DE3409747A1 - Magneto-optisches aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Magneto-optisches aufzeichnungsmaterial

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magnetic film
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Ricoh Co Ltd
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Description

ίο " Magneto-optisches Aufzeichnungsmaterial "
Die Erfindung betrifft ein ntagneto-optisches Aufzeichnungsmaterial mit einer vertikal magnetisch-anisotropen magnetischen Filmschicht, die ein ferrimagnetisches Oxid enthält, welches nicht oxidativ angegriffen wird und die Aufzeichnung von Informationen und Daten sowie deren Reproduktion mit Hilfe von Laserstrahlen ermöglicht.
Es sind bereits magneto-optische-AufZeichnungsmaterialien zum Aufzeichnen und Reproduzieren von Informationen mit Hilfe von Laser-Strahlen bekannt, die magnetische amorphe Legierungsfilme aus Legierungen von übergangsmetallen, wie Fe oder Co, und schweren Seltenerdmetallen, wie Tb, Gd oder Dy, aufweisen. In diesen magnetischen amorphen Legierungsfilmen werden jedoch die Seltenerdmetalle in Gegenwart von Wasser leicht oxidiert, wodurch die magnetischen Eigenschaften der Legierungsfilme beeinträchtigt werden. Um diesen Mangel zu beheben, ist bereits vorgeschlagen worden, die magnetischen Legierungsfilme mit einer Schutzschicht zu schützen, die ein Oxid, wie SiO2, SiO oder TiO2,oder ein Nitrid, wie TiN oder SiN, enthält. Derartige Schutzschichten müssen frei von Pinholes sein.
Es ist jedoch äußerst schwierig, eine Schutzschicht ohne Pinholes zu erhalten. Außerdem wird beim Aufbringen einer magnetischen Filmschicht auf einen Schichtträger eine er-
hebliche Sauerstoffmenge, die in der Kammer zur Herstellung des Magnetfilms enthalten ist, an der Grenzfläche zwischen Schichtträger und magnetischer Filmschicht adsorbiert, wobei der adsorbierte Sauerstoff mit den in dem magnetischen Film enthaltenen schweren Seltenerdmetallen unter Bildung von Seltenerdmetalloxiden reagiert, welche die Eigenschaften des Magnetfilms negativ beeinflussen.
Während der Aufzeichnung wird das Aufzeichnungsmaterial längere Zeit erhitzt und auch hierdurch werden die magnetischen Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials beeinträchtigt. Aufgrund der genannten Faktoren ist es schwierig ein magneto-optisches Aufzeichnungsmaterial herzustellen, das eine magnetische Legierungsschicht aus einem Übergangsmetall und einem schweren Seltenerdmetall aufweist und 10 Jahre oder mehr eingesetzt werden kann.
Um eine Oxidation der magnetischen Schicht zu verhindern, ist eine Antioxidationsschicht erforderlich. Diese Maßnahme ist jedoch bei der Herstellung von Aufzeichnungsmaterialien unpraktisch, da der Schichtaufbau des Aufzeichnungsmaterials bei Verwendung einer Antioxidationsschicht komplex wird und die Herstellung des Aufzeichnungsmaterials erschwert.
Bei Verwendung von Kunststoffen als Materialien für den Schichtträger des Aufzeichnungsmaterials muß dafür Sorge getragen werden, daß keine Feuchtigkeit in den Kunststoff eindringt.
Ein hexagonaler Ferrit vom M-Typ ist bereits hinsichtlich der Verwendbarkeit als Magnetblasenmaterial unter-
sucht worden, da er oxidativ nicht angegriffen wird. Dieses Material hat jedoch eine hohe Curie-Temperatur von 4500C oder mehr, so daß es als magneto-optisches Aufzeichnungsmaterial zur Aufzeichnung mit Laserstrahlen nicht geeignet ist.
Ziel der Erfindung ist es daher, ein magneto-optisches Aufzeichnungsmaterial bereitzustellen, das eine vertikal magnetisch-anisotrope magnetische Filmschicht auf Basis eines ferrimagnetischen Oxids aufweist, welches nicht oxidiert, nicht korrodiert und in den magnetischen Eigenschaften nicht beeinträchtigt wird und das zur.Aufzeichnung und Reproduktion von Informationen mit Hilfe von Laserstrahlen geeignet ist. Ferner soll das Aufzeichnungsmaterial eine ausreichend niedrige Curie-Temperatur und für die Laserstrahl-Aufzeichnung und -Reproduktion geeignete magnetische Eigenschaften besitzen, z.B. hinsichtlich Ms (Sättigungsmagnetisierung) und Hc (Induktionskoerzitivkraft).
Gegenstand der Erfindung ist ein magneto-optisches Auf-Zeichnungsmaterial mit einem transparenten Schichtträger, einer darauf aufgebrachten, vertikal magnetisch-anisotropen magnetischen Filmschicht, die ein ferrimagnetisches Oxid der Formel:
MeGa Fe1, O1q
X I^-X I»
enthält, wobei Me Ba, Sr oder Pb ist und χ eine Zahl von 3 bis 8 ist, und einer auf die magnetische Filmschicht aufgebrachten Reflexionsschicht.
Bei den erfindungsgemäß verwendeten ferrimagnetischen Oxiden ist ein Teil der Fe-Atome durch Ga ersetzt, wobei der Einbau von Ga leicht erfolgt, da dieses fast den
gleichen Ionenradius wie Fe hat. Durch den Einbau von Ga-Atomen wird vermutlich die Superaustauschwechselwirkung der Fe-Atome in den ferrimagnetischen Oxiden verringert, wodurch die Curie-Temperatur auf einen für die Aufzeichnung und Reproduktion mit Hilfe von Laserstrahlen geeigneten Wert abnimmt.
In der oben genannten Formel hat χ vorzugsweise einen Wert von 4 oder mehr, da dann die Curie-Temperatur 2200C oder weniger beträgt. Hinsichtlich der magnetischen Eigenschaften des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials liegt Ms im Bereich von 30 bis 300 EMU/cm3 und Hc im Bereich von 0,5 bis 10 kOe. Diese magnetischen Eigenschaften genügen den Anforderungen für die Aufzeichnung und Reproduktion mit Hilfe von Laserstrahlen.
In der Zeichnung zeigen:
Fig. 1 einen schematischen Querschnitt durch eine Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials;
Fig. 2 ein Diagramm, aus dem die Beziehung zwischen dem Gehalt χ an Ga-Atomen in den erfindungsgemäß ver-
. wendeten ferrimagnetischen Oxiden und deren Curie-Temperatur hervorgeht.
Die in Fig. 1 gezeigte Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials umfaßt einen transparenten Schichtträger 1, eine darauf aufgebrachte magnetische Filmschicht 2 und eine auf die magnetische Filmschicht 2 aufgebrachte Reflexionsschicht 3.
Als Material für den transparenten Schichtträger 1 eignen sich z.B. Quarzglas, Kristallglas, Gallium-Garnet-Gadolinium (im folgenden GGG) und transparente Keramikstoffe.
Die magnetische Filmschicht 2, die ein ferrimagnetisches Oxid der Formel: MeGa Fe10_ O10 enthält, wobei Me Ba, Sr oder Pb und χ eine ganze Zahl von 3 bis 8 ist, hat vorzugsweise eine Dicke von etwa 100 bis 10 000 nm (1000 bis
100 000 A), insbesondere 300 bis 3000 nm (3000 bis 30 000 A) .
Als Materialien für die Reflexionsschicht . 3 eignen sich z.B. Al, Cr, Cu, Pt, Au und Ag. Die Reflexionsschicht 3 hat vorzugsweise eine Dicke von 50 bis 1000 nm (500 bis
10 000 A). Gegebenenfalls kann auf der Reflexionsschicht eine Schutzschicht ausgebildet werden, z.B. aus SiO3, SiO, TiO2, TiN, Si3N4, TaN, CrN, AlN oder Kunststoffen.
Um die magneto-optisehen Eigenschaften der magnetischen Filmschicht 2 zu verbessern, kann ihr mindestens ein Element aus der Gruppe Bi, Gd, V, Co, Tb, Dy, Y, La, Sm und/oder Ge zugesetzt werden.
Die magnetische Filmschicht 2 kann auf den transparenten Schichtträger 1 durch Abscheiden des ferrimagnetischen
Oxids mittels Sputtern, Aufdampfen oder Ionenplattierung aufgebracht werden. Gegebenenfalls kann zwischen der magnetischen Filmschicht 2 und der Reflexionsschicht 3 eine Klebstoffschicht vorgesehen werden. 35
Um die vertikal magnetisch-aniostropen Eigenschaften der erfindungsgemäß verwendeten ferrimagnetischen Oxide zu verbessern, kann eine Schicht aus ZnO, 0.-Fe3O2, Gt-Al2O3, AlN, SiO2, MgO oder MnZn-Ferrit zwischen dem transparenten Schichtträger und der magnetischen Filmschicht ausgebildet werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispieli
Auf einen GGG-Schichtträger wird SiO3 in einer Schichtdikke von 100 nm aufgesputtert. Anschließend sputtert man auf das SiO2~beschichtete Substrat unter Erhöhung der Substrattemperatur auf 55O0C aus einem Target, das aus BaGa3Fe9O19 besteht, eine magnetische Filmschicht in einer Dicke von 1000 nm auf. Auf dem erhaltenen Magnetfilm wird eine Reflexionsschicht aus Al in einer Dicke von 500 nm ausgebildet, wobei ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 erhalten wird. Dieses hat folgende Eigenschaften:
Ms = 100 EMU/cm3 , Hc = 4,5 kOe; Tc = 2900C.
An das Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 wird ein Magnetfeld von 10 kOe angelegt, so daß dieses in einer Magnetisierungs richtung vollständig magnetisiert wird. Hierauf legt man ein Magnetfeld von 0,5 kOe in entgegengesetzter Magnetisierungsrichtung an das magnetisierte Aufzeichnungsmaterial an, während mit Laserstrahlen mit einer Ausgangsleistung von 10 mW bestrahlt wird. Hierdurch erfolgt eine Aufzeichnung auf dem Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 unter Umkehrung der anfänglichen Magnetisierungsrichtung.
Das Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 wird 7 Tage bei 100°C gelagert, wobei keine Beeinträchtigung der magnetischen Eigenschaften festgestellt wird.
Zum Vergleich wird ein Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial auf dieselbe Weise hergestellt, jedoch ersetzt man die oben genannte magnetische Filmschicht durch eine Filmschicht aus einer amorphen magnetischen Legierung mit einer Dicke von 100 nm, die mit Hilfe eines TbQ 24Feo 76~ Targets hergestellt worden ist. Bei diesem Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial wird die magnetische Schicht oxidiert und während der Lagerung kristallisiert sie, so daß sich ihre magnetischen Eigenschaften wesentlich verschlechtern.
BaGa3 Fe 9°1 9 Tbo, 24Fe 0,76
anfangs 26E = 1 ,2° κ = o,
nach 7-tägiger
Lagerung
2S = 1 ,1° κ = 0, 32°
Anmerkung: Q-, = Faraday-Drehungswinkel Qv = polarer Kerr-Drehungswinkel Die genannten Daten beziehen sich auf den Teil der magnetischen Filmschicht auf der Seite des Schichtträgers.
Beispiel
Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch verwendet man ein BaGa1-Fe7O1 --Target zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials Nr. 2 mit den folgenden magnetischen Eigenschaften:
Ms = 70 EMü/cm3; Hc = 5,0 kOe; Tc = 2400C.
Mit diesem Aufzeichnungsmaterial werden hinsichtlich des Faraday-Drehungswinkels im Lagerungstest praktisch dieselben Ergebnisse wie in Beispiel 1 erhalten.
Beispiel 3
Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch verwendet man ein SrGa-FenO -Target zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials Nr. 3 mit den folgenden magnetischen Eigenschaften:
Ms = 60 EMU/cm3; Hc = 6,5 kOe; Tc = 2500C.
Mit diesem Aufzeichnungsmaterial werden hinsichtlich des Faraday-Trehungswinkels im Lagerungstest praktisch dieselben Ergebnisse wie in Beispiel 1 erhalten.
Beispiel 4
Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch verwendet man ein PbGa-FeQO1q-Target zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials Nr. 4 mit den folgenden magnetischen Eigenschaften:
Ms = 50 EMU/cm3; Hc = 4,0 kOe; Tc = 2600C.
Mit diesem Aufzeichnungsmaterial werden hinsichtlich des Faraday-Drehungswinkels im Lagerungstest praktisch dieselben Ergebnisse wie in Beispiel 1 erhalten.
Beispiel 5
Auf einen Schichtträger aus kristallisertem Glas ("Miraclon" von der N G K-Insulator Co. Ltd.) wird SiO3 in einer Schichtdicke von 100 nm durch Sputtern abgeschieden. Auf das SiO2-beschichtete Substrat wird ein in der C-Achse orientierter ZnO-FiIm mit einer Dicke von 100 nm · aufgebracht, worauf man eine vertikal magnetisch-anisotrope magnetische Filmschicht mit einer Dicke von 1000 nm aus einem Target aus einer gesinterten magnetischen Legierung der Zusammensetzung BaGa3BiFe8O19 auf- - sputtert, wobei die Substrattemperatur bei 5700C gehalten wird.
Auf die erhaltene magnetische Filmschicht wird eine Au-Reflexionsschicht mit einer Dicke von 50 nm aufgebracht, wobei man ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial Nr. 5 mit folgenden magnetischen Eigenschaften erhält: Ms = 60 EMU/cm3; Hc = 2,0 kOe; Tc = 2800C.
Ein Magnetfeld von 10 kOe wird an das Aufzeichnungsmateria Nr. 5 angelegt, so daß dieses in einer Magnetisierungsrichtung vollständig magnetisiert wird. Hierauf legt man ein Magnetfeld von 0,5 kOe mit der entgegengesetzten Magnetisierungsrichtung an das magnetisierte Aufzeichnungsmaterial an, während mit Laserstrahlen mit einer Ausgangsleistung von 10 mW bestrahlt wird. Hierdurch erfolgt eine Aufzeichnung auf dem Aufzeichnungsmaterial Nr. 5 unter Umkehrung der anfänglichen Magnetisierungsrichtung.
In dem Lagerungstest von Beispiel 1 wird ein 2e„-Wert von anfangs 1,5° bzw. 1,2° nach 7-tägiger Lagerung gemessen.
Beispiel 6
Beispiel 5 wird wiederholt, jedoch verwendet man ein BaGa4BiFe7O1„-Target zur Herstellung eines erfindungsgetnäßen Aufzeichnungsmaterials Nr. 6 mit den folgenden magnetischen Eigenschaften:
Ms = 30 EMU/cm3; Hc = 3,0 kOe; Tc = 2400C.
In dem Lagerungstest von Beispiel 1 wird ein 2Θ -Wert von anfangs 1,3° bzw. 1,2° nach 7-tägiger Lagerung gemessen.
Beispiel 7
Beispiel 5 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die SiOj-Beschichtung des kristallisierten Glases durch AlN und verwendet ein BaGa3CoBiFe7O1--Target zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials Nr. 7 mit den folgenden magnetischen Eigenschaften: Ms = 80 EMU/cm3; Hc = 2,5 kOe; Tc = 2900C.
In dem Lagerungstest von Beispiel 1 wird ein 2ep-Wert von anfangs 1,6° bzw. 1,4° nach 7-tägiger Lagerung gemessen.
' .
Die erfindungsgemäßen magneto-optisehen Aufzeichnungsmaterialien sind somit oxidationsbeständiger und stabiler und weisen weit bessere magnetische Eigenschaften auf als herkömmliche magneto-optische Aufzeichnungsmaterialien.

Claims (6)

  1. Patentansprüche
    Magneto-optisches Aufzeichnungsmaterial, gekennzeichnet durch einen transparenten Schichtträger, eine darauf aufgebrachte, vertikal magnetisch-anisotrope, magnetische Filmschicht, die ein ferrimagnetisch.es Oxid der Formel:
    enthält, wobei Me Ba, Sr oder Pb ist und χ eine ganze Zahl von 3 bis 8 ist, und eine auf die magnetische Filmschicht aufgebrachte Reflexionsschicht.
  2. 2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reflexionsschicht Al, Cr, Cu, Ag, Pt und/oder Au enthält.
  3. 3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es auf der Reflexionsschicht eine Schutzschicht aufweist, die SiO3, SiO, TiO_, TiN, Si3N4 TaN, CrN, AlN und/oder Kunststoff umfaßt.
  4. 4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis
    3, dadurch gekennzeichnet, daß die magnetische Filmschicht außerdem Bi, Gd, Tb, Dy, Y, La, Co, Snf, V und /oder Ge enthält.
  5. 5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis
    4, daß der Schichtträger aus Quarzglas, Kristallglas und/oder transparenten Keramikstoffen besteht.
  6. 6. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis
    5, dadurch gekennzeichnet, daß die magnetische Filmschicht eine Dicke von etwa 100 bis 10 000 nm hat.
    Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6/ dadurch gekennzeichnet, daß die Reflexionsschicht eine Dicke von etwa 50 bis 1000 nm hat.
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