DE3310048A1 - Korrosionsbestaendiges ueberzogenes eisenhaltiges material - Google Patents

Korrosionsbestaendiges ueberzogenes eisenhaltiges material

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DE3310048A1 DE19833310048 DE3310048A DE3310048A1 DE 3310048 A1 DE3310048 A1 DE 3310048A1 DE 19833310048 DE19833310048 DE 19833310048 DE 3310048 A DE3310048 A DE 3310048A DE 3310048 A1 DE3310048 A1 DE 3310048A1
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Description

Die Erfindung betrifft korrosionsbeständige überzogene eisenhaltige (ferrous) Materialien. Insbesondere betrifft sie korrosionsbeständige überzogene Rohre aus Eisen oder Stahl mit einem relativ kleinen Durchmesser, nicht größer als 20 mm, die allgemein zum Transport eines Gases oder von Flüssigkeiten in einem Motorfahrzeug oder in verschiedenen Arten von Maschinen oder Geräten benutzt werden.
Bekannte korrosionsbeständige überzogene Eisen- oder Stahlmaterialien weisen einen Überzug auf, der beispielsweise aus einer einzelnen oder zusammengesetzten Metall- oder Legierungsschicht zusammengesetzt ist. Diese sind jedoch gewöhnlich unbefriedigend bezüglich Korrosionsbeständigkeit oder Bearbeitbarkeit. Die japanische Patentveröffentlichung Nr. 29134/1978 offenbart ein Ü"berzugsverfahren, das eine Legierung aus Blei, Zinn und Zink verwendet. Dieses Verfahren verwendet einen geschichteten (lamellenartigen) Überzug, der eine innere Schicht aus Zink auf der Oberfläche von Eisen oder Stahl, eine Zwischenschicht aus einer Zinn-Zink-Legierung und eine äußere Schicht aus einer Zinn-Blei-Legierung umfaßt. Dieser Überzug weist eine unbefriedigende Korrosionsbeständigkeit auf, da es unmöglich ist, einen Chromatfilm auf die Oberfläche der äußeren Zinn-Blei-Legierungsschicht aufzubringen. Außerdem ist das durch dieses Verfahren erhaltene Überzugsmaterial praktisch unbrauchbar bei irgendeiner Bearbeitung, wie Biegen, Stauchen, Ausdehnen oder Ziehen, da der Überzug von der Eisen- oder Stahloberfläche abblättert oder reißt.
Hit dem Ziel, die Nachteile der bekannten korrosionsbeständigen überzogenen eisenhaltigen Materialien zu vermeiden,
wird das Aufbringen einer Schicht aus einer eutektischen Legierung aus Zinn, Blei und Zink und die Bildung eines Chromatfilms auf den Film aus der eutektischen Legierung vorgeschlagen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführung dieser Erfindung wird . ein korrosionsbeständiges überzogenes eisenhaltiges Material offenbart, das eine Schicht aus einer eutektischen Legierung, die aus 70 bis 80 Gew.-% Blei, 5 bis 10 Gew.-So Zinn und 10 bis 25 Ge-W. ~% Zink besteht und auf wenigstens einer Oberfläche des Materials gebildet wird, und einen Chromatfilm auf der Legierungsschicht aufweist.
Des weiteren wird gemäß der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines korrosionsbeständigen überzogenen eisenhaltigen Materials offenbart, das das Aufbringen einer geschmolzenen eutektischen Legierung, die, von Verunreinigungen abgesehen, 70 bis 80 Gew.-?6 Blei, 5 bis 10 Gew.-J Zinn und 10 bis 25 Gew.-% Zink enthält, auf wenigstens einer Oberfläche des Materials, wodurch eine Schicht der eutektischen Legierung auf dieser Oberfläche gebildet wird, und das Aufbringen eines Chromatfilms auf die eutektische Legierungs schicht umfaßt.
Sofern es gewünscht wird, kann ein Film .us Kupfer vor dem Aufbringen der eutektischen Legierung auf die Haterialoberflaehe vorzugsweise durch Elektroplattieren (Galvanisieren) aufgebracht werden.
Der Chromatfilm, der z.B. durch Eintauchen in eine wässrige Chromsäurelösung erhalten werden kann, kann u.a. Zinnoxid und Zinkchromat enthalten.
Des weiteren kann eine Schicht eines thermoplastischen Harzes, vorzugsweise ausgewählt aus Polyäthylen, Vinylchloridharz oder Fluorharz, auf die Oberfläche des Chromatfilms aufgebracht werden.
Es wurde gefunden, daß bei einer sorgfältigen Auswahl der Zusammensetzung der Legierung, bei der Zinn in viel geringeren Anteilen als die beiden anderen Metalle anwesend ist, und wenn die eutektische Legierung bevorzugt durch Schmelztauchen für die Zeit, in der das Material in die geschmolzene Legierung eingetaucht wird, aufgebracht wird, gute Ergebnisse erreicht werden können.
Nachfolgend werden Ausführungsbeispiele gemäß der vorliegenden Erfindung unter Bezugnahme auf die beiliegenden Zeichnungen beschrieben. Es stellen dar:
Fig. 1 ein überzogenes Stahlrohr gemäß der Erfindung,
Fig. 2 einen bruchstückartigen vergrößerten Querschnitt entlang der Linie II-II von Fig. 1, der ein bifilares Rohr zeigt,
Fig. 3 eine Ansicht ähnlich Fig. 2, die aber eine andere Art eines bifilaren Rohres zeigt,
Fig. 4 einen bruchstückartigen vergrößerten Querschnitt eines einwandigen überzogenen Stahlrohres,
Fig. 4a eine Mikrofotografie eines Querschnittes des Rohres gemäß Fig. 4 mit 400-facher Vergrößerung,
Fig, 5 eine Ansicht ähnlich Fig. 4, die aber eine andere Art eines einwandigen Rohres zeigt, und
Fig. 5A eine Ansicht ähnlich Fig. 4A8 die aber einen Querschnitt durch den mikroskopischen Aufbau des in Fig. 5 dargestellten Rohres zeigt.
Gemäß Fig. 2 der Zeichnungen ist das korrosionsbeständige überzogene Stahlrohr als doppelwandiges (Mfilares) Stahlrohr mit einem relativ kleinen Durchmesser, nicht größer als z.B. 20 mm, dargestellt. Es hat eine äußere Umfangsoberfläche 1', auf der sich ein elektroplattierter Kupferfilm 4, umgeben von einer geschmolzenen Schicht 2 einer vollständig eutektischen Legierung, zusammengesetzt aus 70 bis 80 Ge-w.-% Blei, 5 bis 10 Gew.-96 Zinn und 10 bis 25 Gew.-56 Zink befindet. Ein Chromatfilm 3 ist auf die Oberfläche 2· der Legierungsschicht 2 aufgebracht.
Figur 4 zeigt ein einwandiges Stahlrohr 1 ohne Kupferfilm auf seiner äußeren Umfangsoberfläche 1'. Die äußere Umfangsoberfläche 1' ist direkt mit einem korrosionsbeständigen Überzug, der im wesentlichen identisch mit dem in Fig. 2 auf dem Rohr gezeigten ist, bedeckt»
In Fig. 3 ist der Chromatfilm 3 von ein ° thermoplastischen Harzschicht 5 umgeben, die aus einem Polyäthylen oder Vinylchloridharz oder einem Fluorharz besteht. Fig. 5 zeigt ein Rohr der Einwand-Konstruktionp das eine ähnliche Harzschicht 5 auf seinem Chromatfilm 3 aufweist.
Die Fig. 4A und 5 A sind Mikrofotos (mit einer 400-fachen Vergrößerung) von Querschnitten durch überzogene Rohre, die in Fig. 4 bzw. 5 dargestellt sind. Die Schicht 2 auf dem Stahlrohr (dargestellt in weiß) weist eine Dicke von 30 um auf und ist zusammengesetzt aus einer vollständig eutektischen Legierung bestehend aus 80 Gew.-^ Blei, 10 Ge\i.-% Zinn und 10 Gevi.-% Zink und umgeben von dem Chromatfilm 3. In Fig. 4A zeigt die Nr. 6 das Harz, in den das Rohr zum Fotografieren eingelegt wurde.
Der Film der eutektischen Legierung aus Blei, Zinn und Zink, der darauf aufgebrachte Chromatfilm und die thermoplastische Harzschicht, sofern diese auf dem Chromatfilm vorgesehen ist, verbessern zusammen nicht nur die Korrosionsbeständigkeit des Eisen- oder Stahlraaterials, sondern auch deren Adhäsion an diesem. Der Chromatfilm ergibt eine verbesserte Haftung der Harzschicht. Aus diesem Grunde weist das überzogene Material eine verbesserte Bearbeitbarkeit auf und kann Biegen, Stauchen, Ausdehnen oder Ziehen unterworfen werden, ohne Ablättern, Reißen oder Brechen des Überzugs.
Die Erfindung wird weiterhin unter Bezugnahme auf die verschiedenen Beispiele1 beschrieben.
Beispiel 1
Auf der Oberfläche eines Rohres aus SPCC-Stahl mit einem Außendurchmesser von 10 mm, einer Wandstärke von O97 mm und einer Länge von 1000 mm wird galvanisch ein Kupferfilm mit einer Dicke von 3 um gebildet, indem 4 Minuten bei einer Kathodenstromdichte von 3 A/dm ein Strom über eine
« 66 > · 9 · * β β I
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Kupferplatte als Anode und durch eine elektrolytische Lösung, die 20 g CuCN und 2,5 g NaCN pro Liter bei einer Temperatur von 6O°C und einem pH-Wert von 11 enthält, geschickt wird.
Das benutzte Flußmittel war eine wässrige Lösung aus 80 % ZnCl2 und 20 % NH4Cl.
Zum Aufbringen der eutektischen Legierung 9 die 70 Gew.-% Blei, 5 Gew.-% Zinn und 25 Gew.-% Zink enthält, wurde das Rohr in eine geschmolzene Legierung mit einer Temperatur von 4100C für 10 Sekunden eingetaucht, wodurch eine Schicht mit einer Dicke von 8 pm gebildet wurde.
Als nächstes wurde das Material für 20 Sekunden bei normaler Raumtemperatur in eine von Dipsol hergestellte Chromat-
lösung Z-493 eingetaucht, um einen Chromatfilm auf der Oberfläche der eutektischen Legierungsschicht zu bilden.
Beispiel 2
Ein kaltgewalztes SPC-1-Stahlstück mit einer Dicke von 3,2 mm, einer Breite von 100 mm und einer Länge von 800 mm wurde für 10 Sekunden in eine geschmolzene Legierung, die 80 Gew.-% Blei, 10 Gew.~% Zinn und 10 Gew.-S6 Zink enthält, bei einer Temperatur von 3800C getauch^5, wodurch eine Schicht einer eutektischen Legierung mit einer Dicke von 10 um gebildet wurde.
Das verwendete Flußmittel war das gleiche wie in Beispiel 1, und der Chromatfilm wurde in der gleichen Art wie im Beispiel 1 beschrieben, aufgebracht.
*) Eine Chromsäure enthaltende wässrige Lösung.
- ίο -
Beispiel 3
Ein Polyäthylenharzfilm mit einer Dicke von 42 um wurde auf ein überzogenes Stahlrohr aufgebracht, das, wie in Beispiel 1 beschrieben, vorbereitet wurde.
Beispiel 4
Ein Vinylidenfluoridharzfilm mit einer Dicke von 42 um wurde auf ein überzogenes Stahlrohr aufgebracht, das gemäß Beispiel 2 vorbereitet wurde.
Die Erzeugnisse der Beispiel 1 bis 4 und ein herkömmliches Erzeugnis, das einen laminaren Überzug aus Blei, Zinn und Zink, wie vorstehend beschrieben, aufweist, wurden auf Korrosionsbeständigkeit gemäß dem Verfahren JIS Z-2371 getestet. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
Zeitdauer (Stunden) 300 600 900 1200
Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4 herkömmlich
R
RR
1800
RR
R RR
2100
RR RR
RR
(Gesamte Überzugsdicke 10 pn)
Bemerkung: R zeigt das Erscheinen eines Rostflecks und
RR das Erscheinen einer Rostfläche (stream of rust) an.
3310043
Ein korrosionsbeständiges Eisen- oder Stahlmaterial, mit einer Schicht einer eutektischen Legierung, die 70 bis 80 Gew.-% Blei, 5 bis 10 Gew.-% Zinn und 10 bis 25 Gew.-% Zink enthält, die auf wenigstens einer Oberfläche des Eisen- oder Stahlmaterials durch Schmelztauchen aufgebracht wird, sowie einem Chromatfilm auf der Legierungsschicht. Ein Kupferfilm kann, muß aber nicht, vorzugsweise durch Galvanisieren auf der Eisen- oder Stahloberfläche unter der Legierungsschicht aufgebracht werden. Eine thermoplastische Haxz schicht kann, wenn gewünscht, auf dem Chromatfilm aufgebracht werden. Das überzogene Material weist eine bedeutend bessere Korrosionsbeständigkeit und Bearbeitbarkeit auf.

Claims (11)

  1. Pater-tari-.v&ite
    ösvi'ach 1 ν *J34ö
    ookenhöfetraSe 27
    O Frankfurt em Main 70 Telefon (0611)617079
    17. März 1983 HaKk/Ra.
    Usui Kokusai Sangyo Kabushiki Kaisha
    Korrosionsbeständiges überzogenes eisenhaltiges Material
    Patentansprüche
    1/ Korrosionsbeständiges überzogenes eisenhaltiges Material, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Schicht (2) einer eutektischen Legierimg, die 70 bis 80 Gew.-?o Blei, 5 bis 10 Gew.-?o Zinn und 10 bis 25 Gew.-So Zink enthält und auf ■wenigstens einer Oberfläche (1') des Materials aufgebracht ist, und einen Chroraatfilm (3) auf der Legierungsschicht (2l) aufweist.
  2. 2. Überzogenes Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine auf dem Chromatfilm (3) aufgebrachte thermoplastische Harzschicht (5) aufweist.
  3. 3. Überzogenes Material nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es zwischen Material (1) und Legierungsschicht (2) einen galvanisch aufgebrachten Kupferfilm (4) aufweist.
  4. 4. Überzogenes Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzschicht (5) aus einem Harz aus Polyäthylen, Vinylchloridharz oder Fluorharz besteht.
  5. 5. Überzogenes Material nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht (2) der eutektischen Legierung durch Schmelztauchen in der geschmolzenen Legierung aufgebracht ist.
  6. 6. Verfahren zur Herstellung eines korrosionsbeständigen überzogenen eisenhaltigen Materials, dadurch gekennzeichnet, daß auf wenigstens einer Oberfläche (1') des Materials (1) eine geschmolzene eutektische Legierung, die, abgesehen von Verunreinigungen, 70 bis 80 Gew.-% Blei, 5 bis 10 Gew.-% Zinn und 10 bis 25 Gew.-% Zink enthält, auf die Oberfläche aufgebracht wird, so daß sie eine Schicht (2) aus einer eutektischen Legierung bildet, und auf die eutektische Legierungsschicht (2) ein Chromatfilm (3) aufgebracht wird.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß vor der Aufbringung der eutektischen Legierung galvanisch ein Film (4) aus Kupfer auf die Metalloberfläche (11) aufgebracht wird.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß auf den Chromatfilm (3) eine Schicht (5) aus thermoplastischem Harz aufgebracht wird.
  9. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die eutektische Legierung durch Schmelztauchen in der geschmolzenen Legierung aufgebracht wird.
  10. 10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als thermoplastisches Harz Polyäthylen, Vinylchloridharz oder Fluorharz verwendet wird.
  11. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die eutektische Legierung durch Schmelztauchen innerhalb einer bestimmten Zeit in der geschmolzenen Legierung aufgebracht wird.
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