DE3332640A1 - Vorsensibilisierte druckplatte und deren verwendung zur herstellung von flachdruckformen - Google Patents

Vorsensibilisierte druckplatte und deren verwendung zur herstellung von flachdruckformen

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Description

paTen-TänwaCTe
dr. V. SCHMIED-KOWARZIK · dr. P. WEINHOLD · dr. P. BARZ · München DIPL.-ING. C. DANNENBERG · dr. D. GUDEL- dipl-ing. S. SCHUBERT · Frankfurt
ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT
SIECFRIEDSTRASSE 8 βΟΟΟ MÜNCHEN 4O
TELEFONi (0891 335024 + 335025 TELEGRAMME: WIRPATENTE TELEX: 5215679
F02-32164/RT
Fuji Photo Film Co. Ltd.
No. 210, Nakanuma
Minami Ashigara-Shi
Kanagawa
Japan
VORSENSIBILISIERTE DRUCKPLATTE UND DEREN VERWENDUNG ZUR HERSTELLUNG VON FLACHDRUCKFORMEN
BAD ORIGINAL
Vorsensibilisierte Druckplatte und deren Verwendung zur Herstellung von Flachdruckformen
Die Erfindung betrifft eine vorsensibilisierte Druckplatte mit einer neuartigen photopolymerisierbaren lichtempfindliehen Zusammensetzung, die stabilere Empfindlichkeit bei der Herstellung von Druckformen zeigt.
Photopolymerisierbare Zusammensetzungen werden vielfach als lichtempfindliche bilderzeugende Schichten von vorsensibilisierten Druckplatten verwendet. Geeignete Zusammensetzungen sind in zahlreichen Publikationen beschrieben. Z.B. ist aus der ÜS-PS 3 458 311 eine Zusammensetzung bekannt, die Binderpolymere, Monomere und Photopolymerisationsinitiatoren enthält. Die US-PS 3 796 578 beschreibt eine Zusammensetzung mit verbesserten Härtungseigenschaften, die durch Einführen von ungesättigten Doppelbindungen in die als Bindemittel verwendeten Polymeren erhalten wird. Zusammensetzungen, in denen neuartige Photopolymerisationsinitiatoren eingesetzt werden, sind in den US-PS 3 549 367 und 3 751 259 sowie GB-PS- 1 388 492 beschrieben. Nur ein Teil dieser Zusammensetzungen wird in der Praxis angewandt. All diese Zusammensetzungen haben jedoch den Nachteil, daß ihre Empfindlichkeit stark von der Oberflächentemperatur beeinflußt wird, welche die erhaltene vorsensibilisierte
Druckplatte bei der bildmäßigen Belichtung aufweist (im folgenden als "Temperaturabhängigkeit" bezeichnet)·
Es wurde gefunden, daß unter gewöhnlichen Plattenherstellungsbedingungen Empfindlichkeitsänderungen auftreten, die
in manchen Fällen das 2- bis 8-fache betragen. Sind z.B. bei einer Temperatur der Plattenoberfläche von 450C 10 Sekunden Belichtung erforderlich, um ein optimales Bild auf
der vorsensibilisierten Druckplatte zu erhalten, so ist bei 100C eine Belichtung von 20 bis 80 Sekunden notwendig. Andernfalls wird kein zufriedenstellendes Bild erhalten. Hinsichtlich der Plattenherstellungsbedingungen ist jedoch eine Oberflächentemperatur von 100C durchaus möglich, wenn bei niedrigen Außentemperaturen gearbeitet wird, während andererseits die Plattenoberfläche Temperaturen von 450C oder darüber durch Absorption der von einer Lichtquelle ausgestrahlten Wärme erreichen kann, wenn die Verarbeitung kontinuierlich erfolgt oder der Druckrahmen in geringem
1S Abstand zur Lichtquelle angeordnet ist. Unter diesen Bedingungen ist es sehr unwahrscheinlich, daß Bilder derselben Qualität stabil bei derselben Belichtung erhalten werden.
Photopolymerisierbare Zusammensetzungen haben auch den weiteren Nachteil, daß durch restliche aktive Spezies eine Nachpolymerisation nach Beendigung der bildmäßigen Belichtung erfolgt. Je länger daher der Zeitabstand zwischen bildmäßiger Belichtung und Entwicklung wird, desto mehr nimmt die Empfindlichkeit zu (im folgenden als "latente Bildprogression11 bezeichnet).
In der Praxis kann die Empfindlichkeit der photopolymerisierbaren Zusammensetzungen durch latente Bildprogression auf das bis zu 2- bis 8-fache zunehmen; dies auch bei den in den oben genannten Patentschriften beschriebenen photopolymerisierbaren Zusammensetzungen. Diese Erscheinung ist ein ernsthafter Nachteil bei der Verarbeitung von photopolymerisierbaren Zusammensetzungen zu vorsensibilisierten Druckplatten, da deutliche Unterschiede in der Dicke von Bildlinien und des Tones von Bildmustern auftreten, wenn die Entwicklung unmittelbar nach bzw. einige Zeit nach der bildmäßigen Belichtung durchgeführt wird.
ORJGJMÄL
Ziel der Erfindung ist es daher, die Temperaturabhängigkeit und latente Bildprogression zu verringern und eine konstante stabilisierte Bilderzeugung zu erzielen. Dementsprechend ist es Aufgabe der Erfindung, eine vorsensibilisierte Druckplatte bereitzustellen, die eine photopolymerisierbare Zusammensetzung verwendet, welche durch die Temperatur bei der bildmäßigen Belichtung kaum beeinflußt wird und außerdem Empfindlichkeitsänderungen unterdrückt, die von dem Zeitabstand zwischen bildmäßiger Belichtung und Entwicklung abhängen, so daß eine konstante stabilisierte Bilderzeugung möglich ist.
Diese Aufgabe wird gelöst mit einer photopolymerisierbaren Zusammensetzung, die
(A) ein Polymer, das in seinen Seitenketten Carbonsäuregruppen und Gruppen der allgemeinen Formel I aufweist:
Rl\ I3 "4
C=C-C-Z- (I)
R / I R2 R1-
wobei R1 bis R jeweils Wasserstoff, Halogen, Carboxyl, SuIfο, Nitro, Cyano, Amido, Amino oder substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Aryl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylamino, Arylamino, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl bedeuten und Z Sauerstoff, Schwefel, -NH- oder -NR-(R = Alkyl) ist;
(B) ein Monomer oder Oligomer mit mindestens zwei polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen und
(C) einen Photopolymerisationsinitiator enthält.
■>*■,
Für die erfindungsgemäßen Druckplatten geeignete Schichtträger sind dimensionsstabile plattenförmige Materialien, wie sie für herkömmliche Druckplatten verwendet werden. Spezielle Beispiele sind Papierbögen, mit Kunststoffen, wie Polyethylen, Polypropylen oder Polystyrol, beschichtete Papiere, Platten aus Metallen, wie Aluminium (einschließlich Aluminiumlegierungen), Zink oder Kupfer, Folien aus Kunststoffen, wie Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat, Celluloseacetatbutyrat, Cellulosenitrat, Polyethylenterephthalat, Polyethylen, Polystyrol, Polypropylen, Polycarbonat oder Polyvinylacetat, und mit den genannten Metallen laminierte oder bedampfte Papiere oder Kunststoffolien. Unter diesen Trägern sind Aluminiumplatten' besonders bevorzugt, da sie hohe Dimensionsstabilität aufweisen und billig sind.
Ferner sind Verbundfolien, bei denen eine Aluminiumfolie auf eine Polyethylenterephthalatfolie aufgebracht ist (JP-PS 18 327/73) ebenfalls ausgezeichnet als Träger geeignet .
Bei Verwendung von Trägern mit Metalloberflächen, insbesondere Aluminium, ist es bevorzugt, diese einer Oberflächenbehandlung zu unterziehen, z.B. einer Körnung, einer Tauchbehandlung in einer wäßrigen Lösung von Natriumsilikat, Kaliumfluorozirkonat oder Phosphat, oder einer anodischen Oxidation. Von Vorteil sind auch Aluminiumplatten, die nacheinander einer Körnung und einer Tauchbehandlung in einer wäßrigen Natriumsilikatlösung unterzogen worden sind, und Aluminiumplatten, die anodisiert und einer Tauchbehandlung in einer wäßrigen Lösung eines Alkalimetallsilikats unterworfen wurden (US-PS 3 181 461). Die genannte anodische Oxidation erfolgt dadurch, daß man die Aluminiumplatte als .Anode verwendet und einen elektrischen
BAD
Strom durch einen Elektrolyten leitet, der eine wäßrige oder nicht-wäßrige Lösung einer anorganischen Säure, wie Phosphorsäure, Chromsäure, Schwefelsäure oder Borsäure, oder einer organischen Säure, wie Oxalsäure oder SuIfaminsäure, oder eines Salzes davon oder eine Kombination aus zwei oder mehreren der genannten Lösungen darstellt.
Als Oberflächenbehandlung ist auch eine elektrolytische Abscheidung von Silikat gemäß der US-PS 3 658 662 wirksam. Ferner kann eine Oberflächenbehandlung angewandt werden, bei der ein vorher elektrolytisch gekörnter Träger der oben beschriebenen anodischen Oxidation und Natriumsilikatbehandlung unterzogen wird; vgl. JP-PS 27 481/71 und JP-OS 58 602/77 und 30 503/77. Geeignet ist auch eine Oberflächenbehandlung, bei der nacheinander eine Bürstenkörnung, elektrolytische Körnung, anodische Oxidation und Natriumsilikatbehandlung erfolgt; siehe JP-OS 28 893/81. Diese Oberflächenbehandlungen werden nicht nur dazu durchgeführt, die Oberflächen der Metallträger hydrophil zu machen, sondern verhindern auch schädliche Reaktionen mit den darauf aufgebrachten lichtempfindlichen Zusammensetzungen und verbessern außerdem die Haftung der lichtempfindlichen Schichten auf den Metallträgeroberflächen.
Die erfindungsgemäß angewandten Polyeren (A) zeichnen sich dadurch aus, daß sie sowohl ungesättigte Gruppen als auch Carboxylgruppen im Molekül enthalten. Die ungesättigten Gruppen haben die allgemeine Formel:
R 1S R4
R2
wobei R1 bis R- jeweils Wasserstoff, Halogen, Carboxyl, SuIfο. Nitro, Cyano, Amido, Amino oder substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Aryl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylamino, Arylamino, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl bedeuten und Z Sauerstoff, Schwefel, -NH- oder -NR- (R = Alkyl) ist.
Halogenatome R1 bis R sind z.B. Fluor, Chlor, Brom oder Jod. Alkylreste R1 bis R sind z.B. geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylreste mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen. Diese Alkylreste können Substituenten aufweisen, z.B. Alkoxyreste mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, AlkoxycarbonyI-gruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest , Phenyl- oder Hydroxylgruppen. Geeignete Arylreste R1 bis R1. sind z.B. Phenyl- oder Furylgruppen, die substituiert sein können, z.B. durch Halogen (z.B. Chlor oder Brom), Hydroxy, Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, Aryl, (z.B.
Phenyl oder Methoxyphenyl), Alkoxy mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, Nitro, Amino oder Ν,Ν-Dialkylamino. Spezielle Alkoxyreste R1 bis R_ sind solche mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen. Spezielle Aryloxyreste sind Phenyloxygruppen, die Substienten, wie Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen aufweisen können.
Spezielle Alkylaminoreste R1 bis R5 sind solche mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen und spezielle Arylaminoreste sind Phenylamino und Naphthylamino. Spezielle Alkylsulfonylreste R bis R1. sind solche mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen und ein spezieller Arylsulfonylrest ist Phenylsulfonyl, wobei diese Substituenten, wie Alkyl mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Amino/ aufweisen können.
Die Polymeren (A) haben ein Molekulargewicht von 10 000 bis 100 000, vorzugsweise 20 000 bis 70 000, und insbesondere eine Grenzviskositätszahl [77] von 0,06 bis 0,25.
6AD ORIGINAL
Zusammensetzungen, die Bindemittel mit ungesättigten Gruppen enthalten, sind z.B. in der US-PS 3 796 578 beschrieben. Diese Zusammensetzungen sind jedoch nicht hinsichtlich ihrer Temperaturabhängigkeit und latenten Bildprogression verbessert.
Die erfindungsgemäß anwendbaren Polymeren (A) sind z.B. in den US-PS 3 3\76 138, 3 556 792 und 3 556 793 beschrieben. Die dort offenbarten Polymeren werden jedoch als solche als photovernetzbare Resists verwendet. Diese Anwendung unterscheidet sich grundlegend von der vorliegenden Erfindung, da hier die Polymeren (A) als Bindemittel der photopolymerisierbaren Zusammensetzungen angewandt werden.
Die Methoden zur Herstellung der Polymeren (A) lassen sich grob in zwei Kategorien einteilen.
Methode I;
Die ungesättigte Gruppe der Formel
R R3 R4
Vj3 i4
C = C--R2 R5
(wobei R1 bis R die für Formel I genannte Bedeutung haben) wird als Seitengruppe in ein Ausgangspolymer, das CarbonsäureT Carbonsäurehalogenid- oder Carbonsäureanhydridgruppen als Seitenketten aufweist, über eine verbindende Gruppe der Formel
-C-N- -C-O-, -C-S- , -C-N- , lii
Il Il Il I oder I J
0 0 OH
W-
eingeführt, in-dem man eine Verbindung der allgemeinen Formel I-a mit dem Ausgangspolymer umsetzt.
Methode II:
Ein Monomer, das sowohl die ungesättigte Gruppe der allgemeinen Formel I als auch eine ethylenisch ungesättigte Gruppe mit einer höheren Additionspolymerisationsreaktivität als die ungesättigte Gruppe der Formel I aufweist, wird mit einer ungesättigten Carbonsäure copolymerisiert.
Die vorstehend genannte Verbindung I-a hat die Formel:
R R3 R4
1\ I I
C=C-C-Y (I-a)
/ I
2 R5
wobei R. bis R5 die zur allgemeinen Formel I genannte Bedeutung haben und Y -OH, -SH, -NH3, -NHR (R = Alkyl) oder Halogen ist.
Im folgenden wird die Methode I näher erläutert. Geeignete Beispiele für Ausgangspolymere sind Acrylsäure-Copolymere, Methacrylsäure-Copolymere und Copolymere, die durch überführen' von Acryl- oder Methacrylsäure-Copolymeren nach Hochpolymerisationsverfahren in Säurehalogenide erhalten worden sind. Ebenfalls als Ausgangspolymere geeignet sind Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Itaconsäureanhydrid-Copolymere. Zur Herstellung der genannten Copolymeren geeignete Comonomere sind z.B. Styrol oder dessen alkylsubstituierte Derivate, Alkylacrylate, Arylacrylate, Alkylmethacrylate, Arylmethacrylate und aliphatische Vinylester. Besonders bevorzugte Ausgangspolymere sind Copolymere von Acrylsäure oder
BAD ORIGINAL
Methacrylsäure mit Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, Benzylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Butylmethacrylat oder Benzylmethacrylat. Das Einführen der ungesättigten Gruppe in diese Copolymeren kann dadurch erfolgen, daß man eine ungesättigte Alkohol-, Amin-, Thiol- oder Halogenverbindung der allgemeinen Formel I-a mit den Copolymeren in einem Reaktionslösungsmittel vermischt, um sie darin zu lösen, dann einen Reaktionskatalysator und einen Polymerisationsinhibitor zugibt und unter den vorgeschriebenen Reaktionsbedingungen erwärmt.
.
Im folgenden wird die Methode I anhand der Herstellung eines Methacrylsäure-Benzylmethacrylat-Copolymers näher erläutert.
In einen 300 ml-Dreihalskolben, der mit Rührerstab und -blatt, Rückflußkühler und Thermometer ausgerüstet ist, werden 19,8 g Methacrylsäure-Benzylmethacrylat-Copolymer (Molverhältnis 27 : 73), 40,2 g Ethylenglykolmonomethyletheracetat als Lösungsmittel, 6,0 g Allylbromid als Reagenz mit einer ungesättigten Gruppe, 10,4 g Tribenzylammoniumhydroxid als Katalysator und 0,01 g p-Methoxyphenol als Polymerisationsinhibitor eingebracht, gemischt und gelöst. Das erhaltene Gemisch wird 13 Stunden unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre auf 7O0C erhitzt. Nach dem Abkühlen versetzt man mit Methylethylketon und trennt das abgeschiedene quaternäre Salz ab. Das Produkt wird mit Methanol verdünnt und in verdünnte Salzsäure gegossen, wobei ein Niederschlag entsteht. Dieser wird mit Wasser gewaschen, auf einem Saugfilter filtriert und im Vakuum getrocknet. Man erhält 13,6 g Polymer. Allylgruppen werden in das Ausgangspolymer in einem Anteil von 35 %, bezogen auf die Carbonsäuregruppen, eingeführt.
/- 7 MEK η 1C1
IVJ 3o°c = 0,161
Die Einführung der ungesättigten Gruppe in ein Maleinsäureanhydrid-Copolymer kann nach dem Verfahren der US-PS 2 047 398 erfolgen. Hierbei findet eine Ringöffnung der Maleinsäureanhydridgruppe statt und es wird z.B. ein ungesättigter Ester oder Thioester oder ein ungesättigtes Amid eingeführt. Ein weiteres Beispiel zum Einführen von ungesättigten Gruppen in Maleinsäureanhydrid-Copolymere ist in der ÜS-PS 3 905 820 beschrieben. Bei diesem Verfahren sind die ungesättigten Gruppen jedoch an das Stickstoffatom von Maleinsäureimid gebunden. Sie unterscheiden sich daher von den oben beschriebenen Polymeren und auch von den erfindungsgemäß angewandten Polymeren (A).
Im folgenden wird die Methode II näher-erläutert. Monomere, die ungesättigte Gruppen mit mindestens zwei oder mehr C-C-Doppelbindungen enthalten, werden dadurch hergestellt, daß man Alkohole, Amine, Thiole oder Halogenide, die jeweils die ungesättigte Gruppe aufweisen, und ungesättigte Carbonsäuren, insbesondere Acryl- oder Methacrylsäure, auf übliche Weise kondensiert. Die erhaltenen Monomere mit mindestens zwei ungesättigten Gruppen werden mit ungesättigten Carbonsäuren, vorzugsweise Acryl- oder ■ Methacrylsäure, zu Copolymeren mit ungesättigten Gruppen copolymerisiert. Neben den ungesättigten Carbonsäuren können auch andere Monomere, wie Alkylacrylate, Alkylmethacrylate, Benzylmethacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat und Acrylnitril, mit den genannten Monomeren, die ungesättigte Gruppen und C-C-Doppelbindungen aufweisen, copolymerisiert werden.
Im folgenden ist ein Herstellungsbeispiel für die Copolymerisation von Allylmethacrylat und Methacrylsäure nach der Methode II angegeben. Ein analoges Herstellungsverfah-
ren ist in der US-PS 2 047 398 beschrieben.
In einen 3 Liter-Vierhalskolben, der mit Rührerstab und -blatt, Rückflußkühler, Tropftrichter und Thermometer ausgerüstet ist, werden 1,68 Liter 1,2-Dichlorethan als Lösungsmittel eingebracht und auf 700C erhitzt, wobei die Kolbenatmosphäre durch Stickstoff ersetzt wird, 100,8 g Allylmethacrylat, 7,6 g Methacrylsäure und 1,68 g 2,2'-Azobis-(2,4-dimethylvaleronitril) als Polymerisationsinitiator werden in 0,44 Liter 1,2-Dichlorethan gelöst und die erhaltene Lösung wird in den Tropftrichter eingefüllt. Die Lösung wird in den Kolben getropft, wo sie 2 Stunden unter Rühren des Reaktionsgemisches verbleibt. Nach beendetem Zutropfen wird weitere 5 Stunden bei 700C gerührt, um die Reaktion zu vervollständigen. Nach beendetem Erhitzen gibt man 0,04 g p-Methoxyphenol als Polymerisationsinhibitor zu. Hierauf engt man auf 500 ml ein und gibt 4 Liter Hexan zu. Der erhaltene Niederschlag wird im Vakuum getrocknet, wobei 61 g (56 %) eines Copolymers erhalten werden, dessen in Methylethylketon gemessene Grenzviskositätszahl bei 3O0C 0,068 beträgt.
Bevorzugte Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel I-a sind:Allylalkohol, 2-Methylallylalkohol, Crotylalkohol, 3-Chlor-2-propen-1-öl, 3-Phenyl-2-propen-1-öl, 3-(Hydroxyphenyl)-2-propen-1-öl, 3-(2-Hydroxyphenyl)-2-propen-1-öl, 3-(3,4-Dihydroxyphenyl)-2-propen-i-öl, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-2-propen-1-öl, 3-(3,4,5-Trihydroxyphenyl)-2-propen-1-öl, 3-(3-Methoxy-4-hydroxyphenyl) -2-propen-1-ol, 3-(3,4-Dihydroxy-5-methoxyphenyl)-2-propen-1-ol, 3-(3,5-Dimethoxy-4-hydroxyphenyl)-2-propen-i-ol, 3-(2-Hydroxy-4-methylphenyl)-2-propen-1-ol, 3-(4-Methoxyphenyl)-2-propen-1-öl, 3-(4-Ethoxyphenyl-2-propen-1 -öl,
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3-(2-Methoxyphenyl)-2-propen-i-ol, 3-(3,4-Dimethoxyphenyl)-2-propen-1-ol, 3-(3-Methoxy-4-propoxyphenyl)-2-propen-1-ol, 3-(2,4,6-Trimethoxyphenyl)-2-propen-1-ol, 3-(3-Methoxy-4-benzyloxyphenyl)-2-propen-1-ol, 3-(3-(3'-Methoxyphenyl)-4-benzyloxyphenyl)-2-propen-1-ol, 3-Phenoxy-3-phenyl-2-propen-1-ol, 3- (3,4 ,5-Tjrimethoxyphenyl) -2-propen-1 -ol, 3-(4-Methylphenyl)-2-propen-i-ol, 3-Phenyl-3-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-propen-1-ol, 3,3-[Di-(2,4,6-trimethylphenyl)]-2-propen-i-ol, 3-Phenyl-3-(4-methylphenyl)-2-propen-1-ol, 3,3-Diphenyl-2-propen-1-ol, 3-(2-Chlorphenyl)-2-propen-1-ol, 3-(3-Chlorphenyl)-2-propen-1-ol, 3-(4-Chlorphenyl)-2-propen-1-ol, 3-(2,4-Dichlorphenyl)-2-propen-1-ol, 3-(2-Bromphenyl)-2-propen-1-ol, 3-Brom-3-phenyl-2-propen-1-ol, 3-Chlor-3-phenyl-2-propen-1-ol, 3-(4-Nitrophenyl)-2-propen-1-ol, 3-(2-Nitrophenyl)-2-propen-1-ol, 3-(3-Nitrophenyl)-2-propen-1-ol, 2-Methyl-3-phenyl-2-propen-1-ol, 2-Methyl-3-(4-chlorphenyl)-2-propen-1-ol, 2-Methyl-3-(4-nitrophenyl)-2-propen-1-ol, 2-Methyl-3-(4-aminophenyl)-2-propen-1-ol, 2-Methyl-3,3-diphenyl-2-propen-1-ol, 2-Ethyl-1,3-diphenyl-2-propen-1-ol, 2-Ethoxymethylen-3-phenyl-2-propen-1-ol, 2-Phenoxy-3-phenyl-2-propen-1-ol, 2-Methyl-3-(4-methoxyphenyl)-2-propen-1-ol, 2,3-Diphenyl-2-propen-1-ol, 1,2,3-Triphenyl-2-propen-1-ol, 2,3,3-Triphenyl-2-propen-1-ol, 2-Ethoxy-3-phenyl-2-propen-1-ol, 1,3-Diphenyl-2-propen-1-ol, 1-(4-Methylphenyl)-3-phenyl-2-propen-1-ol, 1-Phenyl-3-(4-methylphenyl)-2-propen-1-ol, 1-Phenyl-3-(4-methoxyphenyl)-2-propen-1-ol, 1-(4-Methoxyphenyl)-3-phenyl-2-propen-1-ol, 1,3-Di-(4-chlorphenyl)-propen-1-ol, 1-(4-Bromphenyl)-3-phenyl-2-propen-1-ol, 1-Phenyl-3-(4-nitrophenyl)-2-propen-1-ol, 1,3-Di-(2-nitrophenyl)-2-propen-1-ol, 1-(4-Dimethylaminophenyl)-3-phenyl-2-propen-1-ol, 1-Phenyl-3-(4-dimethylaminophenyl)-2-propen-1-ol, 1,1-Di-(4-dimethylaminophenyl)-3-phenyl-2-propen-1-ol,
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1,1,3-Triphenyl-2-propen-1-ol, 1,1,3,3-Tetraphenyl-2-propen-1-ol, 1-(4-Methylphenyl)-S-phenyl-^-propen-i-ol, 1-(Dodecylsulfonyl)-3-phenyl-2-propen-1-ol, 1-Phenyl-2-propen-1-ol, 1^-Diphenyl-^-propen-i-ol, i-Phenyl-2-methyl-2-propen-1-ol, i-Cyclohexyl-2-propen-i-ol, 1-Phenoxy-2-propen-1-ol, 2-Benzyl-2-propen-1-ol, 1,1-Di-(4-chlorphenyl)-2-" propen-1-ol, 1-Carboxy-2-propen-1-ol, i-Carboxyamido-2-propen-1-ol, i-Cyano-2-propen-i-ol, 1-Sulfo-2-propen-1-olf 2-Ethoxy-2-propen-1-ol, 2-Amino-2-propen-1-ol, 3-(3-Amino-4-methoxyphenylsulfonyl)-2-propen-i-ol, 3-(4-Methy!phenylsulfonyl)-2-propen-i-ol, 3-Phenylsulfonyl-2-propen-1-ol, 3-Benzylsul£onyl-2-propen-1-ol, 3-Anilinosulfonyl-2-propen-1-ol, 3-(4-Methoxyanilinosulfonyl)-2-propen-1-ol, 3-Anilino-2-propen-1-ol, 3-Naphthylamino-2-propen-1-ol, 3-Phenoxy-2-propen-1-ol, 3-(2-Methylphenyl)-2-propen-1-ol, 3-(3-Methylphenoxy)-2-propen-1-ol, 3-(2,4-Dimethylphenyl)-2 propen-1-ol, 1-Methyl-3-carboxy-2-propen-1-ol, 3-Carboxy-2-propen-1-ol, 3-Brom-3-carboxy-2-propen-1-ol, 1-Carboxy-3-chlor-3-methyl-2-propen-1-ol, 1-Carboxy-S-methyl^-propen-1-ol, 1-(2-Carbethoxyisopropyl)-3-methyl-2-propen-1-ol, 1-(1-Carbethoxypropyl)-2-propen-1-ol, 1-(1-Carbethoxyethyl) 3-methyl-2-propen-1-ol, 1-Carbethoxy-S-chlor-S-methyl^- propen-1-ol, 1-Carbethoxymethylen-S-methyl^-propen-i-ol, 1 Amido-2,3-dimethyl-2-propen-1-ol, 1-Cyano-3-methyl-2-propen-1-ol, 3-Sulfo-2-propen-1-ol,.3-Butoxy-2-propen-1-ol, I-Cyclohexyl-S-(2-hydroxycyclohexyl)-2-propen-1-ol, 3-Cyclopentyl-2-propen-1-ol, 3-Furyl-2-propen-1-ol, 3-Chlor-2-propen-1-ol, 3-Brom-2-propen-1-ol, 2-Methyl-3-chlor-2-propen-1-ol, 2-Methyl-3-brom-2-propen-1-ol, 1-Carboisobutoxy-3-chlor-3-methyl-2-propen-1-ol, 2-Chlor-3-phenyl-2-propen-1-ol (2-Chlorzimtalkohol), 2-Brom-3-phenyl-2-propen-1-ol (2-Bromzimtalkohol), 2-Brom-3-(4-nitrophenyl)-2-propen-1-ol, 2-Fluor-3-phenyl-
COPY
2-propen-1-ol (2-Fluorzimtalkohol), 2-Fluor-3-(4-methoxyphenyl)-2-propen-1-ol, 2-Nitro-3-chlor-3-phenyl-2-propen-1-ol, 2-Nitro-3-phenyl-2-propen-1-ol (2-Nitrozimtalkohol),
2-Cyano-3-phenyl-2-propen-1-ol (2-Cyanozimtälkohol),
3-Chlor-2-propen-1-ol (2-Chlorallylalkohol) , 2-Brom-2-pro-" pen-1-ol (2-Bromallylalkohol), 2-Carboxy-2-propen-1-ol
(2-Carboxyallylalkohol), 2-Carbethoxy-2-propen-1-ol
(2-Carbethoxyallylalkohol), 2-Sulfo-2-propen-1-ol (2-Sulfoallylalkohol), 2-Nitro-2-propen-1-ol (2-Nitroallylalkohol), 2-Brom-3,3-difluor-2-propen-1-ol, 2-Chlor-3,3-difluor-2-propen-1-ol, 2-Fluor-3-chlor-2-propen-1-ol, 2,3-Dibrom-3-carboxy-2-propen-1-ol, 2,3-Dijod-3-carboxy-2-propen-1-ol, 2,3-Dibrom-2-propen-1-ol und 2-Chlor-3-methyl-2-propen-
Weitere geeignete Verbindungen der Formel I-a sind die
vorstehend genannten Verbindungen, bei denen die Alkoholfunktion in der 1-Stellung durch Thioalkohol, Amino oder
Halogen ersetzt ist.^
Der Gehalt des Polymers (A) an ungesättigten Gruppen bzw. Carbonsäuregruppen beträgt vorzugsweise 10 bis 90 Molprozent bzw. 5 bis 60 Molprozent, insbesondere 20 bis
70 Molprozent bzw. 10 bis 40 Molprozent, als Molverhältnis bei der Copolymerisation.
Als ungesättigte Monomere (B) der erfindungsgemäßen photopolymerisierbaren Zusammensetzung werden Verbindungen mit mindestens einer additionspolymerisierbaren ungesättigten Gruppe bevorzugt. Spezielle Beispiele sind Ethylenglykol-
di(meth)acrylat, Polyethylenglykoldi(meth)acrylat, Trimethylolethantri(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)-acrylat, Neopentylglykoldi(meth)acrylat, Tri-, Tetra- und
BAD ORIGINAL °OPY
/f
Hexa(meth)acrylate von Pentaerythrit oder Dipentaerythrit, Epoxydi(meth)acrylat, die in der JP-PS 7361/77 beschriebenen Oligoacrylate, die in der JP-PS 41 708/73 beschriebenen Acrylurethanharze und Acrylurethan-Oligomere.
Das Gewichtsverhältnis des Monomers oder Oligomers (B) zu dem Polymer (A) beträgt 1 : 9 bis 7 : 3, vorzugsweise 2,5 : 7,5 bis 5 : 5.
Die als Komponente (C) in der erfindungsgemäßen photopolymerisierbaren Zusammensetzung verwendeten Photopolymerisationsinitiatoren sind z.B. vicinale Polyketaldonylverbindungen (US-PS 2 367 660), a-Carbony!verbindungen (US-PS 2 367 661 und 2 367 670) , Acyloinether (US-PS 2 448 828), mit α-Kohlenwasserstoffen substituierte aromatische Acyloinverbindungen (US-PS 2 722 512), mehrkernige Chinone (US-PS 3 046 127 und 2 951 758), Kombinationen von Trrarylimidazol-Dimeren mit p-Aminophenylketonen (US-PS 3 549 367), Verbindungen der Benzothiazolreihe (US-PS 3 870 524), Kombinationen von Verbindungen der Benzothiazolreihe mit Verbindungen der Trihalogenmethyl-striazinreihe (US-PS 4 239 850), Acridin- und Phenazinverbindungen (US-PS 3 751 259) und Oxadiazolverbindungen (US-PS 4 212 970). Diese Polymerisationsinitiatoren werden in einer Menge von etwa 0,5 bis 15 Gewichtsprozent, Vorzugs-
weise 2 bis 10 Gewichtsprozent, b'ezogen auf das Gesamtgewicht der photopolymerisierbaren Zusammensetzung, angewandt .
Zusätzlich zu den beschriebenen Komponenten enthält die erfindungsgemäße photopolymerisierbare Zusammensetzung vorzugsweise einen Wärmepolymerisationsinhibitor, wie Hydrochinon, p-Methoxyphenol, Di-t-butyl-p-kresol, Pyrogallol,
COPY
_ 1 ι
2ό<
t-Brenzkatechin, Benzochinon, 4,4'-Thiobis-(3-methyl-6-tbutylphenol), 2,2'-Methylenbis-(4-methyl-6-t-butylphenol) oder 2-Mercaptobenzimidazol, in einer Menge von weniger als 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorzugsweise 100 bis 1000 ppm, bezogen auf die Monomermenge. Gegebenenfalls kann die photopolymerisierbare Zusammensetzung außerdem Farbstoffe oder Pigmente zum Färben der lichtempfindlichen Schicht und/oder pH-Indikatoren als Ausdruckmittel enthalten.
Die beschriebene photopolymerisierbare Zusammensetzung wird in einem Lösungsmittel gelöst, z.B. 2-Methoxyethanol, 2-Methoxyethylacetat, Cyclohexan, Methylethylketon, Ethylen dichlorid oder einem Gemisch aus zwei oder mehr dieser Lösungsmittel, und auf einen Träger aufgebracht. Die Trockenauftragmenge der photopolymerisierbaren Zusammensetzung beträgt etwa 0,1 bis 10 g/m2, vorzugsweise 0,5 bis 5 g/m2.
Die auf den Träger aufgebrachte Schicht der photopolymerisierbaren Zusammensetzung wird vorzugsweise mit einer Schutzschicht aus einem Sauerstoff abhaltenden Polymer versehen, z.B. Polyvinylalkohol oder sauren Cellulosen, um die polymerisationsinhibierende Wirkung des in der Luft enthaltenen Sauerstoffs zu verhindern. Ein Beschichtungsverfahren für eine derartige Schutzschicht ist z.B. in den US-PS 3 458 311, GB-PS 1 441 339 und JP-PS 49 729/80 beschrieben.
Flachdruckformen werden unter Verwendung der erfindungsgemäßen vorsenslbbilisierten Platte folgendermaßen hergestellt:
COPY
Zunächst wird die. vorsensibilisierte Druckplatte unter Verwendung einer an UV-Strahlen reichen Lichtquelle, z.B. einer Metallhalogenidlampe oder Hochdruck-Quecksilberlampe, bildmäßig belichtet. Dann entwickelt man mit einer Entwicklerlösung, um die nicht belichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht zu entfernen. Anschließend wird auf die so behandelte lichtempfindliche Schicht ein desensibilisierender Guppe aufgetragen. Eine bevorzugte Entwicklerlösung ist eine wäßrige alkalische Lösung, die eine geringe Menge eines organischen Lösungsmittels enthält, z.B. Benzylalkohol, 2-Phenoxyethanol der 2-Butoxyethanol. Beispiele für derartige Entwicklerlösungen sind in den US-PS 3 475 171 und 3 615 480 beschrieben. Auf die in den JP-OS 26 602/75, JP-PS 39 464/81 und US-PS 4 186 006 beschriebenen Entv/iekler lösungen sind für die erfindungsgemäße vorsensibilisierte Druckplatte ausgezeichnet geeignet.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Prozente und Teile beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.
Beispiel
Eine Grundplatte wird nach dem Verfahren der GB-PS 2 047 274 hergestellt. Hierbei wird die Oberfläche einer 0,24 mm dicken Aluminiumplatte unter Verwendung einer Nylonbürste und einer wäßrigen Suspension von Bims (400 mesh) gekörnt und gründlich gewaschen. Dann taucht man 60 Sekunden in eine 1Oprozentige wäßrige Natronlauge von 700C, um die Oberfläche anzuätzen, wäscht mit fließendem Wasser, neutralisiert durch Spülen mit 20 % HNO3 und wäscht nochmals mit Wasser. Hierauf erfolgt eine elektrolytische Oberflächenaufrauhung in 1 % wäßriger SaI-
- y-
petersäure durch Anlegen einer sinusförmigen Wechselspannung bei einer Strommenge von 160 Coulomb/dmz, wobei die Anodenspannung 12,7 V und das Verhältnis der Strommengen an Kathode bzw. Anode 0,8 betragen. Die Oberflächenrauhigkeit der so behandelten Platte beträgt 0,6 μπι (bei Ra-Darstellung). Hierauf wird die Platte 2 Minuten in 30 % Schwefelsäure von 500C eingebracht, um ihre Oberfläche zu entmatten, und dann in 20 % Schwefelsäure anodisiert, in dem 2 Minuten ein elektrischer Strom mit einer Dichte von 2 A/dm2 durchgeleitet wird. Hierbei kann die Grundplatte eine Dicke von 2,7 g/m2 erreichen. Die Grundplatte wird dann 1 Minuten in 2,5 % wäßrige Natriumsilikatlösung von 7O0C getaucht, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Auf die erhaltene Grundplatte wird eine lichtempfindliche Zusammensetzung aus den folgenden Bestandteilen aufgetragen: .
Lichtempfindliche Zusammensetzung (1):
25 Pentaerythrit-tetraacrylat
Poly(allylmethacrylat/methacryIsäure) (Copolymerisations-Molverhältnis 85:15)
2-Trichlormethyl-5-(p-n-butoxystyryl)-1,3,4-oxadiazol
öllöslicher Blaufarbstoff (CI. 42595)
Methylethylketon 2-Methoxyethanol :
Diese Zusammensetzung wird geiöst, filtriert und unter Verwendung einer Sprühscheibe bei etwa 2000 U/min auf die
Grundplatte aufgetragen und 2 Minuten bei 1000C getrocknet. Der Trockenauftrag des Überzuges beträgt 3 g/m2. Hierauf wird eine 3gewichtsprozentige wäßrige Lösung von Polyvinyl-
1 ,75 g
3 ,25 g
0 ,2 g
0 ,08 g
20 g
20 g
BAD ORlGfNAL
333264C
alkohol (Viskosität 5,3 +_ 0,5 mPas, gemessen bei 20°C in Form einer 4 % Lösung mit einem Höppler-Viskosimeter; Verseif ungsgrad 86,5 bis 89,0 Molprozent; Polymerisationsgrad 1000 oder weniger) unter Verwendung einer Sprühscheibe bei etwa 180 U/min auf die Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht aufgetragen. Die Trockenauftragmenge dieser Schutzschicht beträgt 1,5 g/m2. Die so hergestellte, vorsensibilisierte Platte wird als Probe A bezeichnet.
Im folgenden wird das Herstellungsverfahren für die in der lichtempfindlichen Zusammensetzung verwendete Poly(allylmethacrylat/methacrylsäure) näher erläutert: In einen 3 Liter-Vierhalskolben, der mit Rührerstab und -blatt, Rückflußkühler, Tropftrichter und Thermometer ausgerüstet ist, werden 1,68 Liter 1,2-Dichlorethan als Lösungsmittel eingebracht und auf 700C erhitzt, während die Luft in dem Kolben durch Stickstoff ersetzt wird. 100,8 g Allylmethacrylat, 7,6 g Methacrylsäure und 1,68 g 2,2'-Azobis-(2,4-dimethylvaleronitril) als Polymerisationsinitiator werden in 0,44 Liter 1,2-Dichlorethan gelöst und in den Tropftrichter eingefüllt. Das erhaltene Gemisch wird innerhalb 2 Stunden unter Rühren zu dem heißen Lösungsmittel getropft. Nach beendetem Zutropfen wird das Reaktionsgemisch weitere 5 Stunden bei 7O0C gerührt, um die Reaktion zu vervollständigen. Nach beendetem Erhitzen gibt man 0,04 g p-Methoxyphenol als Polymerisationsinhibitor zu und engt die Lösung auf 500 ml ein. Das Konzentrat wird mit 4 Liter Hexan versetzt, um das Reaktionsprodukt auszufällen. Durch Trocknen im Vakuum erhält man 61 g (56 %) des gewünschten Copolymers, dessen Viskositätszahl [τ/J bei 30°C in MEK-LÖ-sung 0,068 beträgt.
Zum Vergleich wird eine weitere vorsensibilisierte Druckplatte hergestellt, wobei man eine lichtempfindliche Zusammensetzung (2) verwendet, die wie die lichtempfindliche Zusammensetzung (1) hergestellt wird, jedoch dieselbe Menge Poly(methylmethacrylat/methacrylsäure) mit einem Copolymerisations-Molverhältnis von 90 : 10 anstelle der Poly(allylmethacrylat/methacrylsäure) enthält. Durch Auftragen einer Polyvinylalkoholschicht auf die Schicht der lichtempfindlichen Zusammensetzung (2) wie im Fall der Probe A erhält man eine als Probe B bezeichnete vorsensibilisierte Druckplatte.
Auf jede dieser vorsensibilisierten Druckplatten (A) und (B) werden eine Grauskala-Tafel und ein UGRA-GRETAG-Plattenkontrollkeil PCW aufgelegt, worauf man mit einem Berkey-Drucker (24 χ 28 2 kW-Vakuumdrucker von der Pako Corporation) belichtet. Die belichtete Platte wird 50 Sekunden bei Raumtemperatur in die nachstehende Entwicklerlösung getaucht und die erhaltene Oberfläche wird leicht mit Watte gerieben, um die nicht belichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht zu entfernen.
Entwicklerlösung;
Natriumsulfit 5 g
Benzylalkohol 30 g
Natriumcarbonat 5 g
Natriumisopropylnaphthalinsulfonat 12 g
Reines Wasser 1 ooo g
Es werden Flachdruckformen hergestellt, wobei die Oberflächentemperatur des Glasrahmens des Druckers während der Belichtung 100C bzw. 45°C beträgt. Die Formen werden im Falle der Probe A mit A-10 bzw. A-45, im Falle der Probe B mit
BAD ORIGINAL
33326AC
B-10 bzw. B-45 bezeichnet. Eine Zunahme der Oberflächentemperatur der Platte bei der Belichtung von 100C auf 450C bewirkt bei Probe B eine Erhöhung der Empfindlichkeit auf das etwa 8-fache, bei der Probe A jedoch nur auf das etwa 1- oder 2-fache.
Unterschied der Empfindlich- Empfindlich- Punktwachskeit bei 45°C bzw. 1O0C keitsänderung tum (*1) (Temperaturabhängigkeit) (x-fach)
A 1 bis 2 Stufen in der etwa 1,5 1 %
Grauskala
B 5 bis 6 Stufen in der etwa 8 7 %
Grauskala
*1) Das Punktwachstum bei Probe 45 im Vergleich zu Probe wird ermittelt anhand des mittleren Tons in dem
60 Linien/cm-Halbton-Keilbereich des UGRA-GRETAG-Plattenkontrollkeils.
Unter Verwendung der hergestellten Flachdruckformen werden Bögen von Qualitätspapier unter Verwendung einer handelsüblichen Druckfarbe und einer GTO-Druckmaschine der Heidelberg AG bedruckt. Zwischen B-TO und B-45 wird ein großer Unterschied in der Tonreproduktion der Drucke festgestellt, während zwischen A-10 und A-45 kaum ein Unter-
„ schied feststellbar ist. Vergleicht man die Temperaturabhängigkeit mit dem UGRA-GRETAGPlattenkontrollkeil (PCW), so nehmen die mit B-45 reproduzierten Halbtonpunkte im Vergleich zu B-10 um 7 % oder mehr im Mitteltonbereich zu. Andererseits ist zwischen A-45 und A-10 kaum ein Punktwachstum feststellbar. Diese Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäße vorsensibilisierte Druckplatte eine stark verringerte Temperaturabhängigkeit hat.
Beispiel 2
Die Proben A und B von Beispiel 1 werden bei einer Temperatur des Glasrahmens des Druckers von 15°C belichtet und dann sofort entwickelt. Die erhaltenen Druckformen werden 10 mit A-1 bzw. B-1 bezeichnet. Außerdem werden Formen A-2 und B-2 hergestellt, wobei die Entwicklung 1 Stunde nach der Belichtung erfolgt.
Die erhaltenen Proben werden wie in Beispiel 1 getestet. Aus den in der folgenden Tabelle genannten Ergebnissen ist ersichtlich, daß die latente Bildprogression bei der erfindungsgemäßen vorsensibxlisierten Druckplatte gegenüber der Probe B wesentlich verringert ist.
Unterschied der Empfindlich- Empfindlich- Punktwachs-
keit zwischen Probe 1 und keitsänderung tum
Probe 2 (latente Bildpro- (x-fach)
gression)
A 1 Stufe in der Grauskala etwa 1,5 0,5 - 1 %
B 4 Stufen in der Grauskala etwa 4 4 %
Beispiel 3
Vorsensibilisierte Platten C, D und E werden gemäß Beispiel 1 hergestellt, jedoch verwendet man die folgenden Polymeren c, d bzw. e anstelle von Poly(allyImethacrylat/methacrylsäure) in der lichtempfindlichen Zusammensetzung (1).
Polymer c: Poly(cinnamylmethacrylat/methacrylsäure) mit
einem Copolymerisations-Molverhältnis von 89,5 : 10,5;
BAD ORIGINAL °°PY
33326AC
Polymer d:
Polymer e:
Poly(crotylmethacrylat/methacrylsäure) mit einem Copolymerisations-Molverhältnis von 83,3 : 16,7;
Poly(methallylmethacrylat/methacrylsäure) mit einem Copolymerisations-Molverhältnis von 83,5 : 16,5.
Jede dieser Platten wird wie in den Beispielen 1 und getestet, wobei die in der folgenden Tabelle genannten ausgezeichneten Ergebnisse ermittelt werden.
Temperaturab
hängigkeit		 Empfindlich
keitsänderun
gen		 Punktwachs
tum		 latente Bild
progression
C 3 Stufen 2,8-fach 0 - 1 Stufe
D 3 Stufen 2,8-fach 0 - 1 Stufe
E 3 Stufen 2,8-fach 0 - 1 Stufe
- 2 %
- 2 %
- 2 %
Beispiel
Vorsensibilisierte Platten F und G werden gemäß Beispiel 1 hergestellt, jedoch verwendet man die folgenden Polymeren f bzw. g anstelle von Poly(allylmethacrylat/methacrylsäure) in der lichtempfindlichen Zusammensetzung (1).
Polymer f;
—fCH„ -CH-CH-
86
COOH COOCH2CH=CH2
COPY
Polymer g:
2 - CH - CH - CH-)- Δ 1 ι in
IJ COOH COOCH2CH=CH-(/ \
Jede dieser Platten wird wie in den Beispielen 1 und 2
getestet, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten werden:
Temperaturabhängigkeit
2 Stufen
3 Stufen
Empfindlichkeitsänderung
^-fach 2,8-fach
Punktwachs-
- 1 %
- 3 %
Latente BiIdprogression
2-3 Stufen 2 Stufen
Beispiel
Vorsensibilisierte Druckplatten H, I, J und K werden gemäß Beispiel 1 hergestellt, jedoch verwendet man die folgenden Polymeren h, i, j bzw. k anstelle von Poly(ally1-methacrylat/methacrylsäure) in der lichtempfindlichen
Zusammensetzung (1).
Polymer h:
C=O
0-CH2-CH=CH2
COOH
BAD ORIGINAL
Polymer i:
CH.
—tCH- - C}
72.5 I C=O
OCH2CH=CH
CH2OCH2CH3
Polymer j: l2
Polymer k:
C=O
COOH
OCH2CH=CH-(^Jy-OCH3
Jede dieser Platten wird wie in den Beispielen 1 und 2 getestet, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten werden:
Temperaturab
hängigkeit		 Empfindlich
keitsänderung		 Punktwachs
tum		 latente Bild
progression
H 2-3 Stufen etwa 2,5-fach 0 - 1-2 Stufen
I 1-2 Stufen etwa 2-fach 1 ■ 1-2 Stufen
J 2-3 Stufen etwa 2,5-fach 0 ■ 2 Stufen
K 3 Stufen etwa 2,8-fach 1 ■ 2 Stufen
- 3 %
- 2 %
- 2 %
- 3 %
copy

Claims (13)

Patentansprüche
1. Vorsensibilisierte Druckplatte, gekennzeichnet durch einen Schichtträger und eine darauf aufgebrachte Schicht aus einer photopolymerisierbaren Zusammensetzung, die
(A) ein Polymer, dessen Seitenketten Carbonsäuregruppen und Gruppen der allgemeinen Formel I aufweisen:
R-. R-, R.
1X I3 I4
C = C-C-Z- (I)
R2
wobei R1 bis Rc Wasserstoff, Halogen, Carboxyl,
i £8#
i ,^1 Sülfo, Nitro, Cyano, Amido, Amino oder substituier- ? '!S~t.es oder unsubstituiertes Alkyl, Aryl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylamino, Arylamino, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl bedeuten und Z Sauerstoff, Schwefel, -NH- oder -NR- (R = Alkyl) ist;
(B) ein Monomer oder Oligomer mit mindestens zwei polymer is ierbaren, ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen und
(C) einen Photopolymerisationsinitiator enthält.
2. Druckplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Schichtträger eine Aluminiumplatte ist.
3. Druckplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Schichtträger eine Verbundfolie in Form einer auf eine Polyethylenterephthalatfolie aufgebrachten Aluminiumfolie ist.
copy
_ ο
4. Druckplatte nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer (A) die ungesättigte Gruppe in einer Menge von 10 bis 90 Molprozent und die Carbonsäuregruppe in einer Menge von 5 bis 60 Molprozent als Molverhältnis bei der Copolymerisation enthält.
5. Druckplatte nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer (A) die ungesättigte Gruppe in einer Menge von 20 bis 70 Molprozent und die Carbonsäuregruppe in einer Menge von 10 bis 40 Molprozent als Molverhältnis bei der Copolymerisation enthält.
6. Druckplatte nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) ausgewählt ist unter Ethylenglykoldi(meth)acrylat, Polyethylenglykoldi (meth)acrylat, Trimethylolethantri(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Neopentylglykoldi-(meth)acrylat, Tri-, Tetra- und Hexa(meth)acrylaten von Pentaerythrit oder Dipentaerythrit und Epoxydi-(meth) acrylat.
7. Druckplatte nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis von Komponente (B) zu Komponente (A) 1 : 9 bis 7 : 3 beträgt.
8. Druckplatte nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis von Komponente (B) zu Komponente (A) 2,5 : 7,5 bis 5 : 5 beträgt.
9. Druckplatte nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (C) in einer Menge von 0,5 bis etwa 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der photopolymerisierbaren Zusammensetzung, vorhanden ist.
BAD ORIGINAL
33326A0
10. Druckplatte nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (C) in einer Menge von 2 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der photopolymerisierbaren Zusammensetzung, vorhanden ist.
11. Druckplatte nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die photopolymerisierbare Zusammensetzung auf den Schichtträger in einer Trockenauftragsmenge von etwa 0,1 bis 10 g/m2 aufgetragen ist.
12. Druckplatte nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die photopolymerisierbare Zusammensetzung auf den Schichtträger in einer Trockenauftragsmenge von 0,5 bis 5 g/m2 aufgetragen ist.
13. Verwendung der vorsensibilisierten Druckplatte nach einem der Ansprüche 1 bis 12 zur Herstellung von Flachdruckformen.
DE3332640A 1982-09-09 1983-09-09 Vorsensibilisierte druckplatte und deren verwendung zur herstellung von flachdruckformen Granted DE3332640A1 (de)

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JP57157198A JPS5946643A (ja) 1982-09-09 1982-09-09 感光性平版印刷版

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