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von (1) und (2), eines Copolymeren von SiO₂, Me₃SiO_{0 5} und Me₂ViSiO ^-Siloxan-Einheiten, worin 1 ,5 bis 3,5 Gew.-% Vinylgruppen, bezogen auf das Gewicht von (2),sind und das Verhältnis von Gesamt-Me,SiO _- und Me_oViSi0_. _c- zu

SiO₂-Einheiten von 0,6:1 bis 1:1 ist, (3) einer mit (1) und (2) kompatiblen Verbindung, die ein Siloxan ist, 0,1 bis 1,7 Gew.-% Silicium-gebundener Wasserstoffatome enthaltend, wobei die übrigen Wertigkeiten der Siliciumatome in (3) durch Phenyl-oder Methylreste abgesättigt sind, wobei wenigstens drei Silicium-gebundene Wasserstoffatome pro Molekül sind, und in (3) irgendwelche an einem SiH-Silicium hängende Kohlenwasserstoffreste im wesentlichen alle Methylreste sind, wobei die Menge von (3) so ist, daß 0,75 Mol SiH pro Mol Vinylreste in (1) und (2) bis 1,5 Mol SiH pro Mol Vinylreste in (1) und (2) sind, und (4) einem Platinkatalysator besteht.

Die US-PS 3 436 366 der selben Anmelderin wie vorliegende Anmeldung offenbart eine Organopolysiloxan-Zusammensetzung mit verbesserter Reißfestigkeit. Diese Zusammensetzung enthält vier wesentliche Bestandteile: (1) ein Polysiloxan mit Vinyl-Kettenende mit einer Viskosität von etwa 50 000 bis 750 000 cSt bei 25°C; (2) ein Organopolysiloxan-Copolymer mit Trimethylsiloxan-Einheiten, Methylvinylsiloxan-Einheiten und SiO„-Einheiten, wobei etwa 2,5 bis 10 Mol-% der Siliciumatome Silicium-gebundene Vinylgruppen enthalten und das Verhältnis von Trimethylsiloxan-Einheiten zu SiO₂-Einheiten zwischen 0,5:1 und 1:1 ist; (3) einen Platinkatalysator und (4) ein Organohydrogenpolysiloxan-Vernetzerfluid sowie gegebenenfalls (5)einen fein verteilten anorganischen Füllstoff. Das darin offenbarte einzigartige Merkmal ist die Verwendung des Bestandteils (2), der SiO₂-Einheiten, Trimethylsiloxan-Einheiten und Methylvinylsiloxan-Einheiten enthält.

Es ist ein Hauptziel der vorliegenden Erfindung, eine Silicon-Überzugs zusammensetzung zu schaffen, die gegenüber Schmutzaufnahme beständig ist, weiter eine transparente oder durchscheinende, schmutzbeständige Siliconüberzugszusammensetzung zur Verwendung auf Membranstrukturen und ein Verfahren zur Herstellung von Siliconüberzugszusammensetzungen, die gegenüber Schmutzaufnahme widerstandsfähig sind, zu schaffen.

'" 3£23^:770

Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird eine gegenüber Schmutz widerstandsfähige Siliconüberzugszusammensetzung zur Verfügung gestellt, die

(1) 100 Teile eines flüssigen Polysiloxans mit Vinyl-Kettenenden der Formel

SVO-j— SI-CH-CH₂ ¹ 7 *

worin R und R einwertige Kohlenwasserstoffreste frei von aliphatischer Unsättigung sind, wobei wenigstens Mol-% der R -Gruppen Methyl sind, und worin η einen Wert hat, der ausreicht, eine Viskosität bis zu etwa Pa·s (etwa 2 000 000 cP) bei 25°C zu schaffen,

(2) 100 bis 200 Teile eines Organopolysiloxan-Copolymers, ausgewählt unter

(a) harzartigen Organopolysiloxan-Copolymeren mit (R )_-

SiO ₅~Einheiten und SiO₂-Einheiten, worin R unter Vinyl-Resten und einwertigen Kohlenwasserstoffresten frei von aliphatischer Unsättigung ausgewählt ist,

2
wobei das Verhältnis von (R ) ,SiO-. ,.-Einheiten zu SiO₂-Einheiten von etwa 0,5:1 bis etwa 1:1 ist und wobei etwa 1,5 bis etwa 10 Mol-% der Siliciumatome Silicium-gebundene Vinylgruppen aufweisen, und

(b) harzartigem Organopolysiloxan-Copolymer mit (R ),-

3
SiO- ,.-Einheiten, (R ) _oSi0-Einheiten und SiOo-Einheiten, worin R unter Vinylresten und einwertigen Kohlenwasserstoffresten frei von aliphatischer Unsättigung ausgewählt ist, wobei etwa 1,5 bis etwa 10 Mol-%

der Siliciumatome Silicium-gebundene Vinylgruppen aufweisen, und wobei das Verhältnis von (R ) οSiO ,." Einheiten zu SiO~-Einheiten etwa 0,5:1 bis etwa

3 1:1 ist und das Verhältnis von (R )₂Si0-Einheiten zu SiO₂~Einheiten im Bereich von 0,1:1 sein kann,

(3) gegebenenfalls einen fein zerteilten anorganischen Füllstoff,

(4) einen Platinkatalysator und

(5) ein flüssiges Organohydrogenpolysiloxan der Formel

(R) _ (H) ,SiO_{4 a} ,
a D 4—a—D

ausreichend, um etwa 0,5 bis etwa 1,0 Silicium-gebundene Wasserstoffatome pro Silicium-gebundene Vinylgruppe zu schaffen, wobei R wie zuvor definiert ist, a einen Wert von etwa 1,0 bis etwa 2,1, b einen Wert von etwa 0,1 bis etwa 1,0 hat und die Summe von a und b etwa 2,0 bis etwa 2,7 ist, wobei wenigstens zwei Silicium-gebundene Wasserstoffatome pro Molekül vorliegen,

aufweist.

Es kommt in Betracht, daß die erfindungsgemäßen, gegen Staub widerstandsfähigen Siliconüberzugszusammensetzungen auf die Oberfläche einer Silicon-Grundzusammensetzung aufgebracht werden können, die auf einem geeigneten Substrat abgeschieden worden ist, z.B. auf Glasgewebe. Das anfallende Erzeugnis wird vorzugsweise als Dachstruktur verwendet, d.h. als ein luftgetragenes, spannungsgetragenes oder durch Luft aufgeblähtes Material zur Verwendung als Abdeckung für Schwimmbäder, Tennisplätze, Pavillons, Ladenzentren, Sportstadien und dergleichen.

Die schmutzfesten Zusammensetzungen gemäß der Erfindung werden durch Mischen aller Bestandteile in geeigneter Weise und Halten des Gemischs bei der Temperatur, bei der es gehärtet werden soll, hergestellt. Die Zusammensetzungen härten bei Temperaturen, die von Raumtemperatur bis zu Temperaturen von 1OO^CC oder darüber variieren können, in Abhängigkeit von der Menge an in der Zusammensetzung vorhandenem Platinkatalysator und von der zum Härten zur Verfügung stehenden Zeit. Die Zusammensetzungen, die frei von fein zerteiltem anorganischem Füllstoff sind, sind transparent, während die Zusammensetzungen, die einen solchen Füllstoff enthalten, durchscheinend oder trüb sind, je nach dem speziell eingesetzten Füllstoff. Zudem ist, je höher das Verhältnis von harzartigem Copolymer (d.h. Bestandteil 2) zu Polysiloxan mit Vinylkettenende (d.h. Bestand 1) und je niedriger die Viskosität des Polysiloxans ist, die obere überZugszusammensetzung umso harzartiger oder hart,und umso schmutzfester ist die obere Überzugszusammensetzung.

Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird eine schmutzbeständige Siliconüberzugszusammensetzung zur Verfügung gestellt, die

(1) 100 Teile eines flüssigen Polysiloxans mit Vinylkettenenden der Formel

CH₉-CH-SiO-T-SIO

C I

worin R und R einwertige Kohlenwasserstoffreste frei von aliphatischer Unsättigung sind, wobei wenigstens 50 Mol-% der R -Gruppen Methyl sind, und worin η einen

Wert hat, der ausreicht, eine Viskosität bis zu 0,5 Pa*s (500 cP) bei 25⁰C zu schaffen,

(2) 100 bis 200 Teile eines harzartigen Organopolysiloxan-Copolymers, ausgewählt unter

(a) einem harzartigen Organopolysiloxan-Copolymer mit

2 2

(R ) 3SiO₀ ,--Einheiten und SiO^-Einheiten, worin R unter Vinylresten und einwertigen Kohlenwasserstoffresten frei von aliphatischer Unsättigung ausgewählt

2 ist, wobei das Verhältnis von (R ^SiO₀ -Einheiten zu SiO_-Einheiten etwa 0,5:1 bis etwa 1:1 ist und wobei etwa 1,5 bis etwa 10 Mol-% der Siliciumatome Silicium-gebundene Vinylgruppen aufweisen, und

(b) harzartigen Organopolysiloxan-Copolymeren mit (R )_-

3
SiO_ --Einheiten, (R )₂SiO-Einheiten und SK^-Einheiten, worin R unter Vinylresten und einwertigen Kohlenwasserstoffresten frei von aliphatischer Unsättigung ausgewählt ist, wobei etwa 1,5 bis etwa 10 Mol-% der Siliciumatome Silicium-gebundene Vinylgruppen aufweisen und wobei das Verhältnis von (R )_SiO_{Q 5}~Einheiten zu SiO₂-Einheiten von etwa 0,5:1 bis etwa 1:1 ist und das Verhältnis von (R )₂Si0-Einheiten zu SiO₃-Einheiten im Bereich von 0,1:1 sein kann,

(3) gegebenenfalls einen fein zerteilten anorganischen Füllstoff ,

(4) einen Platinkatalysator und

(5) ein flüssiges Organohydrogenpolysiloxan der Formel

^(R)a^{H)b ^Si0 4-a-b
2

ausreichend, um etwa 0,5 bis etwa 1,0 Silicium-gebunde-

ne Wasserstoffatome pro Silicium-gebundene Vinylgruppe zu schaffen, wobei R wie zuvor definiert ist, a einen Wert von etwa 1,0 bis etwa 2,1, b einen Wert von etwa 0,1 bis etwa 1,0 hat und die Summe von a und b etwa 2,0 bis etwa 2,7 ist, wobei wenigstens zwei Silicium-gebundene Wasserstoffatome pro Molekül vorliegen,

aufweist.

Alle Bestandteile der erfindungsgemäßen schmutzfesten Siliconzu s¹ aminen Setzung sind auf dem Fachgebiet bekannt. Das Organopolysiloxan mit Vinylkettenende als Bestandteil (1) wird durch verschiedene Zusammensetzungen innerhalb des Rahmens der Formel beispielhaft wiedergegeben, worin die einwertigen Kohlenwasserstoffreste R und R' Alkylreste, z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Octyl usw., Arylreste, z.B. Phenyl, Tolyl, Xylyl usw., Cycloalkylreste, z.B. Cyclohexyl, Cycloheptyl usw.,und Aralkylreste, z.B. Benzyl, Phenylethyl usw., umfassen. Bei einer bevorzugten Ausführungsform werden alle Reste R und R unter Methyl- und Phenylresten ausgewählt. Bei der am meisten bevorzugten Ausführungsform sind alle Reste R und R¹ Methyl. Die Viskosität des Bestandteils (1) kann bis zu etwa 2000 Pa-s (etwa 2000 000 cP) bei 25*C sein, doch ist die bevorzugte Viskosität etwa 30 bis 1000 Pa*s (etwa 30 000 bis 1 000 000 cP).

Das Organopolysiloxan-Copolymer, das den Bestandteil (2) um-

2 faßt, ist auf dem Fachgebiet als ein MQ-Harz bekannt. R -

2
Gruppen der (R ) .,SiO-. ,."Einheiten (M-Einheiten) können Vinyl- oder einwertige Kohlenwasserstoffreste frei von aliphatischer Unsättigung sein, wobei wenigstens etwa 1,5 bis etwa 10 Mol-% der Siliciumatome an sie gebundene Vinylgruppen aufweisen.

Die R -Gruppen, die nicht Vinyl sind, sind vom gleichen Umfang wie die R- und R -Gruppen des Polysiloxans mit Vinylkettenende und werden, wie diese Gruppen, bevorzugt unter Methyl und Phenyl ausgewählt, und am meisten bevorzugt sind alle Grup-

Z4

pen R Methyl.

Neben den (R ) -,SiO- ^"Einheiten kann eine begrenzte Zahl von 2 j υ, ο

(R )2SiO-Gruppen in dem Harz vorliegen, so lange die Schmutzfest-Eigenschaft des Endprodukts nicht in nachteiliger Weise beeinträchtigt ist. Natürlich können Vinylgruppen nur in den

2 2

(R ) _oSiO-Einheiten oder nur in den (R ) -,SiO,- --Einheiten vorhanden sein, bevorzugt jedoch weisen sowohl die monofunktionalen als auch die trifunktionalen Einheiten Vinylgruppen auf.

Im allgemeinen werden die verschiedenen Arten Siloxan-Einheiten im Bestandteil (2) so gewählt, daß das Verhältnis der

(R )3S1O ^-Einheiten zu den SiO₂~Einheiten im Bereich von etwa 0,5:1 bis etwa 1:1 liegt. Die (R )₂Si0-Einheiten können in einer Menge bis zu etwas 10 Mol-%, bezogen auf die Gesamtzahl der Mole der Siloxan-Einheiten in dem Copolymer vorhanden sein. Unabhängig davon, wo die Silicium-gebundenen Vinylgruppen in dem harzartigen Copolymer hängen, sollten die Silicium-gebundenen Vinylgruppen in einer Menge im Bereich von etwa 1,5 bis etwa 10 Mol-% des Copolymer-Bestandteils (2) vorliegen.

Der Copolymer-Bestandteil (2) ist ein festes, harzartiges Material und ist am häufigsten als Lösung in einem Lösungsmittel, wie Xylol oder Toluol, im allgemeinen als eine 40-bis 60-gew.-%ige Lösung, erhältlich. Zur leichten Handhabung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann dem Gemisch der Bestandteile (1) und (2) oder an irgend einem erwünschten Punkt bei der Herstellung der Zusammensetzung eine wirksame Menge eines geeigneten Lösungsmittels, wie Xylol, zugesetzt werden. Typischerweise sollte die Zusammensetzung auf 40 bis 60 % Feststoffe eingestellt werden, um die am leichtesten zu handhabende Zusammensetzung zu erhalten.

Im allgemeinen liegt die Menge an harzartigem Copolymer (2) im Bereich von etwa 1,0 bis etwa 2,0 Gewichtsteilen pro Gewichtsteil des Bestandteils (1). Die verwendete Harzmenge ist

SZ

kritisch insofern, als das Verhältnis von Polysiloxan (1) zu harzartigem Copolymer (2) bestimmt, wie gummiartig oder wie hart das Endprodukt sein wird. Je höher die Viskosität des Polysiloxans mit Vinylende und auch je höher das Verhältnis von Polysiloxan zu harzartigem Copolymer ist, umso gummiartiger wird der schmutzfeste Decküberzug sein. Je größer die Menge an MQ-Harz in der Endzusammensetzung und je niedriger die Viskosität des Polysiloxans ist, umso harzartiger oder härter wird der Decküberzug sein und damit schmutzfester.

Die vorstehenden Ausführungen sollten den Fachmann in die Lage versetzen, eine geeignete Zusammensetzung durch Ändern des Verhältnisses des Bestandteils (1) zum Bestandteil (2) und/oder durch Ändern der Viskosität des Bestandteils (1) ohne unangemessenes Experimentieren zusammen—zu-stellen.

Der fein zerteilte anorganische Füllstoff-Bestandteil (3) ist eine gegebenenfalls einzubringende Komponente. Wenn er weggelassen wird, härtet die Zusammensetzung zu einem transparenten Material, während, wenn der Füllstoff eingearbeitet ist, das Endprodukt durchscheinend ist. Der Grad, bis zu dem die Lichtdurchläasigkeit als Ergebnis der erhöhten Trübheit reduziert wird/ wird durch die Menge des verwendeten Füllstoffs bestimmt, d.h. mehr Füllstoff reduziert die Lichtmenge, die durch das Uberzugsmaterial geht. Da die Funktion des fein zerteilten Füllstoffs nicht darin besteht, die Zusammensetzung zu verstärken, werden verstärkende Füllstoffe im allgemeinen nicht verwendet. Natürlich können, wenn eine spezielle Verwendung eine Verstärkung erfordert, verstärkende Füllstoffe verwendet werden.

Die Hauptfunktion des fein zerteilten Füllstoffs besteht darin, die Lichtdurchlässigkeit zu reduzieren, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung auf Gewebemembran-Strukturen verwendet wird, wie nachfolgend ausführlicher erörtert. Kurz ausgedrückt, wenn ein transparentes Dachmaterial gewünscht

wird, z.B. zum Abdecken eines Gewächshauses, Schwimmbades oder Tennisplatzes, wird kein Füllstoff in die Silicongrundzusammensetzung oder die schmutzfeste Überzugszusammensetzung gemäß der Erfindung eingearbeitet, was die maximale Lichtmenge hindurchtreten läßt. In anderen Situationen, z.B. Abteilungslagern oder Einkaufszentren, kann es wünschenswerter sein, eine etwas durchscheinende Abdeckung zu verwenden. Je nach der gewünschten Lichtdurchlässigkeit kann Füllstoff nur in dem schmutzfesten Decküberzug (für eine nahezu transparente Abdeckung), nur in dem Silicongrundüberzug oder sowohl im Silicongrundüberzug als auch dem Silicondecküberzug eingearbeitet sein.

Wenn ein Füllstoff in die erfindungsgemäße Zusammensetzung eingearbeitet ist, sollte bemerkt werden, daß die Härte des Endprodukts erhöht wird. So sollte vom Fachmann erkannt werden, daß das Verhältnis von Polysiloxan mit Vinylkettenende (1) zu harzartigem Copolymer (2) erhöht, die Viskosität des Polysiloxans (1) erhöht oder eine Kombination dieser Schritte gewählt werden kann, um eine schmutz feste Überzugszusammensetzung einer speziellen Qualität zu erhalten.

Die fein zerteilten anorganischen Füllstoffe können fast jede Art fein zerteilten anorganischen Materials sein, das die obigen Ziele erfüllt. Unter den üblicheren anorganischen Füllstoffen sind gemahlener Quarz, Titandioxid, Eisen(III)-oxid, Chrom(III)oxid, Glasfasern, Calciumcarbonat, Ruß und Talk. Es kommt in Betracht, daß solche Füllstoffe in Mengen bis zu 200 Gewichtsteilen oder mehr, bezogen auf das Gewicht des Bestandteils (1), vorliegen.

Die erfindungsgemäß verwendete Platinkatalysatorkomponente (4) umfaßt alle gut bekannten Platinkatalysatoren, die die Reaktion zwischen Silicium-gebundenen Wasserstoffgruppen und Silicium-gebundenen Vinylgruppen katalysierend wirksam sind. Diese Materialien umfassen die verschiedenen Platinkatalysa-

- *r- 3A23770

3H

toren, wie den in der US-PS 2 823 218 beschriebenen Chlorplatinsäure-Katalysator, die in der US-PS 3 159 601 und 3 159 662 wiedergegebenen Platin-Kohlenwasserstoff-Komplexe, die in der US-PS 3 220 972 beschriebenen Platinalkoholat-Katalysatoren sowie die in der US-PS 3 814 730 beschriebenen Platinkatalysatoren. Unabhängig von der Art des verwendeten Platinkatalysators wird der Katalysator in einer Menge verwendet, die ausreicht, etwa 10 bis 10 g-Atome Platin pro Mol Silicium-gebundener Vinylgruppen in der Zusammensetzung zur Verfügung zu stellen.

Die Organohydrogenpolysiloxan-Komponente (5) hat die allgemeine Formel (R) (H), SiO. , und wird in einer Menge verwen-

a D 4—a~ρ

wendet, die ausreicht, etwa 0,5 bis 1,0 Silicium-gebundene Wasserstoffatome pro Silicium-gebundene Vinylgruppe vorzulegen, wobei R wie zuvor definiert ist, a einen Wert von etwa 1,0 bis etwa 2,1 hat, b einen Wert von etwa 0,1 bis etwa 1,0 hat und die Summe von a + b etwa 2,0 bis etwa 2,7 ist, wobei wenigstens zwei Silicium-gebundene Wasserstoffatome pro Molekül vorliegen. Eines der Silicium-gebundenen Wasserstoffatome des Moleküls reagiert mit einer Silicium-gebundenen Vinylgruppe einer der Zusammensetzungen des Bestandteils (1) oder des Bestandteils (2), und das zweite Silicium-gebundene Wasserstoffatom reagiert mit einer weiteren solcher Siliciumgebundener Vinylgruppen.

Ein Beispiel eines bei der praktischen Durchführung der Erfindung verwendbaren speziellen Organohydrogenpolysiloxans ist 1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxan, das eine Siliciumgebundene Methylgruppe und ein Silicium-gebundenes Wasserstoff atom pro Siliciumatom enthält. Ein weiteres beispielhaftes Material ist ein Dimethylpolysiloxan mit Dimethylhydrogen-Kettenende, zwei bis drei Siliciumatome im Molekül enthaltend. Eine weitere geeignete Zusammensetzung ist eine solche, die ein Copolymer von Dimethylsiloxan-Einheiten,

3$

Methylhydrogensiloxan-Einheiten und Trimethylsiloxan-Einheiten aufweist und zwei bis zehn oder mehr Siliciumatome pro Molekül enthält. Eine weitere brauchbare Art von Verbindung ist die Verbindung, die drei Dimethylhydrogensiloxan-Einheiten und eine Monomethylsiloxan-Einheit pro Molekül enthält. Ein anderes brauchbares Material ist das Fluid geringer Viskosität aus Dimethylhydrogensiloxan-Einheiten und SiO₂ ^-Einheiten im Verhältnis von zwei Mol der ersteren zu einem Mol der letzteren. Neben dem Gehalt an Silicium-gebundenen Methylgruppen, wie in den oben erwähnten speziellen Verbindungen veranschaulicht, können diese Organohydrogenpolysiloxane auch eine Vielzahl anderer organischer Gruppen enthalten, selbst wenn die bevorzugten Materialien solche sind, in denen alle Gruppen Methyl sind. Es ergibt sich kein Nachteil beim Ersatz eines kleinen Anteils der Methylgruppen durch Phenylgruppen. Eine weitere brauchbare Art von Verbindung ist die Verbindung, die drei Dimethylhydrogensiloxan-Einheiten und eine Monomethylsiloxan-Einheit pro Molekül enthält. Ein anderes brauchbares Material ist das Fluid geringer Viskosität aus Dimethylhydrogensiloxan-Einheiten und SiO₂-Einheiten im Verhältnis von zwei Mol der ersteren zu einem Mol der letzteren. Neben dem Gehalt an Silicium-gebundenen Methylgruppen, wie in den oben erwähnten speziellen Verbindungen veranschaulicht, können diese Organohydrogenpolysiloxane auch eine Vielzahl anderer organischer Gruppen enthalten, selbst wenn die bevorzugten Materialien solche sind, in denen alle Gruppen Methyl sind. Kein Nachteil findet sich beimErsatz eines kleineren Anteils der Methylgruppen durch Phenylgruppen. Weitere Organohydrogenpolysiloxan-Vernetzungsfluide sind dem Fachmann auf dem Gebiet gut bekannt.

Während die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen durch einfaches Zusammenmischen der verschiedenen Bestandteile in jeder gewünschten Weise hergestellt werden können, ist es gewöhnlich äußerst bequem, diese Zusammensetzungen in zwei getrennten Teilen oder Packungen herzustellen, die zu der Zeit zusam-

men gebracht werden, wenn die Zusammensetzungen in das feste, gehärtete Endprodukt umgewandelt werden sollen. Im Falle einer Zweikomponenten-Zusammenstellung enthält bevorzugt eine Packung den Polysiloxan-Bestandteil mit Vinyl-Kettenende (1), den Organopolysiloxan-Copolymer-Bestandteil (2), der zuvor in einem Teil oder dem gesamten Polysiloxan mit Vinylkettenende gelöst worden ist, den Platinkatalysator-Bestandteil (4) und einen Teil oder den gesamten fein zerteilten Füllstoff, wo ein fein zerteilter Füllstoff-Bestandteil (3) verwendet wird. Die zweite Packung enthält als einzigen notwendigen Bestandteil den Organohydrogenpolysiloxan-Bestandteil (5), aber der Einfachheit halber kann die zweite Packung auch einen Teil des Polysiloxan-Bestandteils mit Vinylkettenenden (1) und einen Teil irgend eines fein zerteilten Füllstoff-Bestandteils (3), der verwendet werden kann, enthalten.

Durch Einstellen der Menge des Polysiloxan-Fluids mit Vinylkettenende und des Füllstoffs in der zweiten Packung werden die relativen Anteile der beiden Packungen, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erforderlich sind, gesteuert. Im allgemeinen ist die Verteilung der Bestandteile zwischen den beiden Packungen so, daß 0,1 bis 1 Gewichtsteil der zweiten Packung pro Teil der ersten Packung verwendet wird. Bei der Wahl der Bestandteile der beiden Pakkungen ist es am besten, nicht sowohl den Platinkatalysator als auch das Organohydrogenpolysiloxan in der gleichen Pakkung zu haben.

Wenn das Doppelpackungssystem verwendet wird, werden die beiden Bestandteile lediglich in geeigneter Weise zum Verwendungszeitpunkt gemischt und das Gemisch bei Härtungstemperatur gehalten, bis die Härtung beendet ist. Im allgemeinen kann vollständige Härtung in Zeiten zwischen 24 h bei Raumtemperatur und 10 bis 20 min bei einer Temperatur von etwa 100⁰C erzielt werden. Die Härtungsgeschwindigkeit ist eine Funktion sowohl der Konzentration des Platinkatalysators als

sr

auch der Härtungstemperaturen.

Bei der praktischen Durchführung der Erfindung kann ein geeignetes Substrat praktisch schmutzabweisend gemacht werden., indem eine Schicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in einer Dicke von bis zu etwa 1,27 mm (50 mils) aufgebracht sind. Für die meisten Zwecke jedoch werden etwa 2,5 bis etwa 254^m Dicke einen ausreichend schmutzfesten überzug liefern.

Zu den Substraten, die schmutzfest gemacht werden können, gehören Silicongummizusammensetzungen, Silicondichtungsmittel, bestimmte Kunststoffmaterialien und dergleichen. Wie jedoch ausführlicher nachfolgend offenbart, ist die erfindungsgemäße schmutzfeste Silicon-Überzugszusammensetzung besonders brauchbar in Kombination mit einem Gewebegrundmaterial und einer Überzugsgrundzusammensetzung zur Verwendung als Dach-Gewebemembranstruktur.

Das Gewebe-Grundmaterial kann irgend eine geeignete Zusammensetzung sein. Es kann aus Naturfaser, wie Baumwolle, einer synthetischen Faser, wie Polyester, Nylon oder Glasgewebe, oder Gemischen solcher Fasern sein, je nach den Eigenschaften, die das Grundgewebe haben soll. Baumwollmaterialien werden leicht eingefärbt, absorbieren Feuchtigkeit und widerstehen hohen Temperaturen ohne Schaden. Polyester liefert Fasern, die glatt, gekräuselt und elastisch sind, und da Feuchtigkeit in Polyester nicht eindringt, beeinträchtigt sie die Größe oder Gestalt der Faser nicht. Nylon ist die stärkste der gewöhnlich verwendeten Fasern und ist sowohl elastisch als auch federnd, so daß Gegenstände aus Nylon zu ihrer ursprünglichen Form zurückkehren. Nylonfasern sind glatt, sehr nicht-absorbierend und verschmutzen nicht leicht. Glasfasern bieten sehr geringe Dehnung und sehr hohe Festigkeit und sind daher besonders brauchbar für Dach-Gewebemembranstrukturen.

Der Gewebematerial-Grundaufbau kann von jeder geeigneten Art

sein, wie gewebt, gewirkt oder vliesartig. Gewebe haben drei Grundkonstruktionen: Die Leinwandbindung, die Köperbindung und die Satin-Bindung. Die Leinwandbindung ist die bei weitem festeste, weil sie die dichteste Verflechtung von Fasern hat,und wird daher am häufigsten verwendet. Nylongewebe oder schweres Kattun werden typischerweise zur Herstellung von Deckplan-Substraten und dergleichen verwendet.

Gewirke werden verwendet, wo mäßige Festigkeit und beträchtliche Dehnung verlangt werden. Natürlich, wenn der Polymer-Grundüberzug, der nachfolgend ausführlicher erörtert wird, auf ein solches Gewirk gebracht wird, sind die Streckeigenschaften etwas reduziert.

Nicht-gewebte Textil- bzw. Vliesstoffe sind poröse, textilähnliche Materialien hauptsächlich aus Fasern und werden nach anderen Verfahren als durch Spinnen, Weben, Wirken oder Knüpfen hergestellt. Einige wenige Grundelemente können variiert und gesteuert werden, um einen großen Bereich von Vliesmaterialien herzustellen. Diese umfassen die Fasern, einschließlich chemische Arten und physikalische Abwandlungen; die Bahn und die durchschnittliche geometrische Anordnung ihrer Fasern, wie durch die Herstellungsmethode und die anschließende Verarbeitung vorbestimmt; die Bindung der Fasern innerhalb der Bahn und Verstärkungen. In der Praxis kann jedes Element variiert werden und kann so einen starken Einfluß, alleine oder in Kombination, auf die Stoff-Endeigenschaf ten ausüben. Bezüglich einer ausgezeichneten Erörterung der Vlies-Textilstoffe sei auf die Encyclopedia of Chemical Technology, Band 16, Kirk-Othmer (John Wiley and Sons, 1981), S. 72-124, verwiesen.

Unter die Definition des Textil-Grundmaterials fallen geeignete laminierte und verstärkte Kunststoffe. Verstärkte Kunststoffe sind Kombin?^s men von Fasern und polymeren Bindemitteln oder Matrices, die Verbundmaterialien bilden. Vorzugs-

weise besteht eher gute Haftung zwischen den Fasern und dem Bindemittel als nur eine mechanische Passung ohne Haftung. Zur weiteren Information sei auf die Encyclopedia of Chemical Technology, Band 13, Kirk-Othmer (John Wiley and Sons, 1981), S. 968-977, verwiesen.

Bisher war die Erfahrung, daß Glasfasergewebe besonders bevorzugt als Gewebegrundmaterial für die erfindungsgemäße Dach-Gewebemembranstruktur ist.

In Betracht kommt, daß das Gewebegrundmaterial, d.h. bevorzugt Glasfasergewebe, mit einer Überzugsgrundzusammensetzung überzogen wird. Solch eine Überzugsgrundzusammensetzung kann irgend ein geeignetes Material sein, das vorzugsweise transparent oder durchscheinend, wasserfest und etwas flexibel ist. In den bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung ist das Überzugsgrundmaterial eine Siliconzusammensetzung.

Ein Beispiel eines geeigneten Silicon-Grundpolymers ist in der US-PS 3 457 214 der selben Anmelderin wie der vorliegenden Anmeldung beschrieben, was durch diese Bezugnahme hier mit einbezogen wird. Dieses Patent lehrt den Fachmann, wie transparente Siliconzusammensetzungen mit Siliciumdioxid-Füllstoff durch Verwendung von phenylhaltigen Polymeren zur Einstellung des Brechungsindex der Zusammensetzung geschaffen werden können. Diese Lösung jedoch ist nicht bevorzugt, da der Brechungsindex des Polymers sich mit der Temperatur ändert und so die Transparenz des füllstoffhaltigen Silicons sich ebenfalls ändert.

Daher ist es besonders bevorzugt, daß harzverstärkte Siliconzusammensetzungen des Zusatz-gehärteten Typs als Grundüberzug verwendet werden, da die Transparenz solcherZusammensetzungen durch Temperaturänderungen nicht beeinträchtigt wird. Beispiele für besonders bevorzugte Silicon-Basisüberzugzusammensetzungen sind in der US-PS 3 284 406 und 3 436

- -·■ ■· ·' 3Λ23770 HO

366 beschrieben, deren Offenbarungsgehalte durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung einbezogen werden. Jede dieser Schriften ist oben ausführlicher beschrieben.

Es sollte bemerkt werden, daß jedes dieser Patente für optimalen Einschluß eines fein zerteilten anorganischen Füllstoffs sorgt. Bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung ist solch ein Füllstoff hauptsächlich brauchbar als Mittel zum Steuern der Transparenz des Grundpolymers. Wenn kein Füllstoff vorliegt/ ist das Grundpolymer transparent. In dem Maße, wie Füllstoff der Zusammensetzung zugesetzt wird, wird sie weniger transparent. Der erfahrene Fachmann wird nach Bezugnahme auf die obigen Schriften in der Lage sein, eine geeignete Silicon-Basisüberzugzusammensetzung ohne unangemessenes Experimentieren zusammenzustellen.

Unabhängig davon, welche Materialien als Grundgewebezusammensetzung und Überzugsgrundzusammensetzung ausgewählt werden, ist es wesentlich, daß die schmutzfeste Überzugzusammensetzung gemäß der Erfindung auf wenigstens eine Oberfläche und bevorzugt alle Oberflächen, die der Atmosphäre ausgesetzt sind, aufgebracht wird.

Die schmutzfeste Siliconüberzugzusammensetzung kann auf die überzugsgrundzusammensetzung durch jede geeignete Maßnahme aufgebracht werden. Wie bei jedem mit der erfindungsgemäßen schmutzfesten Überzugzusammensetzung überzogenen Substrat wird auch die Dachmembranstruktur mit einer Schicht bis zu etwa 1,27 mm (etwa 50 mils) Dicke überzogen.Erwartet wird jedoch, daß ein überzug im Bereich von 2,54 bis 254 μΐη (0,1 bis 10 mils) Dicke die Dachmembranstrukturen gegen Schmutz oder Staubansammlung, die die Transparenz der Membranen in nachteiliger Weise beeinträchtigen, wirksam schützt.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Veranschaulichung, keineswegs der Beschränkung.

Beispiele Beispiel 1

Die überzugsgrundzusammensetzung wurde wie folgt zusammengestellt: 75 Teile eines Polydimethylsiloxan-Polymers mit Vinyldimethyl-Endgruppen von 80 Pa-s (80 000 cP) und 25 Teile eines harzartigen Polymers, das als 60 % Feststoff enthaltende Lösung eines Copolymeren mit Trimethylsiloxan-Einheiten/ Si0₂-Einheiten und Methylvinylsiloxan-Einheiten zugesetzt wurde, zusammengemischt. Das Lösungsmittel wurde entfernt, um eine Zusammensetzung mit einer Viskosität von 70 Pa-s (70 OOO cP) zu ergeben. Dazu wurden 10 ppm Platin in Form eines Platinkomplexes mit Methylvinyltetramer gegeben.

Zu 100 Teilen der obigen harzhaltigen Zusammensetzung wurden 10 Teile eines Vernetzers, bestehend aus 5 Teilen des oben beschriebenen Polysiloxans mit Vinyldimethyl-Endgruppen und 5 Teilen eines 50 % Methylhydrogensiloxan/50 % Dimethylsiloxan-Copolymers, gegeben. Diese Überzugsgrundzusammensetzung wurde bei 100 % Feststoffgehalt auf ein Glastuchgewebe mit Leinwandbindung, DE-45 2/2 24x19,aufgeräkelt und 4 min bei 2O4°C (400°F) gehärtet, was ein Überzugsgewicht von 0,074 g/cm² (21,8 oz./square y,ard) ergab, mit den folgenden Eroebnissen: Streifen-Zugfestigkeit=365/315 N/cm² (530/460 psi); Trapez-Reißfestigkeit =32/35 N/cm² (46,5/50,8 psi); Sonnenlicht-Durchlässigkeit = 48 % .

Dieses überzogene Gewebe war nicht schmutzfest und daher nicht geeignet zur Verwendung in einer Außenumgebung ohne Aufbringen eines schmutzfesten Überzugs.

Beispiele 2 bis 4

Die folgenden Beispiele 2 bis 4 beschreiben verschiedene Zusammensetzungen, die Organopolysiloxane mit Dimethylvinyl-Kettenenden enthalten, mit verschiedenen Viskositäten und un-

Ht

terschiedlichen Anteilen der anderen Bestandteile des Reaktion sgemi sch s. In jedem Falle wurden alle Bestandteile des Reaktionsgemischs gründlich durchgemischt und dann auf eine Temperatur von 100⁰C für 30 min erwärmt, um die Zusammensetzung zu härten. Das in jedem Beispiel verwendete Diorganopolysiloxan mit Vinylkettenenden war ein Dimethylpolysiloxan mit Dimethyl vinyl-Kettenenden, und die Variable in der Zusammensetzung war die Viskosität. In jedem Falle wurden 100 Teile des Polysiloxan-Bestandteils mit Vinylkettenende (1) verwendet .

Der Copolymer-Bestandteil (2) wurde als 60%ige Xylol-Lösung eines Copolymers mit Trimethylsiloxan-Einheiten, SiO₂-Einheiten und Methylvinylsiloxan-Einheiten eingesetzt. Die verschiedenen Einheiten lagen in ausreichender Menge vor, um 0,8 Trimethylsiloxan-Einheiten pro SiO2-Einheit zu liefern, und die Methylvinylsiloxan-Einheiten lagen in solcher Menge vor, daß 7,0 Mol-% der Siliciumatome als Methylvinylsiloxan-Einheiten vorlagen und die übrigen Siliciumatome als Teil einer Trimethylsiloxan-Einheit oder einer SiO₂-Einheit vorlagen. Der Bestandteil (1) und die Lösung des Bestandteils (2) wurden in den durch die Beispiele erforderlichen Anteilmengen vorgemischt und 100 Teile Xylol wurden zugesetzt, um eine Lösung des Bestandteils (1) in dem Bestandteil (2) bei 55 % Feststoffgehalt zu bilden. Der Bestandteil (3), der Platinkatalysator, war der Platin-Tetramethyldivinylsiloxan-Komplex, beschrieben in der US-PS 3 814 730, und wurde zu 10 Teilen pro Million, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteile (1) und (2),verwendet. Das Organohydrogenpolysiloxan, Bestandteil (4), war ein flüssiges Copolymer mit Dimethylhydrogensiloxan-Einheiten und SiOj-Einheiten bei einem durchschnittlichen Gehalt von zwei der Dimethylhydrogensiloxan-Einheiten pro SiO₂-Einheit, mit einer Viskosität von 10 cSt.

In der folgenden Tabelle I sind die Viskosität des Dimethylpolysiloxan-Bestandteils mit Vinyl-Kettenenden (1), die Teile

H5

des Copolymer-Bestandteils (2), die Teile der Organohydrogenpolysiloxan-Zusammensetzung (4) (SiH-Verbindung) und die Zugfestigkeit, Shore-Härte A und %-Dehnung aufgeführt.

Mit den folgenden Proben wurde das in Beispiel 1 beschriebene transparente Silicon-Überzogene Glasstoffgewebe überzogen, und alle ergaben ausgezeichnete schmutzabweisende Filme; der in Beispiel 3 beschriebene Film jedoch wurde aufgrund seiner erhöhten Flexibilität, wie sie durch den hohen Prozentsatz der Dehnung zum Ausdruck kommt, als überlegen angesehen.

Tabelle I

Bei- Bestand- Bestand- Verhältspiel teild) teil(2) nis von Si Vinyl Copolymer- copolyme-Viskosität, Teile ren Fest-Pa»s (cP) stoffen(2) Si Vinyl (1)

Bestand- Härte Zug- Dehteil (3) (Shore A) festig- nung, SiH, keit %

Teile N/cm²

(psi)

60
(60 000)

600
(600 000)

3,5
(3 500)

200

1,21	30	80	400 (580)	28
1,21	30	75	438 (635)	40
1,21	30	75	216 (313)	15

Die folgenden Beispiele 5 bis 9 beschreiben verschiedene Zusammensetzungen, die Organosiloxan mit Dimethylvinyl-Kettenenden von Beispiel 3 (600 Pa*s bzw. 600 000 cP Viskosität) und unterschiedliche Eigenschaften des Copolymer-Bestandteils (2) der Beispiele 2 bis 4 haben.

Hf

Tabelle II

Bei- Bestandteil (1) Bestand- Verhältnis Bestand- Schmutzabapiel Si Vinyl teil (2) van oopoly- teil (3) Weisung Viskosität, öopolynere raeren Fest- SiH Teile

Pa* s (cP) Teile stoffen (2)

Si Vinyl (1)

0,033 (33) 67

0,040 (40) 100

0,033 (33) 75

0,035 (35) 97,5 0,040 (40) 66,7

1,21 1,50 1,36 1,67 1,0 ausaezeichnet

ausgezeichnet

10,8 ausgezeichnet

13,2 ausgezeichnet

10,7 ausgezeichnet

Claims

Patentansprüche

1. Härtbare Siliconüberzugszusammensetzung, die gegenüber Schmutzaufnähme widerstandsfähig ist und

(a) 1OO Teile eines flüssigen Polysiloxans mit Vinyl-Kettenenden der Formel

worin R und R einwertige Kohlenwasserstoffreste frei von aliphatischer Unsättigung sind, wobei wenigstens 50 Mol-% der R -Gruppen Methyl sind, und worin η einen Wert hat, der ausreicht, eine Viskosität bis zu etwa 2000 Pa *s (etwa 2 000 000 cP) bei 25⁰C zu schaffen,

(b) 100 bis 200 Teile eines Organopolysiloxan-Copolymers, ausgewählt unter

(i) harzartigen Organopolysiloxan-Copolymeren mit

2
(R ),-SiO^ ^"Einheiten und SiO~-Einheiten, worin

R unter Vinyl-Resten und einwertigen Kohlenwasserstoffresten frei von aliphatischer Unsättigung ausgewählt ist, wobei das Verhältnis von

(R KSiO- _C-Einheiten zu SiO .,-Einheiten von etwa J O/ 5 ^

0,5:1 bis etwa 1:1 ist und wobei etwa 1,5 bis etwa 10 Mol-% der Siliciumatome Silicium-gebundene Vinylgruppen aufweisen, und

(ii) harzartigem Organopolysiloxan-Copolymer mit ) -SiO Einheiten (R

(R ) .j-SiO-, _C-Einheiten, (R ) _oSi0-Einheiten und SiO₂~Einheiten, worin R unter Vinylresten und einwertigen Kohlenwasserstoffresten frei von aliphatischer Unsättigung ausgewählt ist, wobei etwa 1 , 5 bis etwa 10 Mol-% der Siliciumatome Silicium-gebundene Vinylgruppen aufweisen, und wobei das Verhältnis von (R ) ->SiO_ --Einheiten zu

■5 U, O

j-Einheiten etwa 0,5:1 bis etwa 1:1 ist und

das Verhältnis von (R )₂SiO-Einheiten zu SiO₂-Einheiten im Bereich von 0,1:1 sein kann,

(c) einen Platinkatalysator und

(d) ein flüssiges Organohydrogenpolysiloxan der Formel

(R)_a(H)_bSi0₄__a__b

ausreichend, um etwa 0,5 bis etwa 1,0 Silicium-gebun· dene Wasserstoffatome pro Silicium-gebundene Vinylgruppe zu schaffen, wobei R wie zuvor definiert ist, a einen Wert von etwa 1,0 bis etwa 2,1, b einen Wert von etwa 0,1 bis etwa 1,0 hat und die Summe von a und b etwa 2,0 bis etwa 2,7 ist, wobei wenigstens zwei Silicium-gebundene Wasserstoffatome pro Molekül vorliegen,

aufweist.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet/ daß sie ferner einen fein zerteilten anorganischen Füllstoff aufweist.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich-

1
net, daß alle Reste R und R in dem Polysiloxan mit Vinyl-Kettenende unter Methyl- und Phenylresten ausgewählt sind.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichdaß alle Reste R und R¹

Kettenende Methylreste sind.

net, daß alle Reste R und R in dem Polysiloxan mit Vinyl-

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität des Polysiloxans mit Vinyl-Kettenende im Bereich von etwa 30 bis etwa 1000 Pa«s (etwa 30 0OO bis etwa 1 000 000 cP) bei 25°C liegt.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reste R in dem harzartigen Organopolysiloxan-Copolymer, die nicht Vinylreste sind, unter Methyl- und Phenylresten ausgewählt sind.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß alle Reste R in dem harzartigen Organopolysiloxan-Copolymer, die nicht Vinylreste sind, Methylreste sind.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 1 bis etwa 2 Gewichtsteile harzartigesOrganopolysiloxan-Copolymer pro Gewichtsteil Polysiloxan mit Vinyl-Kettenende vorliegen.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der fein zerteilte anorganische Füllstoff unter vermahlenem Quarz, Titandioxid, Eisen(III)oxid, Chrom(III)oxid, Glasfasern, Calciumcarbonat, Ruß und Talk ausgewählt ist.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in einer Menge vorliegt, die ausreicht, etwa 10 bis etwa 10~ g-Atome Platin pro Mol Silicium-gebundener Vinylgruppen in der Zusammensetzung zu liefern.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Organohydrogenpolysiloxan unter 1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxan, Dimethylpolysiloxanen mit Dimethylhydrogen-Kettenenden und Polysiloxanen von 2 bis 10 Siliciumatomen mit Dimethylsiloxan-Einheiten, Methylhydrogensiloxan-Einheiten und Trimethylsiloxan-Einheiten und Fluiden niedriger Viskosität, zusammengesetzt aus Dimethylhydrogensiloxan-Einheiten und SiO2~Einheiten,ausgewählt ist.

12. Verfahren zur Herstellung einer härtbaren Siliconüberzugszusammensetzung, die gegenüber Schmutzaufnahme widerstandsfähig ist, dadurch gekennzeichnet, daß

(a) 100 Teile eines flüssigen Polysiloxans mit Vinyl-Kettenenden der Formel

1
worin R und R einwertige Kohlenwasserstoffreste frei von aliphatischer Unsättigung sind, wobei wenigstens 50 Mol-% der R -Gruppen Methyl sind, und worin η einen Wert hat, der ausreicht, eine Viskosität bis zu etwa 2000 Pa·s (etwa 2 000 000 cP) bei 25°C zu schaffen,

(b) 100 bis 200 Teile eines harzartigen Organopolysiloxan-Copolymers mit

(i) (R ) 3SiO₀ ,.-Einheiten und SiO^Einheiten,

(ii) (R³J₃SiO₀ ^Einheiten, (R³)₂Si0-Einheiten und SiO₂-Einheiten, oder

(iii) Gemischenhiervon,

2 3
worin R und R unter Vinylresten und einwertigen Kohlenwasserstoffresten frei von aliphatischer Unsättigung ausgewählt sind, wobei etwa 1,5 bis etwa 10 Mol-% der Siliciumatome Silicium-gebundene Vinylgruppen haben, wobei das Verhältnis von monofunktionellen Einheiten zu tetrafunktioneilen Einheiten von etwa 0,5:1 bis etwa 1:1 ist und das Verhältnis von difunktionellen Einheiten zu tetrafunktionellen Einheiten im Bereich bis zu etwa 0,1:1 liegt,

(c) ein Platinkatalysator und

(d) ein flüssiges Organohydrogenpolysiloxan der Formel

(R)_a(H)_bSi0₄__a__b

ausreichend, um etwa 0,5 bis etwa 1,0 Silicium-gebundene Wasser stoff atome pro Siliciurifgebundener Vinylgruppe zu schaffen, worin R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest frei von aliphatischer Ünsättigung ist, a einen Wert von etwa 1,0 bis etwa 2,1, b einen Wert von etwa 0,1 bis etwa 1,0 hat und die Summe von a und b etwa 2,0 bis etwa 2,7 ist, wobei wenigstens zwei Silicium-gebundene Wasserstoffatome pro Molekül vorliegen,

3A23770

gemischt werden.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß ferner ein fein zerteilter anorganischer Füllstoff in die Zusammensetzung eingemischt wird.

14. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß alle Reste R und R in dem Polysiloxan mit Vinyl-Kettenende unter Methyl- und Phenylresten ausgewählt werden.

15. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, LlIe Reste R und R

ende Methylreste sind.

daß alle Reste R und R in dem Polysiloxan mit Vinyl-Ketten-

16. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität des Polysiloxans mit Vinyl-Kettenende im Bereich von etwa 30 bis etwa 1000 Pa*s (etwa 30 000 bis etwa 1 000 000 cP) bei 25⁰C liegt.

17. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet,

2 3
daß alle Reste R und R in dem harzartigen Organopolysiloxan-Copolymer, die nicht Vinylreste sind, unter Methyl- und Phenyl-Resten ausgewählt werden.

18. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet,

2 3
daß alle Reste R und R in dem harzartigen Organopolysiloxa: Copolymer, die nicht Vinylreste sind, Methylreste sind.

19. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 100 bis etwa 200 Gewichtsteile harzartiges Organopolysiloxan-Copolymer pro 100 Gewichtsteile Polysiloxan mit Vinyl-Kettenende vorliegen.

20. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der fein zerteilte anorganische Füllstoff unter vermahlenem Quarz, Titandioxid, Eisen(III)oxid, Chrom(III)oxid,
Glasfasern, Calciumcarbonat, Ruß und Talk ausgewählt wird.

21. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in einer Menge, die ausreicht, etwa 10 bis etwa 10 g-Atome Platin pro Mol Silicium-gebundener Vinylgruppen in der Zusammensetzung zu liefern, zugegen ist.

22. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Organohydrogenpolysiloxan unter 1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxan, Dimethy!polysiloxanen mit Dimethylhydrogen-Kettenenden, Polysiloxanen von 2 bis 10 Silicium-Atomen mit Dimethylsiloxan-Einheiten, Methylhydrogensiloxan-Einheiten und Trimethylsiloxan-Einheiten und Fluiden aus Dimethylhydrogensiloxan-Einheiten und SK^-Einheiten in einem Verhältnis von etwa 2:1 mit geringer Viskosität ausgewählt wird.

23. Verfahren zum Widerstandsfähigmachen von Substraten gegenüber Schmutzaufnähme, gekennzeichnet durch

I. Mischen von

(a) 100 Teilen eines flüssigen Polysiloxans mit Vinyl-Kettenenden der Formel

CH₂-CH-SIO+- SIO-J-SI-CH-CH₂

worin R und R einwertige Kohlenwasserstoffreste frei von aliphatischer ünsättigung sind, wobei wenigstens 50 Mol-% der R -Gruppen Methyl sind, und worin η einen Wert hat, der ausreicht, eine

Viskosität bis zu etwa 2000 Pa-s (etwa 2 000 000 cP) bei 25°C zu schaffen,

(b) 100 bis 200 Teilen eines harzartigen Organopolysiloxan-Copolymers mit

(i) (R J^SiO,.. --Einheiten und SiO..-Einheiten,

(ii) (R³J₃SiO_{0 5}-Einheiten, (R³)₂Si0-Einheiten und SiO2~Einheiten, oder

(iii) Gemischen hiervon,

worin R und R unter Vinylresten und einwertigen Kohlenwasserstoffresten frei von aliphatischer Unsättigung ausgewählt sind, wobei etwa 1,5 bis etwa 10 Mol-% der Siliciumatome Silicium-gebundene Vinylgruppen haben, wobei das Verhältnis von monofunktionellen Einheiten zu tetrafunktionellen Einheiten von etwa 0,5:1 bis etwa 1:1 ist und das Verhältnis von difunktionellen Einheiten zu tetrafunktionellen Einheiten im Bereich bis zu etwa 0,1:1 liegt,

(c) ein Platinkatalysator und

(d) ein flüssiges Organohydrogenpolysiloxan der Formel

(R)_a(H)_bSi0₄__a._b

ausreichend, um etwa 0,5 bis etwa 1,0 Silicium-gebundene Wasserstoffatome pro Silicium-gebundener Vinylgruppe zu schaffen, worin R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest frei von aliphatischer Unsättigung ist, a einen Wert von etwa 1,0 bis etwa 2,1, beinen Wert von etwa 0,1 bis etwa 1,0 hat und die Summe von

a und b etwa 2,0 bis etwa 2,7 ist, wobei wenigstens zwei Silicium-gebundene Wasserstoffatome pro Molekül vorliegen,

II. Aufbringen des Gemischs der Stufe (1) auf ein geeignetes Substrat und

III. Härten des Gemischs der Stufe (1) auf das Substrat.

24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß ferner in die Zusammensetzung ein fein zerteilter anorganischer Füllstoff eingemischt wird.

25. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß alle Reste R und R in dem Polysiloxan mit Vinyl-Kettenenden unter Methyl- und Phenylresten ausgewählt werden.

26. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, ille Reste R und R¹

enden Methylreste sind.

daß alle Reste R und R in dem Polysiloxan mit Vinyl-Ketten-

27. Verfahrennach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität des Polysiloxans mit Vinyl-Kettenende im Bereich von etwa 30 bis etwa 1000 Pa «s (etwa 30 000 bis etwa 1 000 000 cP) bei 25⁰C liegt.

28. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet,

2 3
daß alle Reste R und R in dem harzartigen Organopolysiloxan-Copolymer, die nicht Vinylreste sind, unter Methyl- und Phenylresten ausgewählt werden.

29. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet,

2 3
daß alle Reste R und R in dem harzartigen Organopolysiloxan-Copolymer, die nicht Vinylreste sind, Methylreste sind.

30. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet,

daß etwa 100 bis etwa 200 Gewichtsteile harzartiges Organopolysiloxan-Copolymer pro 100 Gewichtsteile Polysiloxan mit Vinyl-Kettenende vorliegen.

31. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß der fein zerteilte anorganische Füllstoff unter vermahlenem Quarz, Titandioxid, Eisen(III)oxid, Chrom(III)oxid, Glasfasern, Calciumcarbonat, Ruß und Talk ausgewählt wird.

32. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in einer Menge vorliegt, die ausreicht, etwa 10 bis etwa 10 g-Atome Platin pro Mol Siliciumgebundener Vinylgruppen in der Zusammensetzung zu liefern.

33. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Organohydrogenpolysiloxan unter 1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxan, Dimethylpolysiloxan mit Dimethylhydrogen-Kettenenden, Polysiloxanen von 2 bis 10 Siliciumatomen mit Dimethylsiloxan-Einheiten, Methylhydrogensiloxan-Einheiten und Trimethylsiloxan-Einheiten und niedrig-viskosen Fluiden aus Dimethylhydrogensiloxan-Einheiten und SiO -Einheiten im Verhältnis von etwa 2:1 ausgewählt wird.

34. Bedachungs-Gewebemembranstruktur, die

(a) ein Gewebegrundmaterial,

(b) eine Überzugsgrundzusammensetzung und

(c) eine Silicon-Überzugszusammensetzung, die widerstandsfähig gegenüber Schmutzaufnahme ist und

(i) 100 Teile eines flüssigen Polysiloxans mit Vinyl-Kettenenden der Formel

- ΊΊ "-

worin R und R einwertige Kohlenwasserstoffreste frei von aliphatischer ünsättigung sind, wobei wenigstens 50 Mol-% der R -Gruppen Methyl sind, und worin η einen Wert hat, der ausreicht, eine Viskosität bis zu etwa 2OOO Pa *s (etwa 2 000 000 cP) bei 25°C zu schaffen,

(ii) 100 bis 2Oo Teile eines harzartigen Organopolysiloxan-Copolymers mit

(i) (R )₃Si0_Q --Einheiten und SiO₂~Einheiten,

(ii) (R³J₃SiO_{0 5}-Einheiten, (R³)₂Si0-Einheiten und SiO2-Einheiten, oder

(iii) Gemischen hiervon,

2 3

worin R und R unter Vinylresten und einwertigen Kohlenwasserstoffresten frei von aliphatischer Ünsättigung ausgewählt sind, wobei etwa 1,5 bis etwa 10 Mol-% der Siliciumatome Siliciumgebundene Vinylgruppen haben, wobei das Verhältnis von monofunktionellen Einheiten zu tetrafunktionellen Einheiten von etwa 0,.5:1 bis etwa 1:1 ist und das Verhältnis von difunktionellen Einheiten zu tetrafunktionellen Einheiten im Be-

reich bis zu etwa 0,1:1 liegt,
(iii) einen Platinkatalysator und

(iv) ein flüssiges Organohydrogenpolysiloxan der For mel

ausreichend, um etwa 0,5 bis etwa 1,0 Silicium-gebundene Wasserstoffatome pro Silicium-gebundener Vinylgruppe zu schaffen, worin R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest frei von aliphatischer Unsättigung ist, a einen Wert von etwa 1,0 bis etwa 2,1, b einen Wert von etwa 0,1 bis etwa 1,0 hat und die Summe von a und b etwa 2,0 bis etwa 2,7 ist, wobei wenigstens zwei Silicium-gebundene Wasserstoffatome pro Molekül vorliegen, aufweist,

umfaßt.

35. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebegrundmaterial aus einem Material, ausgewählt unter Baumwolle, Polyester, Nylon und Glasgewebe, ist.

36. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet/ daß das Gewebegrundmaterial Glasgewebe ist.

37. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebegrundmaterial ein gewebtes Material ist.

38. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebegrundmaterial ein Gewirk ist.

39. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebegrundmaterial ein Vliesmaterial ist.

40. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebegrundmaterial unter laminierten und verstärkten Kunststoffen ausgewählt ist.

41. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebegrundmaterial Glasfasergewebe ist.

42. Gegenstand nach Anspruch 34_# dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsgrundzusammensetzung transparent oder durchscheinend ist.

43. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsgrundzusammensetzung eine Siliconzusammensetzung ist.

44. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß die Silicon-Überzugszusammensetzung, die gegenüber Schmutzaufnahme widerstandsfähig ist, ferner einen fein zerteilten anorganischen Füllstoff umfaßt.

45. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß alle Reste R und R in dem Polysiloxan mit Vinyl-Kettenenden des Bestandteils (c) unter Methyl- und Phenylresten ausgewählt sind.

46. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, ille Reste R und R in dem Bestand¹ mit Vinyl-Kettenende Methylreste sind.

daß alle Reste R und R in dem Bestandteil (c) im Polysiloxan

47. Gegenstand nach Asnpruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität des Polysiloxans mit Vinyl-Kettenende des Bestandteils (c) im Bereich von etwa 30 bis etwa 1 000 Pa-s (etwa 30 000 bis etwa 1 000 000 cP) bei 25^#C liegt.

48. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet,

2 3
daß alle Reste R und R in dem harzartigen Organopolysiloxan-Copolymer des Bestandteils (c), die nicht Vinylreste sind, un-

ter Methyl- und Phenylresten ausgewählt sind.

49. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeich-

o 3
net, daß alle Reste R^ und R in dem harzartigen Organopolysiloxan-Copolymer des Bestandteils (c), die nicht Vinylreste sind, Methylreste sind.

50. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß im Bestandteil (c) etwa 100 bis etwa 200 Gewichtsteile harzartigen Organopolysiloxan-Copolymers pro 100 Gewichtsteile Polysiloxan mit Vinyl-Kettenende vorliegen.

51. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß der fein zerteilte anorganische Füllstoff unter gemahlenem Quarz, Titandioxid, Eisen(III)oxid, Chrom(III)oxid, Glasfasern, Calciumcarbonat, Ruß und Talk ausgewählt ist.

52. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator des Bestandteils (c) in einer Menge vorliegt, die ausreicht, etwa 10 bis etwa 10 g-Atome Platin pro Mol Silicium-gebundener Vinylgruppen in der Zusammensetzung zu liefern.

53. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß das Organohydrogenpolysiloxan des Bestandteils (c) unter 1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxan, Dimethy!polysiloxanen mit Dimethylhydrogen-Kettenenden, Polysiloxanen von 2 bis 10 Siliciumatomen mit Dimethylsiloxan-Einheiten, Methylhydrogensiloxan-Einheiten und Trimethylsiloxan-Einheiten und niedrigviskosen Fluiden aus Dimethylhydrogensiloxan-Einheiten und SiO₂-Einheiten im Verhältnis von etwa 2:1 ausgewählt ist.

54. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß die Silicon-Überzugszusammensetzung, die widerstandsfähig gegenüber Schmutzaufnahme ist, bis zu 1,27 mm (50 mils) dick ist.

55. Gegenstand nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß die Silicon-Uberzugszusammensetzung, die gegenüber Schmutzaufnahme widerstandsfähig ist, etwa 2,54 bis etwa μΐη (etwa 0,1 bis etwa 20 mils) dick ist.

56. Verfahren zur Herstellung einer Bedachungs-Gewebemembranstruktur, gekennzeichnet durch

I. Aufbringen einer Überzugsgrundzusammensetzung auf wenigstens eine Seite eines Gewebegrundmaterials,

II. Aufbringen einer Silicon-Uberzugszusammensetzung, die gegenüber Schmutzaufηahme widerstandsfähig ist, auf wenigstens eine Seite des mit der Uberzugsgrundzusammensetzung überzogenen Gewebegrundmaterials, die

(a) 100 Teile eines flüssigen Polysiloxans mit Vinyl-Kettenenden der Formel

CH₂-CH-SiO+ S10+Si-CH-CH₂

worin R und R einwertige Kohlenwasserstoffreste frei von aliphatischer Unsättigung sind, wobei wenigstens 50 Mol-% der R -Gruppen Methyl sind, und worin η einen Wert hat, der ausreicht, eine Viskosität bis zu etwa 2000 Pa*s (etwa 2 000 000 cP) bei 25⁰C zu schaffen.

(b) 100 bis 200 Teile eines harzartigen Organopolysiloxan-Copolymers mit

2
(i) (R J₃SiO₀ ^-Einheiten und SiO₂~Einheiten,

(ii) (R³)₃Si0_{Q 5}-Einheiten, (R³)₂Si0-Einheiten und SiO-,~Einheiten, oder

(iii) Gemischen hiervon,

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worin R und R unter Vinylresten und einwertigen Kohlenwasserstoffresten frei von aliphatischer Unsättigung ausgewählt sind, wobei etwa 1,5 bis etwa 10 Mol-% der Siliciumatome Silicium-gebundene Vinyl· gruppen haben, wobei das Verhältnis von monofunktionellen Einheiten zu tetrafunktionellen Einheiten von etwa 0,5:1 bis etwa 1:1 ist und das Verhältnis von difunktionellen Einheiten zu tetrafunktionellen Einheiten im Bereich bis zu etwa 0,1:1 liegt,

(c) einen Platinkatalysator und

(d) ein flüssiges Organohydrogenpolysiloxan der Formel

(IH) Härten der Silicon-Uberzugszusammensetzung, die gegenüber Schmutzaufnahme widerstandsfähig ist, auf der Überzugsgrundzusammensetzung.

57. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebegrundmaterial aus einem Material, ausgewählt
unter Baumwolle, Polyester, Nylon und Glasgewebe, ist.

58. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebegrundmaterial Glasgewebe ist.

59. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebegrundmaterial ein gewebtes Material ist.

60. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebegrundmaterial ein Gewirk ist.

61. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebegrundmaterial ein Vliesmaterial ist.

62. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebegrundmaterial unter laminierten und verstärkten Kunststoffen ausgewählt wird.

63. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebegrundmaterial Glasfasergewebe ist.

64. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsgrundzusammensetzung transparent oder durchscheinend ist.

65. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet, daß die überzugsgrundzusammensetzung eine Silicon-Zusammensetzung ist.

66. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet, daß die Silicon-Überzugszusammensetzung, die gegenüber Schmutzaufnahme widerstandsfähig ist, ferner einen fein zerteilten anorganischen Füllstoff aufweist.

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67. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet, daß alle Reste R und R in dem Polysiloxan mit Vinyl-Ketten· enden unter Methyl- und Phenylresten ausgwählt werden.

68. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet,

ι
ille Reste R und R

enden Methylreste sind.

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daß alle Reste R und R in dem Polysiloxan mit Vinyl-Ketten-

69. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität des Polysiloxans mit Vinyl-Kettenende im Bereich von etwa 30 bis etwa 1 000 Pa.s (etwa 30 000 bis etwa 1 000 000 cP) bei 25°C liegt.

70. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet,

71. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet,

72. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 100 bis etwa 200 Gewichtsteile harzartiges Organopolysiloxan-Copolymer pro 100 Gewichtsteile Polysiloxan mit Vinyl-Kettenenden vorliegen.

73. Verfahren nach Anspruch 66, dadurch gekennzeichnet, daß der fein zerteilte anorganische Füllstoff unter gemahlenem Quarz, Titandioxid, Eisen(III)oxid, Chrom(III)oxid, Glasfasern, Calciumcarbonat, Ruß und Talk ausgewählt wird.

74. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in einer Menge, die ausreicht, etwa 10 bis etwa 10 g-Atome Platin pro Mol Silicium-gebundener Vinylgruppen in der Zusammensetzung zu liefern, vorliegt.

75. Verfahren nach Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet, daß das Organohydrogenpolysiloxan unter 1,3, 5,7-Tetrarnethylcyclotetrasiloxan, Dimethy!polysiloxanen mit Dimethylhydrogen-Kettenenden, Polysiloxanen von 2 bis 10 Siliciumatomen
mit Dimethylsiloxan-Einheiten, Methylhydrogensiloxan-Einheiten und Trimethylsiloxan-Einheiten ausgewählt wird.