DE3309045A1

DE3309045A1 - Dichroitische farbstoffe fuer fluessigkristalle und fluessigkristall-zusammensetzungen

Info

Publication number: DE3309045A1
Application number: DE19833309045
Authority: DE
Inventors: Seiko Okayama Kobayashi; Masashi Ono; Shigeo Kurashiki Okayama Senzai; Tatsuo Sendai Miyagi Uchida; Shigeo Yasui
Original assignee: Nippon Kanko Shikiso Kenkyusho KK
Current assignee: Nippon Kanko Shikiso Kenkyusho KK
Priority date: 1982-03-13
Filing date: 1983-03-14
Publication date: 1983-09-15
Also published as: FR2523147B1; GB8306968D0; GB2120674B; FR2523147A1; GB2120674A; DE3309045C2

Description

•:.X ·: 33Q9045_,

Die vorliegende Erfindung betrifft dichroitische Farbstoffe für Flüssigkristalle vom Zusatz-Wirt-Typ und Flüssigkristall-Zusammensetzungen, die diese Farbstoffe enthalten. Bei der Farbanzeige unter Verwendung von Flüssigkristallen des Zusatz-Wirt-Typs ist ein dichroitischer Farbstoff ein wesentlicher und unerläßlicher Stoff und die Überlegenheit eines Elements für farbige Anzeige dieser Art hängt vollständig von den Eigenschaften des verwendeten Farbstoffs ab.

Unter diesen Umständen wurden umfangreiche Untersuchungen und Entwicklungen an dichroitischen Farbstoffen durchgeführt. Als Ergebnis davon wurden Farbstoffe vorgeschlagen oder entwickelt, die wirtschaftlich interessant schienen. • Typische Beispiele für solche Farbstoffe sind Anthrachinon-Farbstoffe gemäß JP-OSen 155O5V198O, 32578/1981, 62873/1981, sowie Azo-Farbstoffe gemäß JP-OSen 57850/1981 und 104-984/1981.

Elemente zur farbigen Anzeige vom Zusatz-Wirt-Typ wurden im Hinblick auf·verschiedene Gesichtspunkte intensiv untersucht, wobei versucht wurde, solche Farbstoffe zur praktischen Ver-Wendung bereitzustellen. Vermutlich wird solchen Elementen in zukünftigen farbigen Anzeigen deshalb sowohl im Hinblick auf Funktionalität als auch auf die modische Erscheinung entscheidende Bedeutung zukommen. Beim Vergleich mit herkömmlichen Verfahren zur farbigen Anzeige und ähnlichen Techniken, die bereits im praktischen Gebrauch sind, haben sich diese Elemente jedoch nicht immer als besser als die herkömmlichen Elemente erwiesen, so daß weitere Verbesserungen insbesondere im Hinblick auf die Anzeigeeigenschaften erforderlich sind.

Ferner sind in den Anzeigeelementen dieser Art verschiedene

Ausführungsformen bekannt, beispielsweise eine Ausführungs-L

form, bei der eine oder zwei polarisierende Platten verwendet werden, sowie eine Ausführungsform des sogenannten White-Taylor-Typs, in der keine polarisierende Platte benutzt wird. Bei Verwendung des gleichen Farbstoffs ist die Ausführungsform ohne polarisierende Platte insbesondere im Kontrast und Aussehen derjenigen unterlegen, bei der polarisierende Platten verwendet werden. Weitere Verbesserungen in den Anzeigeeigenschaften sind also auch bei diesem Typ erforderlich.

Zur Verbesserung der Anzeigeeigenschaften ist eine Verstärkung des Dichroismus des Farbstoffs oder die Anwendung von Farbstoffen mit erhöhtem Dichroismus oder Farbstoffen mit größerem dichroitischem Verhältnis erforderlich. Es besteht demnach ein großes Bedürfnis nach der Entwicklung von Farbstoffen mit erhöhtem Dichroismus.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue dichroitisch^ Farbstoffe mit hervorragenden Anzeigeeigenschaften sowie Flüssigkristall-Zusammensetzungen, die die neuen dichroitisehen Farbstoffe enthalten, bereitzustellen. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Verbesserung des Dichroismus von Farbstoffen, die in Flüssigkristallen verwendet werden.

Diese Aufgaben werden durch den überraschenden Befund gelöst, daß durch Einführung mindestens einer Phenyl-, Cyclohexyl-, Phenylcarbonyloxy- oder einer Cyclohexancarbonyloxygruppe"in eine Phenyl- oder Cyclohexylgruppe in deren ^—Stellung, die sich am Ende eines dichroitischen Farbstoffmoleküls für Flüssigkristalle längs seiner Hauptachse befindet, ein hervorragender Dichroismus der Farbstoffe erreicht werden kann.

Der Begriff "Phenylgruppe, die sich am Ende des dichroitischen Farbstoffmoleküls in Richtung seiner Hauptachse befindet" schließt auch eine in 2- und 3-Stellung oder 4— und 5-Stellung kondensierte Phenylgruppe, beispielsweise eine Naphthyl-

L . .J

gruppe ein.

Der Begriff "Phenylcarbonyloxygruppe" schließt auch eine Phenyloxycarbonylgruppe ein. In gleicher Weise schließt die Bezeichnung "Cyclohexancarbonyloxygruppe" auch eine Cyclohexanoxycarbonylgruppe ein.

Die in 4-Stellung der endständigen Phenyl- oder Cyclohexylgruppe des dichroitischen Farbstoffs einzuführende Phenyl-, Cyclohexyl-, Phenylcarbonyloxy- oder Cyclohexancarbonyloxygruppe -wird nachstehend häufig als "spezifische Gruppe", manchmal auch als "den Dichroismus verstärkende Gruppe" bezeichnet. Sie können auch mit nachstehend beschriebenen Substituenten in ihrer 4-Stellung substituiert sein.

Gegenstand der Erfindung sind somit dichroitische Farbstoffe der allgemeinen Formel I

^Δ ^Ki (D

in der R eine Cyclohexancarbonyloxy- oder eine Phenylcarbonyloxy gruppe, die in 4—Stellung einen Substituenten aufweisen kann, beispielsweise einen Alkyl- oder Alkoxyrest, ein Halogenatom, eine gegebenenfalls in 4—Stellung durch einen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylcarbonyloxy-, Alkyloxycarbonyl- oder Alkyloxycarbonyloxyrest substituierte Phenyl- oder Cyclohexylgruppe, oder einen der Reste

R'-U/ B \h— oder

bedeutet,

wobei R¹ ein Wasser st off atom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest, eine Nitro-, Cyano- oder Trihalogenmethylgruppe, ein Halogenatom, eine durch einen Alkyl-, Dialkylamino- oder Trihalogenmethylrest oder durch ein Halogenatom substituierte SuIfonylgruppe, einen Alkylcarbonyloxy-, Alkyloxycarbonyl- oder Alkyloxycarbonyloxyrest, einen

Carbonyloxy-, Oxycarbonyloxy- oder Oxycarbonylrest mit einer Phenyl-, Biphenyl-, Cyclohexylphenyl- oder Cyclohexylcyclohexylgruppe, gegebenenfalls substituiert durch einen der genannten Substituenten oder einen der genannten Substituenten des Carbonyloxy-, Oxycarbonyl- oder Oxycarbonyloxyrestes bedeutet, B anzeigt, daß der Ring gesättigt oder ungesättigt sein

kann, und

m eine ganze Zahl darstellt,

wobei ferner die Gruppierung -OCO- im Rest der !Formel

R¹

eine Carbonyloxy- oder eine Oxycarbonylgruppe sein kann, A einen der Reste

_lO}~ '"""( ^H y~* (zweiwertiges Cyclohexan)

bedeutet und i 0 oder Λ ist;

Ry, ein Wasserstoffatam, einen Alkyl- oder Alkoxyrest, eine Cyan-, Nitro- oder Trihalogenmethylgruppe, eine durch . einen Alkyl- oder Dialkylaminorest oder durch ein Halogenatom substituierte SuIfonylgruppe, einen der Reste R oder R-A gemäß vorstehender Definition, eine Phenyl- oder Cyclohexylgruppe,gegebenenfalls substituiert in ihrer 4-Stellung durch einen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylcarbonyloxy-, Alkyloxycarbonyl- oder Alkyloxycarbonyloxyrest oder eine in 4-Stellung durch einen Alkyl- oder Alkoxyrest substituierte Phenyl- oder Cyclohexylgruppe,

einen Mono- oder Dialkylaminorest, Nitro- oder Cyanogruppe, einen Alkylsulfonyl- oder Trihalogenmethylrest, ein Halogenatom, einen Alkyl oxy carbonyl oxy-, Alkyloxycarbonyl-, Alkylcarbonyloxy- oder Cycloalkylrest, eine Pyrrolidino- oder Julolidinogruppe oder einen der Reste

„ oder R

bedeutet,

wobei R*, B und m wie vorstehend definiert sind, Z einen der folgenden zweiwertigen Reste darstellt

,ο;

_C0

R₁ 0

(if)

Cvo

wobei Ar einen der Reste bedeutet,

η 0 oder eine ganze Zahl im Wert von Λ bis 4- ist, Rp und R, Hydroxyl-, freie Amino- oder Monoalkylaminogruppen darstellen,

R₂, und R₁- Wasserstoff atome, Hydroxylgruppen, freie Amino- oder Monoalkylaminogruppen bedeuten, R_ft eine Hydroxyl-, freie Amino- oder Monoalkylaminogruppe bedeutet,

R₇ - Rq Wasserstoffatome, Hydroxyl-, Nitro-, freie.Amino- oder Monoalkylaminogruppen darstellen, R,jq eine Hydroxyl-, freie Amino- oder Monoalkylaminogruppe bedeutet,

R_x,,, bis R/J2 Wasserst off atome, Hydroxyl-, freie Amino- oder Monoalkylaminogruppen darstellen, und X ein Heteroatom ist, und
ferner in dem zweiwertigen Rest der Formel (i) jeder Benzolring an beliebigen zwei benachbarten Stellungen unter Bildung" eines Naphthalinrings kondensiert sein kann und/oder jeder der Benzolringe an jeder beliebigen Stellung durch Methyloder Trifluormethylgruppen, Chlor- oder Fluoratome oder Hydroxylgruppen substituiert sein kann.

In einem Cyclohexancarbonyloxyrest (Rest R) liegt die Cyclohexaneinheit vorzugsweise in der trans-Form vor.

In der allgemeinen Formel I bedeuten die Bezeichnungen "Alkylrest" oder "Alkoxyrest" vorzugsxveise lineare Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen. Ein Alkyl·- rest, der an die Aminogruppe in den Resten R^ bis R^₅, gebunden ist, ist vorzugsweise ein linearer Alkylrest mit Λ bis 5j

insbesondere 1 bis 2 Kohlenstoffatomen. 20

Bevorzugte Reste R sind Cyclohexanearbonyloxy- oder Phenylcarbonyloxygruppen, die substituiert sein können durch einen linearen Cj-C₁ ,,-Alkyl- oder Alkoxyrest/ ein Halogenatom/ einen linearen CL-C^-Alkylcarbonyloxy-, Alkyloxycarbonyloxy- oder Alkyloxycarbonylrest oder eine gegebenenfalls in 4-Stellung durch einen linearen C.-C₁₂-AIkVl- oder Alkoxyrest substituierte Phenyl- oder Cyclohexylgruppe, oder Reste der Formeln

³⁰ R' -W B >K oder

wobei R¹ ein Wasserst off atom, einen linearen C_/1-C^₂ oder Alkoxyrest, ein Halogenatom, einen linearen ^c/j^2 Alkylcarbonyloxy-, Alkyloxycarbonyl- oder Alkyloxycarbonyloxyrest, einen Carbonyloxy-, Oxycarbonyl- oder Oxycarbonyloxyrest mit einer Phenyl-, Biphenyl-, Cyclohexylphenyl- oder

L _J

^Γ -*15 -

■j Cy c lohexy Icy c lohexy lgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann durch einen der vorstehend erwähnten Substituenten oder einen der genannten Substituenten der Carbonyloxy-, Oxycarbonyl- oder Oxycarbonyloxygruppe, bedeutet. B ist vorzugsweise wie vorstehend definiert und m ist 0 oder eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 5.

Der Rest R^, bedeutet vorzugsweise ein Wasserstoffatom, einen linearen C.-C^p-Alkyl- oder Alkoxyrest, einen der Reste R oder R-A mit den genannten bevorzugten Substituenten, eine Phenyl- oder Cyclohexylgruppe, gegebenenfalls substituiert in ihrer 4-Stellung durch einen linearen C..-C₁₂-Alkyl- oder Alkoxyrest, einen linearen C₁-C₁«-Alkyl- oder Alkoxyrest, einen linearen C -C^-Alkylcarbonyloxy-, Alkyloxycarbonyl- oder Alkyloxycarbonyloxyrest oder eine in 4-Stellung durch einen linearen C^-C^p-Alkyl- oder Alkoxyrest substituierte Phenyl- oder Cyclohexylgruppe, ein Halogenatom, einen linearen C^, -C^ 2~Alkyl oxycarbonyl-, Alkyl carbonyl oxy- oder Alkyl oxycarbonyl oxyrest, einen mono- oder di-CL-C/jp-Alkylaminorest, eine Pyrrolidino- oder Julolidinogruppe oder einen der bevorzugten Substituenten der Formeln

R'-fV β V4-_ . oder R·

gemäß vorstehender Definition, wobei R', B und m die vorstehend genannten Bedeutungen haben.

Unter diesen Verbindungen haben die bevorzugten dichroitischen Farbstoffe der Erfindung die' folgenden allgemeinen Formeln II bis VI

wobei R" eine Cyclohexancarbonyloxygruppe, gegebenenfalls substituiert in ihrer 4-Stellung durch einen linearen C₁-C..,,-Alkyl- oder Alkoxyrest, eine Phenyl- oder Cyclohexyl-

L ^J

- 16 -

gruppe, die gegebenenfalls in 4-Stellung durch einen linearen C^-Cjo-Alkyl- oder Alkoxyrest substituiert ist, oder einen der genannten bevorzugten Substituenten der Formeln

oder R'

wobei R¹ und m wie vorstehend definiert sind, darstellt, IL,' ein Wasserst off atom, einen mono- oder di-linearen C^₁-C^₂-Alkylaminorest, den Rest R", wobei m O oder eine sanze Zahl im Wert von 1 bis 3 ist, einen linearen G^-C^2~Alkyl- oder Alkoxyrest, eine Phenyl- oder Cyclohexangruppe, gegebenen-. falls substituiert in 4-Stellung durch einen linearen C₁-C₁₂-Alkyl-, Alkoxy-, Alkyloxycarbonyl-/ Alkylcarbonyloxy- oder Alkyloxycarbonyloxyrest oder eine in 4-Stellung durch einen linearen C..-C₁₂-Alkyl- oder Alkoxyrest substituierte Phenyl- oder Cyclohexy!gruppe, einen mono- oder di-linearen C^-C₁₂~ Alkylaminorest, eine Pyrrolidino- oder Julolidinogruppe darstellt;

Γ2ϋ

wobei Rg bis R₁- die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben und 0 eine 4-R"-Phenyl-, 4~R"-Cyclohexyl-, 4'-R"-Biphenyl- oder 4^f-R"-Cyclohexylphenylgruppe (R" hat die vorstehend angegebene Bedeutung) oder eine 'gegebenenfalls in 4-Stellung durch einen linearen Cj-C^-Alkyl- oder Alkoxyrest substituierte Phenyl-, Cyclohexyl-, Biphenyl- oder Cyclohexylphenylgruppe darstellt;

• «

- 17 -

wobei R" und Rg bis Rq die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben und Y ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe, gegebenenfalls substituiert durch einen linearen oder Alkoxyrest, oder einen mono- oder di-linearen C-C₁₂* Alkylaminorest darstellt;

wobei 0 und R₁₀ bis R₁₃ die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt;

wobei 0^ wie vorstehend definiert ist und 0~ einen linearen -C^-C^-Allcylrest, den Rest 0«-, oder eine Phenyl- oder Cyclohexylgruppe, substituiert in 4-Stellung durch einen linearen C₁-C₁₂-AIlCyI- oder Alkoxyrest, einen mono- oder di-linearen C₁-C₁₂-Alkylaminorest oder eine in 4-Stellung durch einen linearen C -C₁₂"Alkyl- oder Alkoxyrest substituierte Phenyl- oder Cyclohexylgruppe darstellt.

In den vorstehenden Definitionen bedeuten die Bezeichnungen "Substituent" oder "substituiert" einen in üblichen dichroitischen Parbstoffen verwendeten Subctituenten oder eine in üblichen dichroitischen Farbstoffen substituierte Stellung. Farbstoffe der vorstehenden allgemeinen Formel II umfassen auch Verbindungen, in denen einer der Benzolringe an zwei seiner Stellungen kondensiert ist, wobei eine Naphthalinstruktur entsteht und/oder Verbindungen, in denen einer der

Benzolringe in irgendeiner der Stellungen mit einer Methylgruppe, einer Methoxygruppe, einer Trifluormethylgruppe, einem Chloratom, einem Fluoratom oder einer Hydroxylgruppe substituiert ist. Zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen !Farbstoffen sind auch Azo-Farbstoffe, die eine Azomethingruppe oder eine Styrolgruppe als Teil ihres Moleküls enthalten, Thioindigo-Farbstoffe, wie in der JP-OS 123678/1980 beschrieben, Chinophthalon-Farbstoffe wie in der JP-OS 41288/1981 beschrieben und ähnliche Farbstoffe im Rahmen der Erfindung verwendbar.

Zur Einführung einer 4-substituierten Cyclohexancarbonyloxy-■ gruppe in 4-Stellung einer Phenyl- oder einer Cyclohexylgruppe, die sich in terminaler Stellung des Gerüsts eines dichtoitischen Farbstoffes für Flüssigkristalle befindet, sind die folgenden Verfahren anwendbar. Beispielsweise kann ein Färbstoff-Vorlaufer, der eine Phenyl- oder Cyclohexylgruppe mit einer Hydroxylgruppe in seiner 4-Stellung enthält, mit einem in 4-Stellung substituierten Cyclohexancarbonylhalogenid in einem inerten Lösungsmittel umgesetzt i^erden. Dies gilt für den Fall von Azo-Farbstoffen. Ein anderes Verfahren umfaßt zunächst die Herstellung eines Anilins, das in 4-Stellung einein 4-Stellung substituierte Cyclohexancarbonyloxygruppe enthält und nachstehend als "Anilin-Derivat" bezeichnet wird, und dann wiederholte Diazotierung und Kupplung unter Verwendung eines solchen Anilin-Derivates.

Die Einführung einer Phenyl-, einer Cyclohexyl- oder einer Phenylcarbonyloxygruppe kann nach bekannten Verfahren durchgeführt werden, die beispielsweise in den JP-OSen 57850/1981, 104984/1981 und 2885/1977 beschrieben sind. Die Einführung einer Phenylcarbonyloxygruppe kann auch durch Esterbildung aus einem Vorläufer des Endprodukts mit einer Hydroxylgruppe, einer Carboxygruppe oder einer Carbonylhalogenidgruppe und einer zur Erzeugung einer Esterbindung notwendigen Verbindung durchgeführt werden.

L J

-19.

In den Farbstoffen der allgemeinen Formeln III bis VI kann die den Dichroismus verstärkende spezifische Gruppe durch Umsetzung von Anilin-Derivaten mit den entsprechenden Säureanhydriden in einem inerten Lösungsmittel eingeführt werden. "

Die Farbstoffe, in die die spezifische Gruppe in der 4— Stellung der endständigen Phenyl- oder Cyclohexylgruppe ihres Gerüstes eingeführt wurde, werden säulenchromatographisch, durch Rekristallisation oder Sublimation und ähnliehe Verfahren auf hohe Reinheit gereinigt. Dann werden die Farbstoffe zur praktischen Verwendung benutzt.

Wie beschrieben, umfaßt die endständige Phenylgruppe auch eine Phenylgruppe in kondensierter Struktur, wie sie beispielsweise in einer Naphthylgruppe enthalten ist. Die terminale Phenyl- oder Cyclohexylgruppe kann auch ein Teil einer Biphenyl-, Terphenyl- oder Cyclohexylphenylgruppe oder dergleichen sein. Zur praktischen Verwendung von Farbstoffen in Anzeigeelementen des Zusatz-Wirt-Typs ist es besonders wichtig, Farbstoffe mit erhöhtem Dichroismus zu entwickeln. Seit dem Beginn der Untersuchungen für eine praktische Verwendung wird deshalb kontinuierlich Forschung und Entwicklung betrieben, was aus der Geschichte der Forschungen hervorgeht. Im einzelnen ging die Forschung beispielsweise bei den Azo-Farbstoffen von Monoazo-Farbstoffen aus, wovon sich das Interesse dann auf bis.-Azo- und tris-Azo-Farbstoffe verlagerte. Heute werden für die praktische Verwendung geeignete Farbstoffe in der Klasse der tris-Azo-Farbstoffe gefunden. Andererseits werden die zur Synthese erforderlichen Stufen mit■zunehmender Anzahl der Azogruppen komplizierter. Die Entwicklung von Farbstoffen mit guten Eigenschaften in mehrfacher Hinsicht erweist sich als schwierig und es bestehen Bedenken, daß Farbstoffe mit vier oder mehr Azogruppen im Hinblick auf komplizierte Herstellungsverfahren, Schwierigkeiten mit ihren Eigenschaften, wie beispielsweise schlechte Löslichkeit, für den praktischen Gebrauch ungeeignet sind.

L J

Durch vorliegende Erfindung kann das dichroitische Verhältnis leicht um etwa 1 oder 2 erhöht werden, wie in den nachstehenden Beispielen gezeigt wird. Dies ist gleichbedeutend mit der Wirkung einer zusätzlichen Azogruppe. 5

Die Farbstoffe, die derzeit für den praktischen Gebrauch am besten geeignet sind, sind die in den JP-OSen 15505V980 (entspricht dem Vergleichsfarbstoff 3) und 32578/1981 beschriebenen. In letzterer sind zahlreiche Farbstoffe beschrieben, jedoch ist das dichroitische Verhältnis bestenfalls 10, was einem Ordnungsparameter von 0,75 entspricht. Außerdem wird verlangt, daß Farbstoffe mit einem solchen dichroitischen Verhältnis zwei Phenylgruppen in das Anthrachinongerüst an seinen beiden Stellungen (2- und 6-Stellungen) eingeführt enthalten. Dies führt zu verschiedenen Schwierigkeiten im Hinblick auf Synthese, Ausbeute, Eigenschaften des Farbstoffs, wie Löslichkeit, undpraktischen Gebrauch. Die meisten Anthrachinon-Farbstoffe haben ein dichroitisches Verhältnis von höchstens 7 bis 9» so daß eine Erhöhung des Dichroismus verlangt wird. Mit vorliegender Erfindung kann das dichroitische Verhältnis leicht um mehr als 1 oder 2 verbessert werden und die genannten Schwierigkeiten werden durch die Erfindung überwunden. Gleiche Wirkungen können auch in

Farbstoffen anderer Typen erreicht iverden. 25

Wie vorstehend beschrieben, ist die Erfindung dadurch gekennzeichnet, daß die den Dichroismus erhöhende spezifische Gruppe in die 4—Stellung der terminalen Phenyl- oder Cyclohexylgruppe der Hauptkette des Farbstoffs eingeführt wird. Solche Farbstoffe mit eingeführter spezifischer Gruppe sind neu und eignen sich in farbigen Anzeigen für Flüssigkristalle. .

Durch die Verwendung der Farbstoffe der Erfindung wird die Qualität der Anzeige von Flüssigkristallen des Zusatz-Wirt-Typs merklich verbessert, so daß sich die praktische Anwendung

L J

ay I

dieser Verbindungen anbietet. Außerdem können die Anzeigeeigenschaften in bestimmten bereits im praktischen Einsatz befindlichen Systemen verbessert werden.

Durch die Erfindung wird der Dichroismus von dichroitischen . Farbstoffen verbessert und neue Farbstoffe mit ausgezeichnetem Dichroismus können bereitgestellt werden. Dementsprechend kann die Anzeigequalität in Flüssigkristallen vom Zusatz-Wirt-Typ, die der Qualität in anderen Anzeigen unterlegen war, verbessert werden, was die Eignung dieses Typs für den praktischen Gebrauch fördert. Zusätzlich eignen sich die Farbstoffe der Erfindung für verschiedene Anwendungsarten und Verfahren und liefern somit einen erheblichen Beitrag für die Farbanzeige für Flüssigkristalle..

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind neue Flüssigkristall-Zusammensetzungen. Solche Zusammensetzungen können einfach durch Vermischen eines Farbstoffs der Erfindung mit irgendeinem üblichen Flüssigkristall hergestellt werden, der als Zusatz in einem Flüssigkristall vom Zusatz-Wirt-Typ verwendet werden kann. Solche Flüssigkristalle umfassen Biphenyl-Flüssigkristall GR-4-1 (hergestellt von Chisso Co., Ltd.),Schiffbasen, Biphenyle, Azoverbindungen, Cyclohexylcyclohexane, Phenylcyclohxane und Ester als typische Beispiele.

Im Hinblick auf die Struktur des Farbstoffs können die Farbstoffe der Erfindung in vorteilhafter V/eise in Flüssigkristallen, die einen Cyclohexanring enthalten, sowie in Ester-Flüssigkristallsystemeh eingesetzt werden. Das Flüssigkristallsystem kann nematisch, vom Ubergangstyp cholesterische-nematische Phase oder smektisch sein. Der dichroitische Farbstoff wird gewöhnlich in einer Menge von 0,01 bis 20 Gewichtsprozent des Wirt -Flüssigkristalls und vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent verwendet. Die Auswahl des Farbstoffs wird nach dem beabsichtigten Verwen-

L J

dungszweck, dem Anzeigeverfahren, der Art des Wirt--Flüssigkristalls und ähnlichen Gesichtspunkten getroffen.

In der Zusammensetzung können die Farbstoffe der Erfindung einzeln oder als Gemisch von mindestens zwei von ihnen eingesetzt werden·. Sie können auch in Kombination mit anderen. Farbstoffen, die keinen Dichroismus aufweisen, optisch aktiven Stoffen und/oder anderen Additiven verwendet werden.

Was das Anzeigeverfahren anbelangt, können die Farbstoffe der Erfindung in allen Verfahren eingesetzt werden, die auf der positiven und negativen dielektrischen Anisotropie der Flüssigkristalle beruhen.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Herstellungsbeispiel 1 Farbstoff Nr. 1:

.. „ ΑΛ ..... /£Λ /^λ /^\ ^CH₃

:3h 8 ml Dimethylformamid werden 2,2 g 1-Amino-4~/5-(4-pentylcyclohexancarbonyloxy)phenylazo7-naphthalin gelöst. Danach wird eine 18prozentige wäßrige Salzsäure in die Lösung gegossen und das erhaltene Gemisch sorgfältig gerührt. Während das Gemisch auf 0 bis -5°C abgekühlt wird, werden tropfenweise 0,34- g Natriumnitrit und 1,3 ml Wasser dem Gemisch zur Diazotierung zugesetzt.-Nach vollständiger Diazotierung wird eine alkoholische Lösung von 0,73 S N,N-Dimethylanilin bei der gleichen Temperatur zu dem Reaktionsgemisch gegeben, um eine Kupplungsreaktion zu bewirken. Nach dem Abschluß der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch in eine schwach alkalische Lösung gegossen. Der Niederschlag wird abfiltriert und getrocknet. Ausbeute :1,3g Rohprodukt

L J

von Farbstoff 1 (Tabelle I). D.er rohe Farbstoff wird mehrmals an Kieselgel säulenchromatographisch gereinigt. Der hochreine Farbstoff, in den eine 4-Pentylcyclohexanearbonyloxygruppe eingeführt wurde, zeigt ein Absorptionsmaximum bei einer Wellenlänge von 516 mn in Chloroform.

Herstellungsbeispiel 2 Farbstoff Hr. 2:

3«»U

50 ml Dichlorbenzol werden mit 6 g 1,4—Diaminoanthrachinon-2,3-dicarbonsäureanhydrid und 8,5 g 4~(trans-4-Cyclohexancarbonyloxy)-anilin versetzt und das Gemisch wird einige Stunden auf eine Außentemperatur von 100 bis 150⁰C erhitzt. Nach vollständiger Umsetzung werden 150 ml Methanol zugegeben, wobei ein Niederschlag ausfällt. Der Niederschlag wird abfiltriert und getrocknet. Ausbeute: 5 g Rohprodukt des Farbstoffs Nr. 2 (Tabelle I). Das Rohprodukt enthält eine beträchtliche Menge Verunreinigungen und wird deshalb säulenchromatographisch an Kieselgel gereinigt. Das hochreine Produkt, in das eine trans-4~Cyclohexancarbonyloxygruppe eingeführt wurde, zeigt ein Absorptionsmaximum bei einer Wellenlänge von 680 nm in Chloroform.

■ ■ Herstellungsbeispiel 3

Farbstoff Nr. 3;

ΙΙ,Ν O Oil

In 4-6 ml Pyridin werden 4,6 g 2-(4~Hydroxyphenyl)-1,5-dihydroxy-4-,8-diaminoanthrachinon gelöst. Die erhaltene Lösung wird dann tropfenweise bei O bis 5°C mit 3j2 g trans-A-Heptylcyclohexancarbonylchlorid versetzt. Nach vollständiger Zugabe wird das Gemisch 3 Stunden bei der gleichen Temperatur gehalten. Nach Abschluß der Umsetzung werden 200 ml Methanol zugegeben und die ausgefallenen Kristalle abfiltriert und getrocknet. Ausbeute: 2,3 g Rohprodukt von Farbstoff Nr. 3 (Tabelle I). Das Rohprodukt wird mehrfach an Kieselgel säulenchromatographisch gereinigt. Das erhaltene hochreine Produkt, in das eine trans-4-Heptylcyclohexanearbonylgruppe eingeführt wurde, zeigt ein Absorptionsmaximum bei Wellenlängen von 578 nm und 618 nm in Chloroform.

Nach den in den Herstellungsbeispielen 1 bis 3 beschriebenen Verfahren können auch andere Farbstoffe hergestellt werden. Beispielsweise können Farbstoffe der allgemeinen Formel I nach Verfahren gemäß Herstellungsbeispiel 1, Farbstoffe der allgemeinen FormelnII und V nach Herstellungsbeispiel 2 und Farbstoffe der allgemeinen Formeln II und IV nach Herstellungsbeispiel 3 erhalten werden. Diese Farbstoffe können auch nach den anderen vorstehend beschriebenen Verfahren erhalten werden.

Beispiel 1

In nachstehender Tabelle I sind Beispiele für dichroitische Farbstoffe der Erfindung zusammengefaßt. Angegeben sind die Farbe, die Wellenlänge der Absorptionsmaxima (^. _„.„.) in ChIo-

max

roform und das dichroitische Verhältnis (D) der Farbstoffe, wenn diese mit Biphenyl-Flüssigkristall GR-4-1 vermischt werden.

L J

Farbstoff

Nr.

• · · .. . .· • · · ·	• · • ·	» · · * · ·	3309045
	• · ·
- ols ■	ft
Tabelle I
Formel (.λ·»·"	) ^CII₃ ■^c»,	Farbe in ν GR-41	D
tjurpur "rot	10,92

(Q

t/i

OT nKX ^"^O)-*^*-^")^··»!^ blau

IR) 0 NII_x

blau

11/7

«u C₃

«eil, gelb

11,3

5 ΙΙ,Π4-(ΐΙ Van)

CtI₃

rot

-H-Il₃

12,2

^ bläulich ν ^ purpur

blau

O Ml,

■ · · ■

30 35

O NIl₁ .'

10

15 20 bläulich

_bläulich
grün

Ii Vc=Ii_n rosa

25

_blau

Sr γ* blau

7,1

13,7

9,8

9,0

7,3

In Tabelle I ist das dichroitische Verhältnis angegeben, das durch Auflösen des dichroitischen Farbstoffs in GR-4-1, Einschließen der Lösung zwischen zwei Glasplatten, die mit transparenten Elektroden ausgerüstet sind, um homogene Orientierung zu bewirken, Hessen der Extinktionen sowohl in Richtung der Hauptkette als auch in Richtung der Seitenkette des Farbstoffs bei der Wellenlänge des Absorptionsmaximums und Berechnen des Verhältnisses der Extinktion in Richtung der Hauptkette zu derjenigen in Richtung der Seitenkette erhalten v/erden. Die dichroitischen Verhältnisse können in gewissem Ausmaß in Abhängigkeit von der Eigenschaft des Zusatz-Flüssigkristalls oder der Konzentration des dichroitischen Farbstoffs variieren. Zum Vergleich mit den in Tabelle I aufgeführten Farbstoffen sind ähnliche bekannte Farbstoffe in nachstehender Tabelle II zusammen mit ihren Eigenschaften aufgeführt.

L J

- 28 ---

Tabelle II

Vergleichsfarbstoff Kr

Formel ·

"2

Wt,

OCII₁₃

HO 0 NIt₁ Farbe in
•CR-41

rot

. D

9,0

blau ■ ⁹/⁵

blau 7 ,e

ⁿ-n-\O/-''-κ

gelb 9,8

5 ii,o.-\Qy-N-N-9,4

ο on

: hu. bläulich ^11#1 Ourpur

blau

oft· * · *

ι- 3Ä —

30 35

ο Vn,

bläulich grün 5 ti

bläulich

grün .4,63

όίι

20 25

11

12

13

IA

rosa Il 7

^rot

8,0

rötlich
Purpur

Λ blau

7/5

7/6

^blaU

ι— ·—--*'"

- bo -Die in Tabelle II angegebenen dichroitischen Verhältnisse werden wie vorstehend angegeben bestimmt.

Der Vergleich der Werte in den Tabellen I und II zeigt, daß der Dichroismus der Farbstoffe durch Einführung einer in 4—Stellung substituierten Cyclohexancarbonyloxygruppe in die ^--Stellung der terminalen Phenylgruppe in der Hauptkette der dichroitischen Farbstoffe merklich erhöht werden kann.

Beispiel 2

In nachstehender Tabelle III sind Beispiele für dichroitische Farbstoffe der Erfindung aufgeführt. Angegeben sind die Wellenlänge des Absorptionsmaximums (k ™_ov) in Chloroform, die Farbe der Farbstoffe, wenn diese in Biphenyl-Flüssigkristall GR-41 gelöst"werden, und die dichroitischen Verhältnisse D der Farbstoffe. Die dichroitischen Verhältnisse v/erden Xtfie vorstehend erläutert bestimmt.

L J

34 -

-Μ-

Tabelle III

Farbstoff

Nr.

15

ie

Formel

17 18

H₁₁C Farbe

443 ^eIb.

orange - '

	520	·-	519	rötlich
.αϊ, σι»		■ purpurio,7
σι,	rötlich
au	purpur 10 7

499. _rot 11,3

19 503

rot

11,2

20 21

22 23

U₁₁C

500

bläulich
⁵⁵¹ purpur⁷ 12|O

bläulich
570 purpur·. 11,8

399 gelb 13,6

24

25

26

27

23

30 31 32 33 34 35 36

37

St ·*· ·

11,2

(500) ¹⁰ ^¹

ο/ CH₃ bläulich
(567) Purpur

gelb ii,9

(398)

/388)

(389-392)

(388-390)

(389-392) gelb
aelb

gelb
_gelb

ge Ib

@-N=N-(ÖVii==iI-(Ö)- CCCC₂H₅ (424 - 7)

gelb

11,3

. 11_T7

11,5

ll_t4

11,4

11,8

11,7

11,2

11,0

12,4

(424 - 7)

"■ 49 Hi-CzOcc

Zum Vergleich sind die Eigenschaften bekannter Farbstoffe mit ähnlicher Struktur in nachstehender Tabelle IV angegeben.

Tabelle IV

Vergleichsfarbstoff Nr.

. Formel

15

¹⁶

17

i!«cr\Oy-N-N-/o\- _N _ ,y

la

19

CÜ3

	Farbe	8,4
435	gelb orange	9,0
513	rötlich purpur·'	9,4
495	rot
548		bläulich purpur ¹⁰»°
408

gelb

ι Die dichroitischen Verhältnisse in Tabelle IV werden wie in Beispiel T angegeben bestimmt.

Der Vergleich der Werte in den Tabellen III und IV zeigt, daß die dichroitische Eigenschaft der Farbstoffe durch Einführung einer Phenylgruppe, einer Cyclohexylgruppe .oder einer Phenylcarbonyloxygruppe, die mit einem geeigneten. Substituenten substituiert sein können, in die 4-Stellung der terininalen Phenyl- oder Kaphthylgruppe in der Hauptkette des dichroitischen Farbstoffes merklich erhöht werden kann.

Die Unterschiede im Dichroismus der Verbindungen gemäß Beispiele 1 und 2 sind auf dem Fachgebiet als erheblich zu bezeichnen. Nicht nur die vorstehend beschriebenen repräsentativen Beispiele, sondern auch andere Farbstoffe der Erfindung zeigen einen deutlichen Unterschied im Dichroismus zu den entsprechenden bekannten Farbstoffen, die die spezi--■ fische, den Dichroismus erhöhende Gruppe nicht enthalt'en.

Die in den Verbindungen der vorstehenden Beispiele enthaltenden Phenylgruppen können auch Cyclohexylgruppen sein. Die Phenyl- oder Cyclohexylgruppen können außerdem einen Teil eines polycyclischen Rings darstellen, wobei polykondensierte Ringe, wie Biphenyl-, Terphenyl-, Cyclohexylphe-■ nyl-, Phenylcyclohexyl-, Cyclohexylcyclohexyl- und Naphthylgruppen eingeschlossen sind. Falls diese Gruppen direkt an das Farbstoffgerüst gebunden sind, bedeutet das, daß die Gruppen an das sogenannte "harte Gerüst", das gewöhnlich auf dem Fachgebiet verwendet wird, gebunden sind. Dies ist zur Erhöhung des Dichroismus bevorzugt.

L -J

Claims

VOSSlUS-VOSSlUS TZ^U(J-H *4£.ί=ί·.··^ςμ"ί-ΙΕΜΑΝΝ · RAUH

PATENTANWÄLTE

SIEBERTSTRASSE A- · 8OOO MÜNCHEN 86 · PHONE: (OBS) 47 4Ο75 CABLE: BENZOLPATENT MÖNCHEN ■ TELEX B-29 45 3 VOPAT D

u.Z.: S 344 (Ra/ko) 14. März 1983

Case: OP 83038

KABUSHIKI KAISHA NIPPON KANKO SHIKISO KENKYUSHO Ökayama-shi, Japan

"Diebroitische Farbstoffe für Flüssigkristalle und Flüssigkristall-Zusammensetzungen"

Patentansprüche

Λ. Dichroitische Farbstoffe der allgemeinen Formel I R-(A)₁-Z-R₁ (I)

in der R eine Cyclohexancarbonyloxy- oder eine Phenylcarbonyloxygruppe, die in 4—Stellung einen Substituenten aufweisen kann, beispielsweise einen Alkyl- oder Alkoxyrest, ein Halogenatom, eine gegebenenfalls in 4-Stellung durch einen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylcarbonyloxy-, Alkyloxycarbonyl- oder Alkyloxycarbonyloxyrest substituierte Phenyl- oder Cyclohexylgruppe, oder einen der Reste

^R'tv!/^feoaer "¹^r⁰⁰/-

bedeutet,

wobei R¹ ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest, eine Nitro--, Cyano- oder Trihalogenm ethyl gruppe, ein Halogenatom, eine durch einen Alkyl-, Dialkylamino- oder Trihalogenmethylrest oder durch ein Halogenatom substituierte Sulfonylgruppe, einen Alkylcarbonyloxy-^ Alkyloxycarbonyl-_;oder Alkyloxycarbonyloxyrest, einen

L J

Carbonyloxy-, Oxycarbonyloxy- oder Oxycarbonylrest mit einer Phenyl-, Biphenyl-, Cyclohexylphenyl- oder Cyclohexylcyclohexylgruppe, gegebenenfalls substituiert durch.

einen der genannten Substituenten oder einen der genannten Substituenten des Carbonyloxy-, Oxycarbonyl- oder Oxycarbonyloxyrestes.bedeutet, B anzeigt, daß der Ring gesättigt oder ungesättigt sein

kann, und

m eine ganze Zahl darstellt,

wobei ferner die Gruppierung -OCO- im Rest der Formel

R¹

OCO-J-

7-m

eine Carbonyloxy- oder eine Oxycarbonylgruppe sein kann,

A einen der Reste

¹ \

(zweiwertiges Cyclohexan)

bedeutet und i 0 oder 1 ist;

R_x, ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest, eine Cyan-, Nitro- oder Trihalogenmethylgruppe-, eine durch einen Alkyl- oder Dialkylaminorest oder durch ein Halogenatom substituierte SuIfonylgruppe -_t einen der Reste R oder R-A gemäß vorstehender Definition, eine Phenyl- oder Cyclohexylgruppe,gegebenenfalls substituiert in ihrer 4-Stellung durch einen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylcarbonyloxy-, Alkyloxycarbonyl- oder Alkyloxycarbonyloxyrest oder eine in 4-Stellung durch einen Alkyl- oder Alkoxyrest substituierte Phenyl- oder Cyclohexylgruppe,

einen Mono- oder Dialkylaminorest, Nitro- oder Cyanogruppe, einen Alkylsulfonyl- oder Trihalogenmethylrest, ein Halogenatom, einen Alkyloxycarbonyloxy-, Alkyloxycarbonyl-, Alkylcarbonyloxy- oder Cycloalkylrest, eine Pyrrolidino- oder Julolidinogruppe oder einen der· Reste

R¹

oder R¹

• ·— iff· mm· · · · ·· ·

■J.

bedeutet,

wobei R¹, B und m wie vorstehend definiert sind, Z einen der folgenden zweiwertigen Reste darstellt:

R? 0

10

wobei Ar einen der Reste· bedeutet, η 0 oder eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 4 ist, Rp und R₇. Hydroxyl-, freie Amino- oder Monoalkylaminogruppen darstellen, R₂, und R,- Was s er st off atome, Hydroxylgruppen, freie Amino- oder Monoalkylaminogruppen bedeuten, R^ eine Hydroxyl-, freie Amino- oder Monoalkylaminogruppe bedeutet, R₉ - Rq Wasserstoffatome, Hydroxyl-, Nitro-, freie Amino- oder Monoalkylaminogruppen darstellen, R^₀-eine Hydroxyl-, freie Amino- oder Monoalkylaminogruppe bedeutet,

R^-R^, Wasserstoff atome, Hydroxyl-, freie Amino- oder Monoalkylaminogruppen darstellen, und X ein Heteroatom ist, und

ferner in dem zweiwertigen Rest der Formel (i) jeder Benzolring an beliebigen zwei benachbarten Stellungen unter Bildung eines Naphthalinrings kondensiert sein kann und/oder jeder der Benzolringe an jeder beliebigen Stellung durch Methyl- ,'Ifethoxy- oder Trifluoriretftylgruppen, Chloroder Fluoratome oder Hydroxylgruppen substituiert sein kann.
2.Dichroitische Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel I, wobei R einen Cyclohexancarbonyloxy- oder einen

t substituiert seir^ kann/ Phenylcarbonyloxyrest, dervaurch einen linearen C₁-C-^~

¹^ Alkyl- oder Alkoxyrest, ein Halogenatom, einen linearen C^ -C^j o-Alkyl carbonyl oxy-, Alkyl oxycarbonyl- oder Alkyloxycarbonyloxyrest oder eine gegebenenfalls in 4~ Stellung durch einen linearen C^-C^o-Alkyl- oder Alkoxyrest substituierte Phenyl- oder Cyclohexylgruppe, oder

einen der Reste

^{oder Rl}

bedeutet,

wobei R¹ ein Wasserstoffatom, einen linearen ^a-^a^ Alkyl- oder Alkoxyrest, ein Halogenatom, einen linearen ¹ Cj-Cjo-Alkylcarbonyloxy-, Alkyl oxycarbonyl- oder Alkyloxycarbonyloxyrest, einen Carbonyloxy-, Oxycarbonyl- oder Oxycarbonyloxyrest· mit einer Phenyl-,

Biphenyl-, Cyclohexylphenyl- oder einer Cyclohexylcyclohexylgruppe, die gegebenenfalls .substituiert sein kann durch einen der vorstehend genannten Substituenten oder einen der genannten Substituenten der Carbonyloxy-, Oxycarbonyl- oder Oxycarbonyloxygruppe,darstellt, 35

m 0 oder eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 5 ist, und

- ein Wasserstoff atom, einen linearen C^-C^p-Alkiyl- oder

Γ- •ο—Κ—·······

Alkoxyrestj einen der Reste R oder R-A gemäß vorstehender Definition, eine Phenyl- oder Cyclohexylgruppe, y m ihrer 4-Stellung durch einen linearen C^-C_x,p-Alkyl- oder Alk oxyre st, eine in 4—Stellung durch einen linearen C,,-CLp-Alkyl- oder Alkoxyrest substituierte Phenyl- oder Cyclohexylgruppe oder einen linearen C^-Cjo-Alkylcarbonyloxy-, Alkyloxycarbonyl- oder Alkyloxycarbonyloxyrest/

ein Halogenatom, einen linearen C^-C^-

Alkylcarbonyloxy-, Alkyloxycarbonyl- oder Alkyloxycarbonyloxyrest, einen mono- oder di-linearen Cy|-C^2~Alkylaminorest, eine Pyrrolidino- oder Julolidinogruppe, oder einen der genannten bevorzugten Substituenten der Formeln

15 vCD^*¹"^{1 oder}

gemäß vorstehender Definition (R¹, B und m haben die vor stehend angegebenen Bedeutungen) darstellt, und die Aminogruppe in den Resten R2-R^^ eine mono-lineare C^-Cc-Alkylaminogruppe bedeutet.
3.Dichroitische Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel II

in der R" eine Cyclohexancarbonyloxygruppe, gegebenenfalls

substituiert in 4-Stellung .durch einen linearen .C-r-C-^"

■ "Alkyl- oder Alkoxyrest, eine in 4-Stellung gegebenenfalls"" durch einen linearen C^-C^2-Alkyl- oder Alkoxyrest substituierte Phenyl- oder Cyclohexylgruppe oder einen der genannten bevorzugten Substituenten der Formeln

B >~4-_m oder R¹

L J

bedeutet, wobei R' und m wie vorstehend definiert sind, ILj¹ ein Wasserstoff atom, einen mono- oder di-linearen

R", wobei m 0 oder eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 3 ist, einen linearen C^-C^-Alkyl- oder Alkoxyrest, eine Phenyl- oder Cyclohexangruppe, gegebenenfalls substituiert in 4-Stellung durch einen linearen C^-Gy,2~Alkyl-, Alkoxy-, Alkylcarbonyloxy-, Alkyloxycarbonyl- oder Alkyloxycarbonyloxyrest oder eine in 4-Stellung durch einen linearen C^-C^p-Alkyl- oder Alkoxyrest substituierte Phenyl- oder Cyclohexylgruppe,

einen mono- oder di-linearen C--C^p-

Alkylaminorest, eine Pyrrolidino- oder Julolidinogruppe bedeutet,
η 0 oder eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 3 ist und Ar wie vorstehend definiert ist.
4·. Dichroitische Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel III

in der R2~^5 ^w^^{e vor}stehend definiert sind und der Rest der Formel 0 eine 4-R^tf- Phenyl-, 4-R^ü- Cyclohexyl-, ^R^Biphenyl- oder 4-R"-Cyclohexylphenylgruppe, in der r" v/ie vorstehend definiert ist, oder eine gegebenenfalls in 4—Stellung durch einen linearen CL-CLp-Alkyl- oder ' Alkoxyrest substituierte Phenyl-, Cyclohexyl-, Biphenyl- oder Cyclohexylphenylgruppe darstellt.
5· Dichroitische Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel IV

CtiO

L J

in der R" und Rg-Rq wie vorstehend definiert sind und Y ein Wasserstoffatom·, eine Pheny!gruppe, gegebenenfalls substituiert durch einen linearen C₁-C₁₂-AIkVl- oder Alkoxyrest, oder einen mono- oder di-linearen Cj-C-^-Älkylbedeutet.
6. Dichroitische Farbstoff e nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel V

Sw 9 R

c£L_

in der 0 und R,, Q-R^, wie vorstehend definiert sind und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet.
7. Dichroitische Farbstoffe nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel VI

in der 0^ wie vorstehend definiert ist und 02 einen linearen Cyj-C>|p-Alkylrest, den Rest 0 oder eine Phenyl- oder Cyclohexylgruppe, substituiert in 4-Stellung durch einen linearen C₁-C₁--Alkyl- oder Alkoxyrest, einen mono- oder di-linearen Cj-C^-Alkylaminorest oder eine in 4-Stellung durch einen linearen C₁-C.--Alkyl- oder Alkoxyrest substituierte Phenyl- oder Cyclohexylgruppe darstellt.
8. Flüssigkristall-Zusammensetzung für Zusatz-Wirt-Flüssigkristall-Farbanzeigen, umfassend mindestens einen dichroitischen Farbstoff als Zusatz und einen Flüssigkristal: als Wirt, dadurch gekennzeichnet, daß der verwendete di-

15 20 25 30 35

~ι

chroitische Farbstoff ein Farbstoff der allgemeinen. Formeln I-VI gemäß Anspruch 1 bis 7 ist.
9. Flüssigkristall-Zusammensetzung gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der als Wirt verwendete Flüssigkristall ein Biphenyl-^Cyclohexancyclohexan-y Phenylcyclohexan- oder Ester-Flüssigkristall ist.

10

L -J