DE3230777C2 - Beschichtete Stahlrohr-Verbindung und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Beschichtete Stahlrohr-Verbindung und Verfahren zu ihrer Herstellung

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DE3230777C2 DE3230777A DE3230777A DE3230777C2 DE 3230777 C2 DE3230777 C2 DE 3230777C2 DE 3230777 A DE3230777 A DE 3230777A DE 3230777 A DE3230777 A DE 3230777A DE 3230777 C2 DE3230777 C2 DE 3230777C2
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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Verbindungseinrichtung zum Verbinden von Verrohrungen und/oder Bohrgestängen für Ölquellen. Die Verbindung mit verbesserten metallischen Dichtungseigenschaften sowie verbessertem Widerstand gegen Abrieb bzw. Verschleiß, besteht aus einem legierten Stahl mit 10 oder mehr Gewichtsprozent an Cr und weist ein metallisches Dichtungsstück und ein Gewindestück auf, welche mit einer Aktivierungsschicht aus einem Metall oder einer Legierung aus der Gruppe Eisen, Nickel, Zink, Kobalt, Kupfer, Mangan, Chrom und deren Legierungen besteht, sowie eine galvanische Schicht aus einem Metall oder einer Legierung aus der Gruppe Eisen, Kupfer, Zink, Chrom, Nickel und deren Legierungen.

Description

h:) Die vorliegende Erfindung betrifft eine Stahlrohr-Verbindung zum Auskleiden und für Bohrgestänge zum
p.\ Herstellen von Tiefbohrlöchern nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1 sowie ein Verfahren zu deren Herstel-
'■' j 55 lung nach dem Oberbegriff des Anspruchs 5.
- Verrohrungen bzw. Bohrgestänge für Tiefbohrlöcher werden seit einiger Zeit auch unter sehr rauhen Bedin-
gungen eingesetzt, z. B. bei einem Druck von 345 bis 1380 bar, so daß die Verbindungen der einzelnen Rohre erhöhte Dichtungseigenschaften aufweisen müssen.
Im allgemeinen weist eine derartige Verbindung einen Gewindebereich und einen metallischen Dichtungsbereich auf. Um eine ausreichende Dichtheit zwischen den Metallflächen zu erzielen, muß ein hoher Anpreßdruck auf die sich berührenden Flächen zwischen Gewindebereich und Dichtungsbereich ausgeübt werden. Da während des Gebrauchs die Rohre durch Anschrauben und Abschrauben sehr häufig miteinander verbunden und wieder voneinander gelöst werden, tritt an diesen Bereichen ein erheblicher Verschleiß auf.
Herkömmliche derartige Verbindungen bestehen aus unlegierten Stählen und Cr-Mo-Stählen mit mehreren Gewichtsprozenten an Cr und Mo. Da jedoch in letzter Zeit die Umgebungen der auszubeutenden ölfelder immer rauhere Bedingungen aufweisen und die Verrohrungen einen erhöhten Korrosionswiderstand selbst in korrosiven H2S- und CO2-enthaltenden Umgebungen aufweisen müssen, wurde bereits vorgeschlagen, diese VerrohrungenausmitCrhochlegiertenStählenherzustellen.dielOodermehrGewichtsprozentanCraufweisen.
Es ist ferner bekannt, daß der oben erwähnte Verschleiß durch eine Oberflächenbehandlung des metallischen Dichtungsbereichs, wie eine Fhosphat- und/oder Sandstrahlgebläse-Behandlung, verhindert werden Kann. Eine derartige Oberflächenbehandlung beeinträchtigt jedoch den Kontakt zwischen den Metallen. Die herkömmlichen Verbindungen für die einzelnen Rohre, die aus herkömmlichem Material bestehen, weisen üblicherweise eine Beschichtung mit Zinkphosphat oder Manganphosphat auf.
Da die Verbindung üblicherweise aus derselben Materialart besteht wie die Verrohrung bzw. das Bohrgestänge, wird für die Herstellung der Verbindung z. B. ein mit Cr hochlegierter Strahl verwendet, sofern die Verrohrung ebenfalls aus einem mit Cr hochlegierten Stahl besteht Ein hochlegierter Stahl, z. B. ein mit Cr hochlegierter Stahl, ist jedoch chemisch weniger aktiv, da seine Oberfläche mit einer zähen passiven dünnen Schicht überzogen ist, wodurch die herkömmliche Phosphatbeschichtung keinen ausreichenden Schutz gegen Verschleiß bzw. Abrieb gewährleistet. Das bedeutet, daß die herkömmliche chemische Behandlung den Verschleiß einer Verbindung nicht verhindert, die aus einem hochlegierten Stahl besteht z. B. einem solchen mit 10 oder mehr Gewichtsprozent an Cr.
Aus der DE-AS 28 46 568 ist ein korrosionsbeständiges Stahlrohr bekannt bei dem auf der Stahloberfläche nacheinander eine Zinn-Zink-Legierungsschicht angeordnet sind. Eine weitere Zinkschicht kann zwischen der Stahloberfläche und der Legierungsschicht vorgesehen sein. Weiterhin sind aus der DE-AS 24 20 573 korrosionsbeständige Stahlrohre bekannt bei denen auf der Stahloberfläche eine oder mehrere Schichtsn aus Kupfer und/oder Nickel galvanisch aufgebracht und hartgelötet werden, wonach ein Überzug aus einer Terne-Legierung aufgebracht wird In der US-PS 10 96 636 wird ein Stahlrohr beschrieben, das mit einer Kupfer-Zink-Legierung und anschließend mit Zink galvanisch beschichtet ist
Der Erfindung, wie sie in den Ansprüchen gekennzeichnet ist üegi die Aufgabe zugrunde, eine Siah'rohr-Verbindung für Tiefbohrlöcher-Verrohrungen uno -Bohrgestänge nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1 sowie ein Verfahren zu deren Herstellung anzugeben, welche bei verbesserter Haftung der galvanischen Schicht zu einer Herabsetzung des Verschleißes beim Lösen und Verbinden führt
Anhand zahlreicher Versuche wurde gefunden, daß das Auftreten von Verschleiß bei einer Verbindung, die aus mit Cr hochlegiertem Stahl besteht, erfolgreich verhindert werden kann, indem auf die Stahloberfläche eine erste Aktivierungsschicht aufgebracht wird und auf diese eine zusätzliche galvanisch abgeschiedene Schicht, die die erste Schicht bedeckt Demzufolge besteht die Lösung der gestellten Aufgabe vorrichtungsmäßig in den Merkmalen gemäß Kennzeichen des Anspruch.; 1 und verfahrensmäßig in den Maßnahmen gemäß Kennzeichen des Anspruchs 5.
Die erfindungsgemäße Oberflächenbehandlung kann wenigstens an einem Teil der Oberfläche des metallischen Dichtungsbereichs ausgeführt werden sowie an wenigstens einem Teil der Oberfläche des Gewindebereichs.
Unter dem Ausdruck Verbindung wird nicht nur ein rohrförmiges Kuppiungsstück verstanden, das die Rohrteile bzw. das Bohrgestänge miteinander verbindet, sondern ebenfalls die Endstücke der Verrohrung und/oder der Bohrgestänge selbst, sofern sie mit einem metallischen Dichtungsbereich und einem Gewindebereich versehen sind.
Beispiele hochlegierter für die Erfindung verwendbarer Stähle, die 10 oder mehr Gewichtsprozent an Cr^- sowie Nickel und andere Legierungselemente aufweisen, schließen ferritische, martensitische, austenitische oder ferritisch-austenitische Zweiphasen-Stähle ein. Ein bevorzugter Stahl ist ein hochlegierter Stahl, dessen Legierung eine Zusammensetzung von CR > 10% und 10% < Cr + Ni -i Mo < 95% aufweist
Wie bereits erwähnt weist ein derartiger hochlegierter Stahl mit 10 oder mehr Gewichtsprozent Cr, insbesondere ein solcher mit der Zusammensetzung von 10% < Ni + Cr +Mo < 95% keinerlei Affinität zu einer galvanisch abgeschiedenen Schicht auf, so daß eine derartig abgeschiedene Schicht nicht fest an der Stahloberfläche ohne die erfindungsgemäß vorgesehene Aktivierungsschicht haften würde.
Als Halogenid-Ionen werden beim erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt Chlorid- oder Fluorid-Ionen eingescTzt Metallische Kationen werden dabei an der Stahloberfläche abgeschieden, um so eine Aktivierungsschicht zu bilden.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt die anodische Elektrolyse mit einer Stromdichte von 1 A/dm2 oder mehr für \υ Sekunden oder länger, üblicherweise für 2 bis 5 Minuten, während die kathodische Elektrolyse bei einer Stromdichte von 1 A/dm2 oder mehr für 10 Sekunden oder länger üblicherweise für 2 bis 6 Minuten ourchgeführt wird.
Der Ausdruck »saure wäßrige Lösung, welche Halogenid-Ionen ?nihält«, bezeichnet eine wäßrige Lösung mit saurem pH-Wert, welche Halogenid-Ionen, insbesondere Chlorid-Ionen (Cl-) sowie metallische Kationen enthält, die galvanisch als Aktivierungsschicht abgeschieden werden. Beispiele für derartige Halogenide sind NiCb, CuCb, FeCh, CoCb, ZnCb, MnCb, CrCb usw. Sie können entweder in Form eines Hydrats oder eines Anhydrids vorliegen. Vorzugsweise enthält die saure wäßrige Lösung als Halogenid-Ionen Chlorid-Ionen, z. B. Eisen(II)-chlorid, Zinkchlorid und Kupfer(I!)-chlorid.
Wird ein Chlorid als Halogenid verwendet, so beträgt die Menge an zugsfügiem Chlorid-Ionen zur wäßrigen Lösung 1 g/l oder mehr, als Chlorid berechnet. Enthält der legierte Stahi 20 oder mehr Gewichtsprozent an Cr, so wird vorteilhafterweise eine Menge von 30 g/l Chlorid-Ionen, als Chlorid berechnet, zugefügt.
Es kann auch, sofern es vorteilhaft ist, ein Zusatz wie z. B. LiCl, NaCI, KCl, MgCb und CaCb der sauren wäßrigen Lösung zugefügt werden, um die Aktivierung der Stahloberfläche zu beschleunigen.
Der pH-Wert kann durch die Zugabe einer Säure wie z. B. HCI und H2SO4 eingestellt werden.
Die derart erzeugte Schicht haftet fest an der Stahloberfläche, um so eine erste Aktivierungsschicht als Grundlage für die nachfolgende galvanische Abscheidung zu bilden.
Ein Metall oder eine Legierung aus der Gruppe bestehend aus Fe, Cu, Zn, Cr, Ni und ihren Legierungen wird anschließend galvanisch auf der Aktivierungsschicht abgeschieden. Die galvanische Abscheidung, die von her-
kömmlicher Art sein kann, kann beliebig ausgeführt sein, solange sie eine ausreichend dichte galvanische Schicht ergibt, die dem Kontaktdruck zwischen den metallischen Flächen standhält ohne Verschleiß und ohne Abrieb. Die Menge der gavanisch abgeschiedenen Schicht beträgt 2 g/m2 oder mehr, vorzugsweise 20 g/m2 oder mehr.
Fs ist also, wie ausgeführt, erfindungswesentlich, daß die herkömmliche galvanische Abscheidung auf einer Aktivierungsfläche erfolgt, um so eine galvanische Schicht herzustellen, die fest mit der hochlegierten Stahloberfläche verbunden ist.
Ist das Metall d^r ersten Schicht identisch mit demjenigen der galvanischen Abscheidung, so kann diese Abscheidung unter Verwendung des gleichen Bades durchgeführt werden, um so eine einzige Oberflächenschicht zu erzeugen. Da jedoch üblichweise ein Halogengas (Chlor) sowie andere toxische Gase aus dem
ίο Halogenid enthaltenden Bad während des Prozesses abgegeben werden, ist es vorteilhaft, ein anderes Bad für die galvanische Abscheidung mit einem sauren pH-Wert zu verwenden. Außerdem ist das halogenidhaltige Bad weniger wirksam für die galvanische Abscheidung, so daß die Kosten des Herstellungsverfahrens erhöht werden. Deshalb ist es vorteilhaft, die endgültige galvanische Abscheidung in einem herkömmlichen sauren Bad in einer eigenen galvanischen Zelle durchzuführen.
Erfindungsgemäß kann die Beschichtung oder die galvanische Abscheidung nur auf der Oberfläche des metallischen Dichtungsbereichs der Verbindung erfolgen. Wird jedoch ein noch höherer Dichtungsgrad erforderlich, so ist es vorteilhaft, die Beschichtung auch auf wenigstens einem Teil des Gewindebereichs vorzunehmen, so daß das Auftreten von Verschleiß auf der metallischen Oberfläche wirksam verhindert werden kann,
im folgenden wird die Erfindung anhand der Zeichnung näher erläutert, in der vorteilhafte Ausführungsfor-
20 men dargestellt sind. Es zeigt
Fig. 1 einen Schnitt durch eine erfindungsgemäße Verbindung zum Verbinden zweier Rohre oder Bohrgestänge;
F i g. 2 einen Schnitt durch ein anderes Ausführungsbeispiel der Verbindung; und
F i g. 3 einen Schnitt durch die Oberflächenstruktur mit der Aktivierungsschicht und der galvanischen Schicht.
In Fig. 1 ist ein Schnitt durch ein Kupplungs-Stück 2 gezeigt, das die Gestängeteile 1 eines Bohrgestänges oder einer Verrohrung miteinander verbindet, um so eine Verbindung 3 zu schaffen. Die inneren ringförmigen Enden des Kupplungs-Stücks 2 weisen metallische Dichtungsbereiche 5;5 und Gewindebereiche 4; 4 auf, die sich entlang der Oberfläche in Richtung der offenen Enden erstrecken. Die inneren ringförmigen Flächen des Kupplungsstücks 2 laufen konisch nach innen zu, so daß an der innersten Stelle, d. h. in der Mitte des Kupplungs-Stücks 2 der Durchmesser am kleinsten ist. Die Innenflächen des Kupplungsstücks 2 führen die eingeführten Enden der Rohre 1 oder des Gestänges, die miteinander zu verbinden sind, bis der metallische Dichtungsbereich 5 und das äußerste Ende der Rohre 1 sich berühren und so eine luftdichte Abdichtung bewirken. An dieser Berührungsfläche, d. h. an der innersten Fläche des metallischen Dichtungsbereichs 5 kann auch ein (nicht dargestellter) Vorsprung vorgesehen sein mit einem vorbestimmten Radius, um eine bessere Abdichtung zu gewährleisten. Das entsprechende Ende d-es Rohres 1 bildet ebenfalls einen Teil der Verbindung 3 und weist genau wie das Kupplungsstück 2 eii.sn Gewindebereich 4' und einen metallischen Dichtungsbereich 5' auf, und zwar an jedem der miteinander zu verbindenden Rohre i.
F i g. 2 zeigt ein anderes Ausführungsbeispiel einer erfindungsgemäßen Verbindung. Hier bilden die Enden der miteinander zu verbindenden Rohre 1 die Verbindung 3. Jedes der sich gegenüberliegenden Enden der Rohre t ist mit einem Gewindebereich 4; 4' und einem metallischen Dichtungsbereich 5; 5' versehen. Hierbei ist das in F i g. 1 dargestellte Kupplungsstück 2 nicht erforderlich. Im übrigen sind in F i g. 2 gleiche Teile mit gleichen Bezugszeichen versehen.
Beispiele
Es wurden Stahlrohre aus einem Legierungsmaterial hergestellt, dessen Zusammensetzung in Tabelle 1 angegeben ist. Die Stahlrohre wurden dann gemäß F i g. 1 mit Gewinden versehen, um so ein Stahlrohr und ein Kupplungsstück herzustellen, deren Innendurchmesser jeweils 120 mm betrugen.
Der metallische Dichtungsbereich und der Gewindebereich des so hergestellten Stahlrohres und des Kupplungsstücks wurden nach Entfetten der Oberflächen-Aktivierungsbehandlung gemäß der Erfindung unterv ·τ-fen. Auf die derart aktivierte Stahloberfläche wurde ausschließlich eine galvanische Schicht aufgebracht, bei einer Temperatur von 500C und einer Stromdichte von 10 A/dm2 während eines bestimmten Zeitraumes. Das Entfetten wurde durch Eintauchen der metallischen Oberfläche auf eine am Markt erhältliche alkalische Entfettungslösung durchgeführt, wonach die so entfettete Oberfläche mit Wasser gewaschen wurde.
Ein Querschnitt durch die derart erhaltene Metalloberfläche ist in F i g. 3 schematisch dargestellt, wobei man erkennt, daß zwei verschiedene Schichten auf der Stahloberfläche am metallischen Dichtungsbereich und am Gewindebereich sowohl des Kupplungsstücks 2 (und der Rohre 1) vorgesehen sind, und zwar eine erste
Aktivierungsschicht 6 und auf dieser eine zweite galvanische Schicht 7.
Das so erhaltene Stahlrohr und das Kupplungsstück die jeweils mit einem Gewindebereich und einem metallischen Dichtungsbereich versehen sind, die erfindungsgemäß behandelt werden, d. h. mit einer Aktivierungsschicht und einer galvanisch abgeschiedenen Schicht versehen sind, wurden dann miteinander verbunden und voneinander gelöst, und zwar 20mal entsprechend der API-Vorschrift Danach wurden der Gewindebereich und der metallische Dichtungsbereich visuell auf Verschleiß untersucht Die Luftdichtigkeit der Verbindung wurde ebenfalls gemäß den API-Vorschriften (RP-37) untersucht, und zwar durch Anlegen eines Dniekes von 90% des Innenflächen-Grenzdrucks des Stahlrohres. Der Austritt von Luft wurde untersucht Die Versuchsergebnisse als auch die Bedingungen zur Aufbringung der ersten Aktivierungsschicht und der oberen galvanischen Schicht sind in Tabelle 2 zusammengefaßt Die gleiche Behandlung und die gleichen Versuche wurden mit beiden Stählen A und B durchgeführt Da die gleichen Versuchsergebnisse für beide Stähle im wesentlichen erhalten
ου ///
wurden, sind die Versuchsergebnisse in F i g. 2 ohne Angabe der Stahlart dargestellt.
Die Versuchsergebnissc gemäß Tabelle 2 zeigen, daß für beide Stahle A und B die erfindiings^einäße Verbindung erheblich besser als die herkömmlichen Verbindungen sind, und zwar bezüglich de- .Viderstandes gegen
Verschleiß und hinsichtlich der Dichtungseigenschaften.
Bei den Versuchen wurde sowohl die Aktivierungsschicht als auch die galvanische Schicht auf beiden Berei- 5 chen, d. h. dem metallischen Dichtungsbereich und dem Gewindebereich aufgebracht. Der gewünschte Effekt
kann jedoch auch dann erhalten werden, wenn diese Schichten nur auf dem metallischen Dichtungsbereich
autgebracht werden.
Tabelle 1 io
Stahl C Si Mn P 0,01
0,01		 Cu Ni Cr Mo
A
B		 0,20
0,02		 0,50
0,43		 0,60
0,83		 0.02
0,01		 0.05
0,40		 0.1
6.12		 12,5
24,8		 0,03
3,1
Tabelle 2
Beispiel Nr.
Erstbeschichtung Aktivierungsbad Konzentration Stoff (g/l)
Bedingungen der Elektrolyse Polarität der Stromdichte
Stahloberfläche (A/dm2)
Dauer (min)
Endbeschichtung galvanische Schicht niedergeschlagenes Niederschlag Metall (g/m2)
Versuchsergebnisse Verschleiß Undichtigkeit
Erfindung
1 		100
50
2 200
100
3 200
80
100
4 200
80
5 200
50
50
6 200
100
7 150
100
8 200
100
9 200
100
Vergleichsproben
10 		200
100
11 200
100
12 200
80
100
FeCl2
HCl 		anodisch ( + )
kathodisch (—) 		4
10
NiCl2
HCl 		anodisch ( + )
kathodisch (—)		 4
10
ZnCI2 anodisch ( + ) 4
NaCl 1
HCl J 		kathodisch (—) 20
CoCl2
HCl 		anodisch ( + )
kathodisch (—)		 4
10
CuCI2 anodisch ( + ) 7
HCl 1
KCl J 		kathodisch (—) 10
MnCl2
HCl 		anodisch (4-)
kathodisch (—)		 7
20
CrCI3
HCl 		anodisch ( + )
kathodisch (—)		 7
10
NiCl2
H2SO4 		anodisch ( + )
kathodisch (—) 		4
10
NiSO4
HCl 		anodisch (+)
kathodisch (-) 		4
10
NiCl2 1
HCl J 		kathodisch (—) 10
NiSO4
H2SO4 		anodisch ( + )
kathodisch (—) 		4
10
ZnCl2 anodisch (+) 4
NaCl 1
HCl I 		kathodisch (—) 10
3 6
2 5
1 5
3 5
3 3
2 6
3 3
3 6
Fe Ni Cu Cu
20
80 150 150
100 ö0 20 20
20 20
kein keine
kein keine
kein keine
kein keine
kein keine
kein keine
kein keine
kein keine
kein keine
ja keine
ja keine
ja
ja
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (10)

Patentansprüche:
1. Stahlrohr-Verbindung für Verrohrungen zum Auskleiden und für Bohrgestänge zum Herstellen von Tiefbohrlöchern, die eine hohe Dichtungseigenschaft zwischen den Metallflächen, einen metallischen Dichtungsbereich und einen Gevvindebereich aufweist sowie aus einem legierten Stahl mit 10 oder mehr Gew.-% Cr besteht, wobei wenigstens ein Teil der Oberfläche des Dichtungsbereichs mit einer galvanischen Schicht aus einem Metall oder einer Legierung versehen ist, welches bzw. weiche aus der Gruppe Eisen, Kupfer, Zink, Chrom, Nickel und ihren Legierungen ausgewählt ist, dadurch gekennzeichnet, da3 unterhalb der galvanischen Schicht (7) wenigstens ein Teil der Oberfläche des Dichtungsbereichs (5) mit einer fest ίο mit der Stahloberfläche verbundenen Aktivierungsschicht (6) eines Metalls oder einer Legierung versehen ist, welches bzw. weiche aus der Gruppe Eisen, Nickel, Zink, Kobalt, Kupfer, Mangan, Chrom und deren Legierungen ausgewählt ist, und daß die Menge der galvanisch auf der Aktivierungsschicht (6) abgeschiedenen Schicht 2 g/m2 oder mehr beträgt
2. Rohrverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aktivierungsschicht (6) und die is galvanisch abgeschiedene Schicht (7) wenigstens auch -inen Teil der Oberfläche des Gewindebereichs (4)
bedecken.
3. Rohrverbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der legierte Stahl nicht weniger als 20 Gewichtsprozent an Cr aufweist
4. Rohrverbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an galvanisch abgeschiedener Schicht (7) 20 g/m2 oder mehr beträgt
5. Verfahren zur Herstellung einer Siahlrohnrerbindung hoher Dichtungseigenschaft zwischen den Meta'lflächen für Verrohrungen zum Auskleiden und für Bohrgestänge zum Herstellen von Tiefbohrlöchern, bei dem ein legierter Stahl mit 10 oder mehr Gew.-% an Cr produziert, das Rohr hergestellt und mit einer Verbindung, die einen Gewindebereich und einen metallischen Dichtungsbereich aufweist versehen wird sowie danach wenigstens ein Teil des metallischen Dichtungsbereichs mittels galvanischer Abscheidung eines Metalls oder einer Legierung aus der Gruppe Eisen, Kupfer, Zink, Chrom, Nickel und deren Legierungen beschichtet wird, dadurch gekennzeichnet, daß vor der galvanischen Abscheidung auf wenigstens einem Teil des metallischen Dichtungsbereiches mittels einer anodischen Elektrolyse in einer sauren wäßrigen Lösung, weiche Halogenid-Ionen enthält, und einer unmittelbar darauf erfo'genden Umschaltung der anodisehen Elektrolyse auf kathodische Elektrolyse in der gleichen wäßrigen Lösung eine Aktivierungsschicht eines Metal'- oder einer Legierung aus der Gruppe Eisen, Nickel, Zink, Kobalt, Kupfer, Mangan, Chrom und deren Legierungen aufgebracht wird, wobei 2 g/m2 oder mehr der galvanisch abgeschiedenen Schicht auf die Aktivierungsschicht aufgetragen werden.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Halogenid-Ionen Chlorid-Ionen sind und in einer Menge von 1 g/l oder mehr, als Chlorid berechnet der sauren Lösung hinzugefügt werden.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein legierter Stahl hergestellt wird mit 20 oder j| mehr Gewichtsprozent an Chrom und daß die Chlorid-Ionen in einer Menge von 30 g/l oder mehr, als j| Chlorid-Ionen berechnet, der sauren Lösung hinzugefügt werden.
P
8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die anodische und die kathodk-he Elektrolyse
; 40 jeweils bei einer Stromdichte von 1 A/dm2 oder mehr für einen Zeitraum von mindestens 10 Sekunden
I^ durchgeführt werden.
ij| 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet daß die anodische Elektrolyse für einen Zeitraum
\*l von 2 bis 5 Minuten und die kathodische Elektrolyse für einen Zeitraum von 2 bis 6 Minuten durchgeführt
P werden.
9 45
10. Verfahren nach den Ansprüchen 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an galvanisch
\f:\ abgeschiedener Schicht 20 g/m2 oder mehr beträgt.
;,.i 11- Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die galvanische Abschei-
P'; dung auf der Aktivierungsschicht in einem getrennten galvanischen Säurebad erfolgt.
I „
DE3230777A 1981-08-20 1982-08-19 Beschichtete Stahlrohr-Verbindung und Verfahren zu ihrer Herstellung Expired DE3230777C2 (de)

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