DE3404703A1 - Verfahren zur herstellung von 3-chlorpropyltrichlorsilan - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 3-chlorpropyltrichlorsilanInfo
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-
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
S-Chlorpropyltrichlorsilan, nach dem dieses wichtige
Zwischenprodukt in hoher Ausbeute, unter Einsatz vergleichsweise geringen Trichlorsilan-Überschusses und
unter stark reduziertem Anfall von unerwünschten Si-haltigen
Nebenprodukten erhalten werden kann. Das erfindungsgemäße Verfahren beinhaltet den Einsatz von neuen, in der
parallel eingereichten Patentanmeldung (wird nach Vorliegen des Aktenzeichens ergänzt) näher beschriebenen
Hydrosilylierungskatalysatoren, die unter den gewählten Bedingungen eine selektive Hydrosilylierung von
allylischen Doppelbindungen und damit die bevorzugte Bildung des gewünschten Produktes ermöglichen.
S-Chlorpropyltrichlorsilan ist ein wichtiges technisches Zwischenprodukt in der Organosilanchemie. Durch Veresterung
der Si-Cl-Funktionen mit Alkoholen und gegebenenfalls durch Substitutionsreaktionen an der C-Cl-Einheit können
aus dieser Verbindung weitere wichtige Organosilane,z. B.
das Bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfan, erhalten werden,
die überwiegend als Haftvermittler zwischen anorganischen und organischen Polymersystemen eingesetzt werden.
Nach den gängigen technischen Verfahren erfolgt die Herstellung von S-Chlorpropyltrichlorsilan durch Anlagerung
von Trichlorsilan an Allylchlorid in Gegenwart von Hydrosilylierungskatalysatoren
aus elementarem Platin, das auf einen Kohlenstoffträger aufgebracht ist (vgl. US-P 2,637,738;
DE-PS 20 12 229; DE-PS 28 15 316) oder aus einer löslichen Platinverbindung, im einfachsten Falle z. B. H3PtCl6 * 6H3O
(vgl. DE-OS 28 51 456, CS-PS 187 167, US-P 4,292,433; US-P 4,292,434; DE-AS 11 87 240; DE-PS 11 65 028).
Während die heterogenen Katalysatorsysteme beim technisehen
Einsatz die Vorteile der leichten Abtrennbarkeit und Recyclierbarkeit besitzen und das wertvolle Platin
leichter zurückgewinnen lassen, sind die homogen eingesetzten Pt-Katalysatoren etwas aktiver, auch geringfügig
selektiver und besser reproduzierbar herzustellen. Ihre ^O Abtrennung aus dem Reaktionsmedium und die Rückgewinnung
des Platins ist jedoch aufwendig und problematisch. Allen Hydrosilylierungskatalysatoren, die bisher zur Addition
von Trichlorsilan an Allylchlorid eingesetzt wurden, ist jedoch gemeinsam, daß sie neben dem gewünschten Produkt
nc
S-Chlorpropyltrichlorsilan stets auch beträchtliche Mengen
an dem unerwünschten Nebenprodukt Propyltrichlorsilan bilden, denn neben der Hydrosilylierungsreaktion nach Gleichung
(I)
Cl-CH2-CH = CH2 + HSiCl3 >
Cl-CH3-CH2-CH2-SiCl3 (I)
läuft hier mit einem Anteil von 25-30 Mol % auch eine Reduktion des AlIyIchiorids zu Propen gemäß Gleichung (II)
C1-CH--CH = CH_ + HSiCl, >
CH..-CH = CH0 + SiCl. (II)
ab.
Aufgrund der geringen Selektivität der bisher bekannten Hydrosilylierungskatalysatoren in bezug auf die Hydrosilylierung
der allylischen Doppelbindung, reagiert das gebildete Propen sofort in Konkurrenz zu Allylchlorid mit
vorhandenem Trichlorsilan unter Bildung von Propyltrichlorsilan
gemäß Gleichung (III).
CH3-CH = CH2
HSiCl.
CH3-CH2-CH2SiCl3 (III)
Als Konsequenz dieser geringen Selektivität wird, um eine vollständige Abreaktion des eingesetzten Allylchlorids zu
erzielen, stets ein Überschuß von mindestens 25-30 Mol % Trichlorsilan benötigt und es fällt neben dem noch verwertbaren
Siliciumtetrachlorid das häufig nicht oder nur schwer verwertbare Propyltrichlorsilan an.
Es konnte nun ein neues Hydrosxlylierungsverfahren gefunden
werden, nach dem das gewünschte Produkt 3-Chlorpropyltrichlorsilan
in hoher Ausbeute, unter Einsatz eines nur geringen Trichlorsilan-Überschusses und unter stark verringertem
Anfall des unerwünschten Nebenprodukts Propyltrichlorsilan sowie unter vergleichsweise geringer Bildung
von Siliciumtetrachlorid erhalten werden kann.
Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß Trichlorsilan und Allylchlorid miteinander in Gegenwart einer
Platin-haltigen polymeren Organosiloxan-Ammoniumverbindung, bestehend aus Einheiten der allgemeinen Formel
+ N
(D
— ο —
12 3
umgesetzt werden, wobei R , R und R für eine Gruppe der allgemeinen Formel (2) stehen,
R5 - SiO372 (2)
in der R wiederum für eine lineare oder verzweigte Alky
lengruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, eine Cycloalkylengruppe mit 5, 7 oder 8 C-Atomen oder für Einheiten
-(CH2>0-6-
12 3
steht, R , R und R gleich oder verschieden sein können und die freien Valenzen der Sauerstoffatome entweder durch Siliciumatome weiterer Gruppen der Formel (2) und/ oder durch vernetzende Brückenglieder der Formeln
steht, R , R und R gleich oder verschieden sein können und die freien Valenzen der Sauerstoffatome entweder durch Siliciumatome weiterer Gruppen der Formel (2) und/ oder durch vernetzende Brückenglieder der Formeln
SiO472 oder SiR1O372 oder SiR3O373 (3)
abgesättigt sind, wobei R1 für eine Methyl- oder Ethylgruppe
steht und das Verhältnis zwischen den Siliciumatomen in Formel (2) zu den Siliciumatomen der Brückeneinheiten
nach Formeln (3) von 1 : 0 bis 1 : 10 betragen
25 kann,
4 12
R denselben Bedeutungsumfang haben kann wie R , R und R oder für Wasserstoff, eine 1 bis 10 C-Atome enthaltende
lineare oder verzweigte Alkylgruppe, eine 5 bis 8 C-Atome
enthaltende Cycloalkyl- oder die Benzylgruppe steht, 30
yx~ für PtCl 2~ oder PtCl,2"
4 6
4 6
PtBr. oder PtBr^
4 6
4 6
__ und für ein anorganisches, 1- bis 3-wertiges Anion einer
do
1 anorganischen Protonensäure, die mit Aminbasen stabile Salze zu bilden imstande ist, oder die Hydroxygruppe
steht und
χ eine Zahl von 1 bis 3 bedeutet. 5
Im Polymerverband können verschiedene Einheiten nach Formel (1) nebeneinander vorliegen, sofern sich dies hinsichtlich
der katalytischen Eigenschaften als vorteilhaft erweist.
10
10
Typische Beispiele für anorganische 1- bis 3-wertige Anionen, die neben den komplexen Anionen des Platins in der
polymeren Organosiloxan-Ammoniumverbindung vorliegen können, sind Chlorid, Bromid, Jodid, Sulfat, Nitrat, Phosphat
oder Carbonat. Das molare Verhältnis zwischen den komplexen Anionen des Platins und diesen anorganischen Anionen bzw.
Hydroxid kann 1:0 bis 1 : 50 betragen, besonders bevorzugt ist jedoch unter dem Gesichtspunkt der Erzielung einer
möglichst hohen Aktivität und Selektivität ein Verhältnis
von 1 : 0 bis 1 : 10.
Der Einbau der Silicium-haltigen Vernetzer dient einer
Steuerung der Platindichte im Feststoff sowie einer Steuerung der spezifischen Oberfläche, mit der wiederum Einfluß
25
auf die Aktivität und Selektivität des Katalysators genommen werden kann.
Nach einer vorzugsweisen Ausführungsform der Erfindung
or. sind bei dem verwendeten Katalysator nach Formel (I)R,
2 3 δ
R und R miteinander identisch und R* ist gleich Methyl.
Besondere Vorteile bezüglich der Verfügbarkeit der Ausgangsmaterialien
und der stofflichen Eigenschaften der gc beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Katalysatoren
liegen bei Verbindungen, aufgebaut aus Polymereinheiten
-10-der Formel
23|^ (4)
vor, in der Y für PtCl4 und für Chlorid steht, und die
freien Valenzen der Si-ständigen Sauerstoffatome entweder durch Siliciumatome weiterer Gruppen der Formel (4) und/
oder durch vernetzende Brückenglieder der Formel SiO. ,«
abgesättigt sind, wobei das Verhältnis zwischen den Si-Atomen in (4) zu den Si-Atomen der Brückenglieder SiO. ,~
von 1 : 0,1 bis 1 : 10 betragen kann.
Die Platinkonzentration im Feststoff kann theoretisch wenige ppm bis über 20 Gew.% hinaus betragen; für den
praktischen Einsatz erweist sich jedoch ein Pt-Gehalt von
2-20 Gew.% als vorteilhaft.
Obwohl die verwendeten Hydrosilylierungskatalysatoren
nach Formel (1) prinzipiell auch als Festbettkontakt, 20
z. B. im Schlaufenreaktor, eingesetzt v/erden können, gestattet das erfindungsgemäße Verfahren mit Vorteil ihre
Verwendung als Suspensionskatalysator, wobei der Katalysator in der bewegten flüssigen Phase des Gemisches der
Reaktionskomponenten, bestehend im wesentlichen aus Chlor-25
propyltrichlorsilan, Siliciumtetrachlorid und geringen Mengen Propyltrichlorsilan und/oder den Ausgangskomponenten
Trichlorsilan und Allylchlorid, eingesetzt wird. Diese Verfahrensweise hat den Vorteil, daß der Katalysator in
ο« relativ feinteiliger Form angewandt werden kann und Diffusionsprobleme
vermieden werden, was wiederum der Katalysatoraktivität zugute kommt. Daneben begünstigt der Einsatz
als Suspensionskatalysator die von Hause aus schon gegebene hohe Selektivität der nach dem erfindungsgemäßen
Hydrosilylierungsverfahren zu verwendenden Katalysatoren
1 in der Weise, daß das in der gleichzeitig ablaufenden
Nebenreaktion gebildete Propen sofort nach seiner Bildung aus der Lösung entweichen kann und durch die kurze Verweilzeit
in Lösung kaum Gelegenheit erhält, mit gleichzeitig anwesendem Trichlorsilan weiter zu dem unerwünschten
Nebenprodukt Propyltrichlorsilan zu reagieren. Die Anwendung von Überdruck ist somit nicht erforderlich, obwohl
Überdruck aufgrund der hohen Selektivität der verwendeten
Katalysatoren prinzipiell anwendbar ist. 10
Das erfindungsgemäße Verfahren kann prinzipiell ohne wesentlichen Einfluß auf die Produktbildung kontinuierlich
oder diskontinuierlich durchgeführt werden, Im Hinblick auf eine rationelle technische Praktizierung mit großen
° Mengendurchsätzen erweist sich jedoch die kontinuierliche Verfahrensweise als überlegen. Dabei muß aber darauf geachtet
werden, daß für eine quantitative Umsetzung der Ausgangskomponenten Trichlorsilan und Allylchlorid zum gewünschten
Produkt 3-Chlorpropyltrichlorsilan eine ausrei-
chende Verweilzeit gegeben ist.
In der Praxis gestaltet sich diese kontinuierliche Betriebsweise am einfachsten so, daß der Katalysator in dem Gemisch
der bereits vorstehend genannten Reaktionskomponen-
ten nach üblichen Techniken, z. B. durch Rühren, bewegt wird und die beiden Ausgangskomponenten gleichzeitig, jede
für sich oder bereits vorgemischt, zu dieser Mischung zudosiert werden. Parallel zur Zudosierung wird an einer
geeigneten Stelle des Reaktors, evtl. unter Zwischenschal-30
tung einer zur Abtrennung des Katalysators geeigneten Vorrichtung die Produktmischung aus dem Reaktor abgezogen.
Das freigesetzte Propen läßt man über einen Kühler entweichen, der am besten mit Kühlsole mit einer Temperatur
__ von <0° C gekühlt wird; es kann dann einer weiteren Ver-35
Wendung zugeführt werden.
Im Hinblick auf die Erzielung eines möglichst hohen Durchsatzes ist es vorteilhaft, die Umsetzung von Trichlorsilan
und Allylchlorid zu 3-Chlorpropyltrichlorsilan bei erhöhter
Temperatur, vorzugsweise etwa bei Rückfluß temperatur der Reaktionsmischung, d. h. zwischen etwa 7 0 bis 130° C, vorzunehmen.
Eine hohe Rückflußtemperatur der Reaktionsmischung ist das Kennzeichen einer hohen Katalysatorselektivität
und eines hohen Umsetzungsgrades, sofern keiner der Reaktionspartner in größerem Überschuß eingesetzt wird.
Um eine vollständige Abreaktion des Allylchlorids zu erreichen,
ist auch beim erfindungsgemäßen Verfahren ein geringer Überschuß an Trichlorsilan erforderlich. Dieser
notwendige Überschuß beträgt 5-20 Mol % und liegt damit deutlich niedriger als im Fall bisher bekannter Verfahren.
Der Einsatz als Suspensionskatalysator hat bei kontinuierlichem Betrieb gegenüber dem Einsatz als Festbettkatalysator
weiterhin den Vorteil, daß eine Teilausschleusung verbrauchten Katalysators und das Einbringen von frischem
Katalysator ohne Unterbrechung des Betriebs möglich ist.
Dieser vorteilhafte Einsatz einer Suspension ist nur bei Verwendung der in dem erfindungsgemäßen Verfahren anzuwendenden
Katalysatoren möglich, denn nur diese besitzen die notwendige Abriebbeständigkeit, um einen störungsfreien
Betriebsablauf zu gewährleisten und nur in ihrem Fall liegt eine so hohe Konzentration an Platin vor, daß der katalytisch
aktive Feststoffanteil in der Suspension relativ niedrig gehalten werden kann und trotzdem ein hoher Durchsatz
erzielbar ist. Die Verwendung eines der üblichen Hydrosilylierungskatalysatoren mit einer Konzentration von
max. 1 - 2 % Pt auf Kohle als Suspensionskatalysator ist im technischen Maßstab wegen des hohen Kohleabriebs und
damit verbundenen Pt-Verlustes und wegen der erforderlichen
hohen Feststoffkonzentration im Reaktionsmedium nur bedingt
möglich. Deren üblicher Einsatz als Festbettkatalysator untersützt keineswegs die ohnehin nicht sehr hohe
Selektivität dieser Vertreter, so daß das freigesetzte Propen nahezu vollständig zu dem unerwünschten Nebenprodukt
Propyltrichlorsilan abreagiert.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen unter Berücksichtigung der grundsätzlich wichtigsten
Katalysatortypen weiter erläutert.
1^ Ein 2 1-Vierhaiskolben, bestückt mit einem Innenthermometer,
einem KPG-Rührer, einem Flüssigkeitseinlauf, einem durch eine Fritte versperrten Flüssigkeitsablauf und einem
mit Kühlsole von -25° C gekühlten Intensiv-Rückflußkühler, der oben mit einem Gasauslaß versehen war, wurde mit 1,5
S-Chlorpropyltrichlorsilan und 37,4 g eines Hydrosilylierungskatalysators
versetzt. Letzterer bestand aus einer Platin-haltigen polymeren Organosiloxan-Ammoniumverbindung
mit Einheiten der Formel
E-
25 b3C)N(CH2CH2CH2Si03/2)
und Einheiten der Formel
[■
J(H-C)N(CH0CH0CH0SiO- /o),| +Cl"
30 I 3 2 2 2 3/2 3|
einem Pt-Gehalt von 10,7 Gew.% und einer Korngröße von
0,05 - 0,2 mm. Durch Beheizen mit einem Heizpilz wurde die Temperatur der Mischung auf ca. 100° C und die Rührgeschwindigkeit
des KPG-Rührers auf ca. 60 U/min, eingestellt.
Mit Hilfe einer Dosierpumpe wurde nun aus einem Vorratsgefäß mit einer stündlichen Leistung von 200 ml/h ein
Allylchlorid/Trichlorsilan-Gemisch, das ein Molverhältnis von 1,0 : 1,1 aufwies, in den Reaktionskolben eindosiert,
° wobei gleichzeitig auf der gegenüberliegenden Seite des Gefäßes das Produktgemisch über die eingebaute Fritte, die
den Katalysator zurückhielt, ausgetragen wurde. Das gebildete Propen konnte über den Kopf des Intensivkühlers aus
dem Reaktorsystem entweichen und gelangte über ein Abtauchgefäß, das mit Weißöl gefüllt war, zunächst in eine
Gasbürette und von hier über eine mit 2n-NaOH gefüllte Waschflasche ins Freie. Im Verlauf der zunächst erfolgenden
Gleichgewichtseinstellung wurde die Temperatur im Reaktor stets so reguliert, daß die Mischung leicht siedete.
Nach 30 Stunden Betriebsdauer lag die Siedetemperatur bei 106° C und es erfolgte über einen Zeitraum von 3 Stunden
eine genaue Probenahme: Danach betrugen der Durchsatz an Produktgemisch 205 g/h und die Propenbildung ca. 0,17 Mol/h.
Gemäß einer gaschromatographischen Untersuchung setzte
sich die Produktmischung wie folgt zusammen:
2,6 Gew.% Trichlorsilan 0,3 Gew.% Allylchlorid
17,6 Gew.% SiCl. 25 4
3,8 Gew.% Propyltrichlorsilan
74,5 Gew.% Chlorpropyltrichlorsilan 1,2 Gew.% sonstige Bestandteile
«-. Demzufolge erlaubt die Grundselektivität des eingesetzten
dU
Katalysators eine Bildung des gewünschten Produktes 3-Chlorpropyltrichlorsilan
zu 77,2 %. Dieser Wert entspricht damit auch in etwa der Ausbeute an Chlorpropyltrichlorsilan, bezogen
auf eingesetztes Allylchlorid. Das in der Nebenreak-Q5
tion gebildete Propen konnte den Analysen zufolge zu rund 80 % aus dem Reaktionsgemisch entweichen.
Nach 80 Stunden Betriebsdauer wurde bei gleicher stündlicher Leistung wiederum eine Probenahme durchgeführt.
Diesmal setzte sich die Produktmischung wie folgt zusammen:
2,5 Gew.% Trichlorsilan
0,2 Gew.% Allylchlorid 18,3 Gew.% SiCl4
3,6 Gew.% Propyltrichlorsilan 73,8 Gew.% Chlorpropyltrichlorsilan
1^ 1,6 Gew.% sonstige Bestandteile
Die Selektivität zu 3-Chlorpropyltrichlorsilan betrug
jetzt 76,4 %. Das in der Nebenreaktion gebildete Propen konnte zu über 81 % aus dem Reaktionsgemisch entweichen.
1^ Der verwendete Katalysator zeigte auch nach dieser Zeit
keine bedeutenden Abrieberscheinungen.
In einem Vergleichsversuch wurde ein herkömmlicher Platin/
Kohle-Hydrosilylierungskatalysator unter analogen Bedingungen
wie der vorstehend genannte Katalysator eingesetzt.
Nach Einstellung des Gleichgewichts ergab eine GC-Analyse
20
des Produktgemisches folgende Zusammensetzung:
0,0 Gew.% Trichlorsilan 1,2 Gew.% Allylchlorid
18,1 Gew.% SiCl. **
12.5 Gew.% Propyltrichlorsilan
63.6 Gew.% Chlorpropyltrichlorsilan 4,6 Gew.% sonstige Bestandteile
g0 Die Selektivität zu S-Chlorpropyltrichlorsilan betrug in
diesem Fall nur 73,8 %. Nur 34 % des gebildeten Propens konnten aus dem Reaktionsgemisch entweichen und dies auch
nur deshalb, weil kein Trichlorsilan mehr zur Hydrosilylierung zur Verfügung stand. Auch ein deutlich höherer Prozent-
satz der Ausgangsverbindung Allylchlorid verblieb nun
-16-
unreagiert im Produktgemisch und der Katalysatorabrieb
war nach einiger Zeit so beträchtlich, daß in diesem Fall kein technischer Dauerbetrieb nach diesem Konzept möglich ist.
war nach einiger Zeit so beträchtlich, daß in diesem Fall kein technischer Dauerbetrieb nach diesem Konzept möglich ist.
Unter analogen Bedingungen wie in Beispiel 1 beschrieben
wurde eine Reihe weiterer Platin-haltiger Organopolysiloxan-Ammoniumverbindungen als Katalysatoren bei der Trichlorsilan-Addition an Allylchlorid eingesetzt. Die dabei erzielten Ergebnisse sind in nachstehender Tabelle aufgeführt.
15
wurde eine Reihe weiterer Platin-haltiger Organopolysiloxan-Ammoniumverbindungen als Katalysatoren bei der Trichlorsilan-Addition an Allylchlorid eingesetzt. Die dabei erzielten Ergebnisse sind in nachstehender Tabelle aufgeführt.
15
ω cn Tabelle |
03
O |
to Ol |
«ch'ch^ch. | "1 T 2+ 2 8 3/21 312 ' (CH ) SxO / I v SC |
bO
O |
Pt | cn |
0
I |
CTI (-« | 167 |
Polymereinheiten Katalysator | .,CH-CH2-N | ·■* 0-4· O^ 4J2 PtC14 /2^+01" |
Gew.% | Menge | Mol-Verh. Allylchlorid |
Leistung 2 Produktgem. |
52 | |||
Beisp. 2 | m€a rnj/ £4 | 9,72 | (g) | HSiCl3 | h | 60 | ||||
Beisp. 3 |
[(H3C)N(Q
+ Rh3C)] |
12+,3^1 2- J 2 PtC14 |
2sio3/2)3 · SiO2 | iO | 1,52 | 21,88 | 1 : 1,05 | 96 | ||
Beisp. 4 |
-J](H3C)2CH
+ -[(H3C) |
N(CH2CH2CH | 5 | 4,25 | 28,5 | 1 : 1,1 | 220 | |||
Beisp. 5 | + In(CH2 | -CH2110SiO3 | 10,5 | 23,53 | 1 : 1,2 | 80 | ||||
Beisp. 6 | FH3C)N(C | 9,3 | 9,52 | 1 : 1,1 | ||||||
Beisp. 7 | 2SiO2 + | 11,2 | 21,51 | 1 : 1,1 | ||||||
-[(H3C)N [( | 17,7 | 1 : 1,15 | ||||||||
co
cn
cn
OO O
fcO
cn
to ο
HSiCl (Gew. %) |
Prod CHCl (Gew.%) |
uktgemisc SiCl I (Gew:%) |
h-Zusammens C,H SiCl, TGew.%r |
»etzung Cl-C-H^-SiCl-, (GeV?%) 3 |
Sonst. (Gew.%) |
Selekt.* (%) |
Propen-** Freisetzung (%) |
- | - | 19,5 | 6,3 | 74,0 | 0,2 | 75,3 | 69 |
3,1 | 0,2 | 18,0 | 3,7 | 74,2 | 0,8 | 76,8 | 80 |
4,9 | 0,3 | 16,9 | 2,9 | 73,7 | 1,3 | 77,8 | 84 |
2,8 | 0,1 | 18,1 | 3,2 | 74,8 | 1,0 | 76,8 | 83 |
2,9 | - | 17,0 | 4,6 | 74,6 | 0,9 | 77,9 | 74 |
3,8 | 0,2 | 19,2 | 2,6 | 73,8 | 0,4 | 75,5 | 87 |
* Selektivität der Bildung von Chlorpropyltrichlorsilan
** Anteil des freigesetzten Propen an insgesamt intermediär gebildetem Propen
> DJ >-3 Ϊ3
\DJ D C
O oo
to
O CO
Claims (10)
- 84 110 VADegussa Aktiengesellschaft Weißfrauenstraße 9, 6000 Frankfurt/MainVerfahren zur Herstellung von 3-ChlorpropyltrichlorsilanPatentansprücheVerfahren zur Herstellung von 3-Chlorpropyltrichlorsilan, dadurch gekennzeichnet, daß Trichlorsilan und Allylchlorid miteinander in Gegenwart einer Platinhaltigen polymeren Organosiloxan-Ammoniumverbindung, bestehend aus Einheiten der allgemeinen FormelR1 R N(1)12 3 umgesetzt werden, wobei R , R und R für eine Gruppeder allgemeinen Formel- SiO3/2(2)stehen, in der R für eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, eine Cycloalkylengruppe mit 5, 7 oder 8 C-Atomen oder für Einheiten12 3
steht, R , R und R gleich oder verschieden sein können und die freien Valenzen der Sauerstoffatome entweder durch Siliciumatome weiterer Gruppen der Formel (2) und/oder durch vernetzende Brückenglieder der FormelnSiO./2 oder SiR'O3/2 oder SiR'O2/2 (3)abgesättigt sind, wobei R1 für eine Methyl- oder Ethylgruppe steht und das Verhältnis zwischen den Siliciumatomen in Formel (2) zu den Siliciumatomen der Brückeneinheiten nach Formeln (3) von 1 : 0 bis 1 : betragen kann,δ 12R' denselben Bedeutungsumfang haben kann wie R , R und R oder für Wasserstoff, eine 1 bis lO C-Atomeenthaltende lineare oder verzweigte Alkylgruppe, eine 255 bis 8 C-Atome enthaltende Cycloalkyl- oder die Benzylgruppe steht,YX~ für PtCl 2~ oder PtCl,2" 4 b*tBr42~ Oder PtBr62~und für ein anorganisches, 1- bis 3-wertiges Anion einer anorganischen Protonensäure, die mit Aminbasen stabile Salze zu bilden imstande ist, oder die Hydro-O5 xygruppe steht undχ eine Zahl von 1 bis 3 bedeutet. - 2. Verfahren zur Herstellung von 3-Chlorpropyltrichlorsilan nach Anspruch lr dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis zwischen den komplexen Anionen des Platins und den anorganischen, 1- bis 3-wertigen Anionen bzw. der Hydroxidgruppe 1: 0 bis 1 : 10 betragen kann.
- 3. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn-12 3
zeichnet, daß R , R und R miteinander identisch sind und R4 gleich Methyl ist. - 4. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Trichlorsilan und Allylchlorid miteinander in Gegenwart einer Platin-haltigen Organosiloxan-Ammoniumverbindung, bestehend aus Einheiten der Formel(4)χ— 2—2Q umgesetzt werden, wobei Y für PtCl. und für Chlorid steht, und die freien Valenzen der Si-ständigeri Sauerstoffatome entweder durch Siliciumatome weiterer Gruppen der Formel (4) und/oder durch vernetzen de Brückenglieder der Formel SiO. ,~ abgesättigt sind, wobei das Verhältnis zwischen den Si-Atomen in (4) zu den Si-Atomen der Brückenglieder SiO. ,2 von 1 : 0,1 bis 1 : 10 betragen kann.
- 5. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Platin-Gehalt der polymeren Organosiloxan-Ammoniumverbindung 2 bis 20 Gew.% beträgt.
- 6. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die polymere Platin-haltige Organosiloxan-Ammoniumverbindung als Suspensionskatalysator eingesetzt wird.-4-
- 7. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung von Trichlorsilan mit
Allylchlorid bei Normaldruck erfolgt, wobei man das in der Nebenreaktion gebildete Propen aus der Reakti-5 onssuspension über einen Kühler entweichen läßt. - 8. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es kontinuierlich durchgeführt wird.
- 9· Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß Trichlorsilan und Allylchlorid in einem Temperaturbereich von 7 0 bis 130° C umgesetzt werden.
- 10. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der verwendete Überschuß an Trichlorsilan gegenüber Allylchlorid 5 bis 20 Mol % beträgt.
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US06/699,696 US4584395A (en) | 1984-02-10 | 1985-02-08 | Method for preparation of 3-chloropropyl-trichlorosilane |
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0823434A1 (de) * | 1996-08-09 | 1998-02-11 | Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 3-Halogen-Propyl-Organosilanen |
DE19825793C1 (de) * | 1998-06-10 | 2000-01-05 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von in 3-Stellung funktionalisierten Organosilanen |
DE19857223C1 (de) * | 1998-12-11 | 2000-06-08 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Propylsilanen |
DE102012210308A1 (de) | 2012-06-19 | 2012-11-08 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von (3-Chlorpropyl)-Trichlorsilan |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4658050A (en) * | 1986-03-31 | 1987-04-14 | Union Carbide Corporation | Novel process for the preparation of halopropyltrialkoxysilanes and halopropylalkylalkoxysilanes |
DE4119994A1 (de) * | 1991-06-18 | 1992-12-24 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von 3-chlorpropylsilanen |
GB9223335D0 (en) * | 1992-11-06 | 1992-12-23 | Dow Corning | Hydrosilylation process |
US5559264A (en) * | 1994-02-24 | 1996-09-24 | Osi Specialities, Inc. | Process for making chloroorganosilicon compounds |
DE4409140A1 (de) * | 1994-03-17 | 1995-09-21 | Degussa | Wäßrige Lösungen von Organopolysiloxan-Ammoniumverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung |
US20020008011A1 (en) * | 2000-03-28 | 2002-01-24 | Raymund Sonnenschein | Method for the preparation of propylsilanes functionalized in the 3 position |
IL147949A (en) * | 2001-02-03 | 2004-12-15 | Degussa | Process for producing converted silanes profile in position 3 |
DE10153795A1 (de) * | 2001-10-31 | 2003-05-22 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von in 3-Stellung funktionalisierten Propylsilanen |
DE102006039191A1 (de) * | 2006-08-21 | 2008-03-20 | Wacker Chemie Ag | Kontinuierliche Herstellung von Organosilanen |
DE102014203770A1 (de) * | 2014-02-28 | 2015-09-03 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Hydrosilylierung unter Zusatz organischer Salze |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2815316C2 (de) * | 1978-04-08 | 1980-03-27 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Alkylsilanen |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL131800C (de) * | 1965-05-17 | |||
US3814730A (en) * | 1970-08-06 | 1974-06-04 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
US3715334A (en) * | 1970-11-27 | 1973-02-06 | Gen Electric | Platinum-vinylsiloxanes |
US4292433A (en) * | 1980-10-31 | 1981-09-29 | Chisso Corporation | Method for producing 3-chloropropyltrichlorosilane |
DE3120195C2 (de) * | 1981-05-21 | 1986-09-04 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Polymere Ammoniumverbindungen mit kieselsäureartigem Grundgerüst, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
DE3131954C2 (de) * | 1981-08-13 | 1984-10-31 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Metallkomplexe von polymeren, gegebenenfalls vernetzten Organosiloxanaminen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
US4398010A (en) * | 1981-12-07 | 1983-08-09 | Sws Silicones Corporation | Method for accelerating the activity of a hydrosilation catalyst |
US4503160A (en) * | 1983-08-29 | 1985-03-05 | General Electric Company | Hydrosilylation method, catalyst and method for making |
-
1984
- 1984-02-10 DE DE19843404703 patent/DE3404703A1/de active Granted
-
1985
- 1985-01-25 EP EP85100761A patent/EP0152803A3/de not_active Ceased
- 1985-02-08 US US06/699,696 patent/US4584395A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-02-12 JP JP60023709A patent/JPS60184091A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2815316C2 (de) * | 1978-04-08 | 1980-03-27 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Alkylsilanen |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
DALTON J.C.S., 1977, S.1519-1525 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0823434A1 (de) * | 1996-08-09 | 1998-02-11 | Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 3-Halogen-Propyl-Organosilanen |
US6242630B1 (en) | 1996-08-09 | 2001-06-05 | Huels Aktiengesellschaft | Process for the continuous preparation of 3-halopropylorganosilanes |
DE19825793C1 (de) * | 1998-06-10 | 2000-01-05 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von in 3-Stellung funktionalisierten Organosilanen |
DE19857223C1 (de) * | 1998-12-11 | 2000-06-08 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Propylsilanen |
DE19857223C5 (de) * | 1998-12-11 | 2010-02-04 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Propylsilanen |
DE102012210308A1 (de) | 2012-06-19 | 2012-11-08 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von (3-Chlorpropyl)-Trichlorsilan |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3404703C2 (de) | 1988-04-28 |
US4584395A (en) | 1986-04-22 |
JPS60184091A (ja) | 1985-09-19 |
EP0152803A3 (de) | 1985-10-02 |
EP0152803A2 (de) | 1985-08-28 |
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