DE3228167A1 - Wetterbestaendige beschichtungs-zusammensetzung - Google Patents
Wetterbestaendige beschichtungs-zusammensetzungInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Beschichtungs-Zusammensetzung,
mit der eine Uborzuqssc-.nicht erhalten werden
kann, die sich dadurch auszeichnet, daß sie einem Substrat wie z.B. Metallplatten, Sperrholz, Kunststoffen oder Beton
eine überlegene Wetterbeständigkeit verleiht, wenn sie auf diesen Materialien erzeugt wurde.
Für die Verwendung unter Außenbedingungen wurden eine Vielzahl.von Materialien, darunter auch Stahlplatten, mit
überzügen versehen, wobei die Wetterbeständigkeit der Überzugs- oder Beschichtungsschicht von entscheidender
Bedeutung ist. Die meisten der gegenwärtig zur Verfügung stehenden Beschichtungsschichten bestehen aus einer organischen
Harzbasis, der ein anorganisches oder organisches Pigment zugesetzt ist- Derartige Schichten verwittern, unter
dem Einfluß von Ultraviolettstrahlung, Feuchtigkeit, Wärme, Ionen und anderen Umweltfaktoren, die entweder
allein oder gemeinsam auftreten. Durch die Verwitterung entstehen in den Schichten Risse, sie lösen sich von dem
Substrat ab oder nehmen ein verschmutztes Aussehen an.
Insbesondere gefärbte Schichten verfärben sich oder erleiden ernsthafte Verschlechterungen ihres Aussehens wie
beispielsweise den Verlust ihres Glanzes infolge von Mattoder Trübwerten.
,·=
Es wurden bis heute bereits verschiedene Versuche unternommen, die Wetterbeständigkeit von tiberzugsschichten
zu verbessern oder in die Praxis einzuführen. So wurde beispielsweise vorgeschlagen, ein Harz zu verwenden, das
bei seiner Verwendung als schichtbildende Harzkomponente
des Überzugs zu einer überlegenen Wetterbeständigkeit führt. Unter Berücksichtigung ihrer guten Haltbarkeit
wurden eine Beschichtung vom Silicon/Acryl-Typ, die ein Silicon/Acryl-Harz, das mit einer SiIicon-Zwischenstufe
modifiziert wurde, enthält, eine Silicon/Polyester-Beschichtung, die ein Harz vom Silicon/Polyester-Typ
enthält oder eine Beschichtung vom Fluor-Typ verwendet, bei der als Harzbasis Vinylidenfluorid verwendet wurde.
Derartige Beschichtungen oder überzüge sind jedoch sehr kostspielig. Insbesondere sind die überzüge vom Fluor-Typ
sehr wetterbeständig, sind jedoch gleichzeitig auch ausserordentlich teuer, so daß sie unter ökonomischen Gesichtspunkten
Probleme bieten. Pigmente zeigen üblicherweise eine beträchtliche Wirkung auf die Absorption von
Ultraviolettstrahlen in den Uberzugsschichten. Aus diesem
IQ Grunde werden pigmentfreie Beschichtungen für den Außengebrauch
nicht verwendet, obwohl es einige Ausnahmen gibt. Die meisten erhältlichen Beschichtungen sind daher pigmenthaltige
Beschichtungen, vorzugsweise Beschichtungen mit einem hohen Pigmentgehalt. Die Wirkung der Pigmente
auf die Absorption von Ultraviolettstrahlen ist jedoch immer noch unbefriedigend. Um ein Substrat gegen Ultraviolettstrahlen
usw. zu schützen, wurden flockenartige anorganische Materialien zugesetzt wie beispielsweise
glimmerartiges Eisenoxid; hinsichtlich der Verarbeitbarkeit der Beschichtung entstehen jedoch Probleme durch das
Absitzen der Beschichtung (d.h. des Anstrichmittels) und die Sedimentation der Picjmente. während ihrer Lagerung.
Es wurden ferner auch Mittel oder Verbindungen als Ab-'sorbentien
für die Ultraviölettstrahlen, als Oxidationsstabilisatoren usw. zu den Beschichtungen zugesetzt, um
die Wetterbeständigkeit der Uberzugsschichten zu verbessern. Nichtsdestoweniger wurde gefunden, daß selbst unter
Verwendung derartiger'Zusätze keine ausreichende Wetterbeständigkeit
erhalten wird.
Es existiert bereits eine ältere Anmeldung der Erfinder der vorliegenden Anmeldung (Japanische Patentanmeldung
No. 54-12777), din nachfolgend als ältere Erfindung bezeichnet wird, bei der Beschichtungen verwendet werden,
die zur Verbesserung der matten Oberflächenwirkung, der
■ -δι Wetterbeständigkeit usw. der Beschichtung ein genauer
spezifiziertes granuläres Acrylnitrilpolymeres (Polyacrylnitril
wird nachfolgend stets PAN abgekürzt) enthalten. Diese älteren Beschichtungen weisen infolge der guten
Wetterbeständigkeit von PAN selbst gewisse Verbesserungen hinsichtlich der Wetterbeständigkeit auf. Es wurde jetzt
jedoch festgestellt, daß eine Vergrößerung der Menge an
PAN-Teilchen nicht erwähnenswert zu einer Verbesserung der Wetterbeständigkeit beiträgt.
'
Es ist daher vorrangige Aufgabe der vorliegenden Erfindung,
eine polymere Tauchen enthaltende Beschichtung zu schaffen, mit der Überzugsschichten mit überlegener
Wetterbeständigkeit gebildet werden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wurde festgestellt, daß die Wetterbeständigkeit von Überzugsschichten, die PAN-Teilchen
enthalten, in Gegenwart einer geringfügigen Menge von Ultraviolett-Strahlungs-Absorbentien beträchtlieh
verbessert werden kann, und. daß der durch die Anwesenheit geringer Mengen von Ulträviolett-Strahlungs-Absorbentien
erzielte Effekt in Gegenwart einer größeren Menge von PAN-Teilchen noch markanter wird. Durch die
Verwendung von Beschichtungs-Zusammensetzungen, die gleichzeitig PÄN-Teilchen und UV-^bsorbentien enthalten, kann
ein überraschender synergistischer Effekt ausgenutzt werden.
Die obengenannte Aufgabe wird spezieller dadurch gelöst,
daß eine Beschichtungs-Zusammensetzung zur Erzeugung hochwetterbeständiger überzüge geschaffen wird, die erfindungsgemäß
ein Polymeres vom Acrylnitril-Typ mit einem Acrylnitrilgehalt von 80 Gew.-% oder mehr enthält, das
in Form von im wesentlichen festen, kugelartigen Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 2 bis 200 μΐη
vorliegt, wobei dieses Polymere in einer Menge von 5 bis
1 100 Gewichtsteilen 2$ 100 Gewichtsteilen der nichtflüchtigen
/Bestandteile der BesChichtungs-Zusammensetzung zugesetzt·
ist, und die außerdem 0,01 bis 0,05 Gewichtsteile
·',: . mifadejstenö einer UV~Sj5trah'lung absorbierenden Verbindung
v·· 5 vom B^nzofcriazol-Typ, ebenfal IsJ'be zogen auf 100 Gewichts-.
teile' der nichtflüchtigen .-Bestandteile der Zusammensetzung,
; enthält. . ' ;s t
^ Weitere dufch die vorliegende Erfindung gelöste Aufgaben
- ίο ergeben sich für den Fachmann aus der nachfolgenden Beschreibung,
insbesondere aus den aufgezählten Vorteilen der Erfindung.
Nachfolgend wird die Erfindung unter Bezugnahme auf die
■■;.. i5 Zeichnungen näher erläutert.
ES zeigen:·
1V Fig. i eine vergrößerte schema ti sehe Schnittansicht
' durch eine Überzugsschicht, die aus der
1 erfindungsgemäßen Beschichtungs-Zusammen-
: setzung erhalten wird; und
Fig. % eine vergrößerte Draufsicht auf eine Schicht von PAN-Teilchen.
In beiden Zeichnungen bezeichnet das Bezugszeichen 1 PAN-Teilchen.
Die P^lymerteilchen vom Acrylnitril-Typ, die gemäß der
vorliegenden Erfindung verwendet werden, weisen einen Acrylnitrilgehalt von 80 Gew.-% oder mehr auf und liegen
in einer durchschnittlichen Teilchengröße im Bereich von 2 bis 200 um vor. Das genannte Polymere verbessert per se
bereits die Wetterbeständigkeit und zeigt ferner eine gute Adhäsion zur Matrix der Uberzugsschicht. Ferner
322810
können diese Polymerteilchen in einer größeren Menge verwendet
werden und gleichmäßig in der Beschichtuögs-Zusammensetzung
dispergiert werden. t
Da im Hinblick auf die Wetterbeständigkeit das folymere,
aus dem die PAN-Teilchen bestehen, vorzugsweiseiden
höchstmöglichen Acrylnitrilgehalt aufweist, sollte der \
Acrylnitrilgehalt mindestens BO Gew.-% betragen. Derartig^
Acrylnitril-Polymere zeigen aus den folgenden Gründen
bereits als solche eine außerordentlich gute Wetterbe*
ständigkeit: . ! " ' i
Da die Nitrilgruppe (--CCN) des Acrylnitrils ein; starker
Elektronen-Akzeptor ist, ist die benachbarte -C^-Gruppe
bereits so acide* daß das Wasserfetoffatom in Alpha-Stellung
empfindlich gegenüber eUner Autoxidation ist,
wie durch die folgende Gleichung, (I) erläutert wir&i j;
I
i
(I) Bildungsreaktion eines HydroperoxJjLds
20
- C - CH. - C -
- CH0 -C- CHn --.C --
C = N C=N C = N Ic=N k
(EcÖffnungsschritt: Radikalbilduncpf
ι ι ■ 2 ~;i '■■*■ ' *
HydroperoxjLds), ^
Das ursprünglich gebildete; ßädik&i wird somit in ein ' j*r
Hydroperoxid umgewandelt, τ$Ά BiGb, in unmittelbarer Nach-
ft-'" 'ti : ■■'-■■■ $
«V «ι «
3228T6V
-8-
faarschaft der Nitrilgruppe befindet, da das Polyacrylnitril eine syndiotaktische Struktur aufweist.
Die Wechselwirkung zwisehen■diesen Gruppen führt zu der
nachfolgend dargestellten stabilisierten Struktur (II):
NsC ' H
γ ι
I CH, I CSN
H H
Durch diese Struktur wird die Autoxidationskette unterbrochen und das Fortschreiten des Abbaus bzw. des· Verfalls
der Überzugsschicht gestoppt, was zu einer beträchtlichen Verbesserung der Wetterbeständigkeit beiträgt.
Wenn das Polymere vom Acrylnitril-Typ einen Acrylnitrilgehalt
in der Größenordnung unter 80 Gew..-% aufweist, kommt es jedoch dazu, daß die Nitrilgruppen in der obigen Formel
derartig weit voneinander entfernt sind, daß die gebildeten Radikale nicht ausreichend.gefangen werden. Das wirkt
sich als eine Verschlechterung der Wetterbeständigkeit . aus. . · · '
Das. Polymere vom Acrylnitri-I-Typ, wie es oben erwähnt ist,
kann so hergestellt werden, wie es in den offengelegten
japanischen Patentanmeldungen der Nummern 52-8090, 52-40569, 52-107045, 54-18858, 54r30281 usw. beschrieben
ist. Wie beispielsweise in der japanischen offengelegten
Patentanmeldung 52-8090 beschrieben ist> wird eine Monomermischung, die eine ethylenisch ungesättigte Verbindung,
die Acrylnitril als Hauptkomponente enthält, sowie eine Sulfonsäure odor ihr Salz als weiteren Bestandteil
enthält, in-Wasser polymerisiert, und es wird eine
Sulfonsäuregruppe oder deren Salz in das auf diese Weise gebildete Polymere eingeführt, wobei eine wäßrige
-1 Dispersion von Polymertröpfchen gebildet werden, in denen Polymerteilchen in einem geschmolzenen Zustand vorliegen.
Die wäßrige Dispersion wird danach unter Rühren abgekühlt, wobei die Koagulation der Polymertröpfchen verhindert wird,
so daß eine wäßrige Dispersion erhalten wird, die im
wesentlichen kugelartige PAN-Teilchen enthält, die durch
Verfestigung der Polymertröpfchen gebildet wurde. Die auf diese Weise erhaltene wäßrige Dispersion wird dann sprühgetrocknet
und direkt zu PAN-Teilchen einer gewünschten IQ Teilchengrößeverteilung granuliert.
Es ist darauf hinzuweisen, daß nicht alle PAN-Polymeren,
die in den Beschreibungen der obenerwähnten Patentanmeldungen
offenbart sind, als PAN-Polymere in der vorliegenden
Erfindung verwendet werden können. Die verwendbaren PAN-Polymere sind dabei unter den PAN-Polymeren auszuwählen,
die keines der Monomeren Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid enthalten, deren Anwesenheit zu Polymeren führt,
die eine schlechte Wetterbeständigkeit aufweisen.
Allgemein gesprochen weisen die erhaltenen PAN-Teilchen eine feste, transparente und gleichmäßige Struktur auf
und sind von kugelartigem Aufbau. Die Teilchen weisen ferner eine ausreichende negative Oberflächenladung auf
und sind dadurch in einer Be"schichtungs-Zusammensetzung
sehr stabil dispergiert. Das macht es möglich, daß in der Beschichtungs-Zusammensetzung eine größere Menge von
PAN-Teilchen vorhanden ist.
Die PAN-Teilchen weisen ferner im Vergleich zu üblichen
anorganischen Füllstoffen eine geringe spezifische Schwere auf, so daß sie sich in der Beschichtungs-iüusammensetzung
nur schwierig absetzen, wodurch gute Lagerungseigenschaften
und eine gute Verarbeitbarkeit der Beschichtung sichergestellt werden.
-ιοί Die geeigneten Teilchengrößen der PAN-Teilchen stehen
in direkter Beziehung zur Dicke der Überzugsschicht. Wie insbesondere auch eine Betrachtung von Fig. 1 ergibt,
wird die Schutzwirkung der PAN-Teilchen für die Matrix der Überzugsschicht umso besser, je größer die Menge an PAN-Teilchen
an der Oberfläche der Überzugsschicht ist. Wenn
jedoch die Teilchengröße der PAN-Teilchen die Dicke der Überzugsschicht um irtehr als das Doppelte überschreitet,
weisen diese Teilchen eine schlechte Haftung zu der Matrix der Uberzugsschicht auf, so daß es leicht zu einer Abtrennung
der Schicht von einem Substrat infolge verschiedener Spannungen und Reibungen während der Verarbeitung kommen
kann. Wenn die PAN-Teilchen eine mittlere Teilchengröße von 2 lim oder weniger aufweisen, sind dagegen alle Teilchen
ganz in die Überzugsschicht eingebettet, da diese üblicherweise eine Dicke von 5 μπι oder mehr aufweist. Demzufolge
wird in einem solchen Falle keine Schutzwirkung erhalten. Da die Überzugsschichten in den meisten Fällen eine Dicke
im Bereich von 2 bis 300 μπι aufweisen, liegt die durchschnittliche Teilchengröße der PAN-Teilchen angesichts
der Tatsache, daß die übliche Teilchengrößenverteilung stark der logarithmischen Normalverteilung angenähert ist,
vorzugsweise im Bereich von. 2 bis 200 μπι.
Fig. 2 zeigt PAN-Teilchen, dae eine solche Korngröße aufweisen,
wie sie in der Überzugsschicht vorkommen können.
. Die Menge der PAN-Teilchen in der Beschichtungs-Zusammensetzung liegt im Bereich von 5 bis 100 Gewichtsteilen,
bezogen auf 100 Gewichtsteile der nichtflüc.htigen Materie
der Beschichtungs-Zusammensetzung, der noch kein Mittel zur Absorbierung von Ultraviolett-Strahlen zugesetzt wurde
(nachfolgend kurz Zusammensetzung ohne UV-Strahlungsabsorbens genannt). Wenn der Gehalt an PAN-Teilchen unterhalb
von 5 Gewichtsteilen liegt, kommt es zu keiner nennenswerten Verbesserung der Wetterbeständigkeit, da die Teilchen
soweit voneinander entfernt sind, daß die Abstände zu groß werden. Die Anwesenheit größerer Mengen von PAN-Teilchen
führt jedoch kaum zu Verbesserungen der Wetterbeständigkeit, wenn nicht gleichzeitig eine geringere Menge
des UV-Strahlung absorbierenden Mittels zugesetzt ist.
Es wird daher eine geringere Menge eines Ultraviolettstrahlen absorbierenden Mittels zu der BeSchichtungs-Zusammensetzung
zugesetzt,' die einen Gehalt von PAN-Teilchen von mindestens 5 Gewichtsteilen aufweist. Dabei tritt
die Wirkung des UV-Absorbens für die Wetterbeständigkeit umsomehr hervor, je stärker die Menge an PAN-Teilchen ansteigt.
Wenn jedoch eine zu große Menge von PAN-Teilchen in die Zusammensetzung eingearbeitet wird, kommt es zu
einer Verschlechterung der Verarbeitbarkeit des beschichteten Substrats infolge ihrer Härte. Demzufolge liegt der
Gehalt an PAN-Teilchen bevorzugt bei maximal 100 Gewichtsteilen, und liegt insbesondere im Hinblick auf die Beschichtungseigenschaften
bzw. die Uberzugsschichten im Bereich von 10 bis 60 Gewichtsteilen. .
Die verwendeten Mittel, bzw. Verbindungen zum Absorbieren
von Ultraviolett-Strahlung umfassen solche, die auf Verbindungen vom Benzophenon-Typ, vom Benzotriazol-Typ, vom
Phenylsalicylat-Typ u.dgl. basieren. Wenn jedoch gemäß
der vorliegenden Erfindung PAN-Teilchen verwendet werden, sind UV-Strahlung absorbierende Verbindungen vom Benzotriazol-Typ
ganz besonders bevorzugt.
Die Menge der verwendeten ÜV-Strahlung absorbierenden
Verbindungen liegt im Bereich von 0,01 bis 0,05 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile nichtflüchtiger Bestandteile
der Zusammensetzung ohne Absorbens für die UV-Strahlung. In einer Menge von weniger als 0,01 Gewichtsteilen
zeigt ein Absorbens %n Kombination mit den PAN-Teilchen
keine nennenswerte Wirkung hinsichtlich der! Ver-
besserung der Wetterbeständigkeit der Überzugsschicht,
während Mengen über 0/05 Gewichtsteilen keine weitere Verbesserung
bewirken, sondern nur kostensteigernd wirken.
Bisher lagen die Mengen der UV-Strahlung absorbierenden Verbindungen in Beschichtungs-Zusammensetzungen im Bereich
von 0,1 bis 0,5 Gewichtsteilen. Gemäß der vorliegenden
Erfindung gestattet die Gegenwart von PAN-Teilchen jedoch die Verwendung von sehr viel geringeren Mengen des UV-Absorbens.
Gemäß der vorliegenden Erfindung führt bereits eine sehr geringe Menge der UV-Strahlung absorbierenden Verbindungen
zu beträchtlichen Verbesserungen der Wetterbeständigkeit
der Überzugsschichten, da,.wie nachfolgend erläutert wird, ein Zusammenwirken von PAN-Teilchen und UV-Absorbens erfolgt.
■ Es ist jedoch darauf hinzuweisen, daß es sich bei den nachfolgenden Ausführungen um eine Hypothese handelt,
die streng wissenschaftlich bisher noch nicht bewiesen werden konnte.
Wie in den Fig. 1 und 2 zu erkennen ist, weist eine Überzugsschicht
gemäß der vorliegenden Erfindung eine Oberfläche auf, die zum größten Teil von PAN-Teilchen eingenommen
wird. Wie bereits weiter oben erwähnt wurde, zeigen die PAN-Teilchen per se eine gute Wetterbeständigkeit, und
die durch diese Teilchen bedeckten überwiegenden Abschnitte der Überzugsschicht zeigen daher ebenfalls eine gute Wetterbeständigkeit.
Wenn jedoch UV-Strahlen auf die relativ
3® geringen Abschnitte der Uberzugsschicht trifft, die nicht
durch PAN-Teilchen abgedeckt ist, werden die Harzbasis und das Pigment der Uberzugsschicht unter dem Einfluß
der UV-Strahlen zur Erzeugung von Radikalen angeregt, die danach teilweise durch die Nitrilgruppen der benachbarten
3^ PAN-Teilchen abgefangen und nach dem bereits erwähnten
Mechanismus stabilisiert werden. Selbstverständlich werden
die öV-Strahlen in der speziellen absorbierenden Verbindung
absorbiert, die die Stabilisierung der Überzugsschicht unterstützen.
Es besteht daher ein beträchtlicher Unterschied zwischen ■ der Stabilisation der Überzugsschicht gemäß der vorliegenden
Erfindung und der Art von Stabilisierung, die durch die Verwendung einer UV-absorbierenden Verbindung vom
Benzotriazol-Typ allein erhalten wird, was anhand des
nachfolgenden möglichen Mechanismus erklärt wird, obwohl dieser Mechanismus noch nicht gesichert ist.
Die als üV-Strahlungs-Absorbens wirkende chemische Verbindung
weist in ihrer chemischen Struktur eine Hydroxylgruppe und eine Carbonylgruppe oder ein Stickstoffatom auf,
die miteinander über eine Wapserstoffbrückenbindung verbunden
sein müssen. Der Grund dafür, daß UV-Strahlung absorbierende Verbindungen vom Benzotriazol-Typ, die Stickstoff
enthalten, gemäß der vorliegenden Erfindung eine ausgeprägte Wirkung zeigen* liegt wahrscheinlich darin,
daß auch Wasserstoffbrücken zu den Nitrilgruppen der PAN-Teilchen, .die gemäß der vorliegenden Erfindung anwesend
sind, und den Hydroxylgruppen des Absorbens ausgebildet werden, wobei die Bindungskräfte von einer ähnlichen
Größenordnung sind wie»die in den Wasserstoff-Brücken
zwischen den Hydroxylgruppen und den Stickstoffatomen.
Diese zusätzlichen Wasserstoffbrücken kommen zu den in den UV-absorbierenden Verbindungen vorhandenen Wasserstoff-Brücken
hinzu, wodurch die Dichte der Wasserstoff-BrÜckenbindungen,
verglichen mit einer Überzugsschicht, die
in ihrer gesamten chemischen Struktur nur Carbonylgruppen aufweist, erhöht wird. Im Ergebnis führt das dazu, daß
die Energie der UV-Strahlen in effektiver Weise absorbiert und leicht als Wärmeenergie abgestrahlt werden kann. Der
durch die gleichzeitige Anwesenheit von PAN-Teilchen und von UV-Strahlung absorbierenden Verbindungen vom Benzo-
triazol-Typ erhaltene synergistische Effekt gestattet
es somit, die zu verwendende Menge der üV-absorbierenden Verbindung beträchtlich zu vermindern.
Zu den UV-Strahlung absorbierenden Verbindungen, die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden können,
gehören 2- (2' -Hydroxy-4 ' -in-octoxypheny 1) benzotriazol, 2- (
2'-Hydroxy-5'-methyl-phen,yl)benzotriazol, und ähnliche
Verbindungen.
'
Es folgt aus der obigen Diskussion, daß die Wirkung einer geringen Menge an UV-Strahlen absorbierenden Verbindung
auf die Verbesserung der Wetterbeständigkeit ansteigt, je größer die Menge an PAN-Teilchen ist. Es ist dabei
j5 jedoch darauf hinzuweisen, daß die vorliegende Erfindung
nicht davon abhängt, ob der oben diskutierte Mechanismus den Tatsachen entspricht oder nicht, da die erzielten
Wirkungen und Vorteile unabhängig davon experimentell gesichert sind.
Gemäß der vorliegenden Erfindung besteht keine besondere Beschränkung hinsichtlich der anderen zu verwendenden
Bestandteile und Lösungsmittel, die zur Bildung der Überzugsschichten benötigt werden. Der Grundbestandteil zur
Bildung der überzugsschichten kann eine Basis vom Polyester-Typ,
Silicon-Typ, Fluor-Typ, Acryl-Typ usw. aufweisen und kann ferner mit verschiedenen anorganischen
oder organischen Pigmenten versetzt sein. Als Lösungsmittel können ein organisches.Lösungsmittel oder Wasser
verwendet werden. Allgemein gesprochen können beliebige Materialien oder Lösungsmittel, die gegenwärtig als
Beschichtungsmaterialien verwendet werden und durch eine Mischung von PAN-Teilchen oder ein UV-Strahlung absorbierendes
Mittel zusammen mit einem anderen Material stabilisiert werden,gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet
werden. Die Beschichtungs-Zusammensetzungen der
vorliegenden Erfindung können unter Verwendung einer Vielzahl von gegenwärtig erhältlichen Beschichtungen und durch
Zugabe des spezifischen UV-Strahlung absorbierenden Mittels und der ΡΆΝ-Teilchen sehr leicht so hergestellt werden, daß
die Bedingungen der vorliegenden Erfindung erfüllt werden.
PAN-Teilchen werden mit einem Träqer oder einer Beschichtung (Anstrichmittel)
in üblicher Weise beispielsweise durch direktes Mischen oder Kneten vermischt, oder dadurch, daß sie vorher
in dem Verdünner für die Beschichtung dispergiert werden, wonach sie·gerührt werden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung können verschiedene Typen von Be.schichtungs-Zusammensetzungen erhalten werden, zu denen
beispielsweise Beschichtungs-ZusammenSetzungen vom
Lösungsmittel-Typ, vom lösungsmittelfreien Typ, vom wäßrigen Typ, vom Sol-Typ, vom Öl-Typ,.vom synthetischen Harz-Typ,
vom transparenten Typ, vom deckenden Typ, vom bei ■ Normaltemperatur trocknenden Typ oder vom Einbrenn-Typ
gehören.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen und Vergleichsbeispielen noch näher erläutert.
Beispiele 1 bis 10 und Vergleichsbe.ispiele 1 bis. 21.
450 Gewichtsteile Acrylnitril, 40 Gewichtsteile Methylacrylat, 16 Gewichtsteile p-Styrolsulfonsäurenatriumsalz
und 1181 Gewichtsteile Wasser wurden in einen 2-Liter-Autoklaven eingegeben, dem als Initiator Di-tert-butylperoxid
in einer Menge von 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren, zugesetzt wurde. Der Autoklav
wurde dann geschlossen und unter Rühren wurde bei 15O0C
die Polymerisation für einen Zeitraum von 23 Minuten durchgeführt. Nach dem Abschluß der Reaktion wurde der Autoklav
auf etwa 900C unter anhaltendem Rühren abgekühlt, und das
erhaltene Polyftierpr^clukt Wurde entnommen. Die auf diese
Weise erhaltene PAN-ÖiSpersion wurde sprühgetrocknet, wobei
kugelartige PAN-Teilehen jnit einer durchschnittlichen
Teilchengröße von t$. um erhalten wurden.
'- .1
Es wurden blaue Einbrennlaclc-Beschichtuhgen vom Lösungsmittel-Typ
auf Polyesterbasis hergestellt, die keinerlei PAN-Teilchen
oder UV-Strahlen absorbierende Verbindungen enthielten und einen Gehalt an nichtflüchtigen Bestandteilen von
IQ 50 Gew.-% aufwiesen. Diesen Beschichtungen wurden 0, 10,
30, 50, 70, 100 und 120 Gewichtsteile an PAN-Teilchen zugesetzt,
wobei die Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile der nichtflüchtigen Materie bezogen sind, sowie eine UV-Strahlen
absorbierende Verbindung vom Benzotriazol-Typ oder eine UV-Strahlen absorbierende Verbindung eines anderen
Typs, und zwar in den Mengen (Gewichtsteile), die in Tabelle 1 angegeben sind, wobei auch in diesem Fall die
Gewichtsteile auf 100 Teile der nichtflüchtigen Materie bezogen sind. Durch Rühren wurden die PAN-Teilchen und die
UV-absorbierenden Verbindungen gleichmäßig in den Beschichtungen
dispergiert, wobei Beschichtungs-Zusammensetzungen gemäß den Beispielen 1 bis 10 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 21 erhalten wurden.
Jede der auf diese Weise erhaltenen Zusammensetzungen wurde in eine übliche phosphatierte Zinkplatte mit einer
Dicke von 0,35 mm eingebrannt, nachdem als Grundierung eine Beschichtung vom Epoxid-Typ mit einer Dicke von etwa
5 um durch Walzen aufgebracht worden war. Danach wurde der auf diese Weise eingebrannte Überzug auf eine Dicke
von etwa 15 um ausgewalzt.
Unter Verwendung eines Verwitterungsmessers vom Sonnenlich.t-Kohlebogen-Typ
wurde ein beschleunigter Verwitterungstest in einem Zeitraum von 2000 Stunden durchgeführt,
um die Farbunterschiede der beschichteten Platten ( Color
Analizer Type 307, hergestellt von.Hitachi, Ltd.) sowie
die'Erhaltung des Glanzes der Platten festzustellen
(der Glanz ist ausgedrückt als Reflexionsgrad eines 60°
geneigten Spiegels). Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 wiedergegeben.
Aus Tabelle 1 ergibt sich, daß die Beschichtungs-Zusammensetzungen, die sowohl die PAN-Teilchen, als
auch die UV-Strahlung absorbierenden Verbindungen enthalten, eine hervorragende Wetterbeständigkeit aufweisen,
während die Zusammensetzungen ohne die UV-Strahlen absorbierenden Verbindungen, jedoch mit den PAN-TeHöhen■Heine
nennenswerten Verbesserungen der Wetterbeständigkeit zeigen, verglichen mit den Zusammensetzungen ohne die PAN-Teilchen.
Es wird ferner festgestellt, daß die Verwendung einer großen Menge von UV-Strahlen absorbierenden Verbindüngen
allein wenig zur Verbesserung der Wetterbeständigkeit beiträgt. Die UV-Strahlen absorbierenden Verbindungen
sind in einer Menge von 0,01 bis 0,05 Gewichtsteilen wirksam, während 0,1 Gewichtsteile der UV-Strahlen absorbierenden
Verbindung nicht zu einer Verbesserung der Wetterbeständigkeit führen. Außerdem ist festzustellen, daß andere
Verbindungen als die Verbindungen vom Benzotriazol-Typ als UV-absorbiereiide Verbindungen keine nennenswerte
Verbesserung der Wetterbeständigkeit bewirken, ^nd daß
bei Verwendung einer UV-Strahlen absorbierenden! Verbindung
die Wetterbeständigkeife umso besser wird, je größer die Menge an PAN-Teilchen ist. Wenn die Menge an zugesetzten
PAN-Teilchen 120 Gewichtsteile, bezogen auf 1Ö0
Gewichtsteile der nichtflüöhtigen Materie beträgt, wird
eine harte Überzugs schicht erhalten, die schleciit zu
verarbeiten ist. :*
O Z Z ö ΙΟ/
Bsp. Vergl.Bsp. No |
1 L· |
PAN ' (Gew.-Teile *1 |
UV-absorb. Verbindung Gew.r-Teile)*1 |
0' *2 0.3 |
Farbunter schied (Λ.Ε) |
.8 .0 |
Glanzer haltung (%) |
Vergl.Bsp. i 'Vergl.Bsp. |
3 | O O |
UVl | 0 | 6 5 |
.8 | 50.0 57.0 |
Vergl.Bsp. | 1 4 |
10 | 0 . 0 I. · * i ■ o.oi. |
4 | .9 . 5 |
58. 5 | |
Bsp. Vergl.Bsp. |
2 | 10 LO |
UVl UV 2 |
0.0 5 | 2 4 |
. 5 | 71.5 59. 3 |
Bsp, | 5 | 10 | UVl | 0 . C ~, | 2 | . 5 | 72. 5 |
Vergl.Bsp. | 6 | 10 | UV 2 | (J. 1 | 4 | 5 | 61. i |
Vergl.Bsp. | 3 | 10 | UVl | (J .01 ■ | 2 | 7 3.0 | |
,Bsp. t |
7 | 30 ' | UVl | 0.01. | 2 | C J |
73.8 |
iVergl.Bsp. | 4 | •30 | UV 2 | 0.05 | 4 | 6 3.S | |
Bsp. | 8 | 30 | UVl | 0.05 | 2 | 4 | 75.2 |
Vergl.Bsp. | i 9 |
30 | UV 2 | 0 . | 4. | 5 | 66.0 |
Vergl.Bsp. | 5 | 30 | 0.01 | 4 . | 4 | 62.0 | |
Bsp. | 10 | 50 | " UVl . | 0.01 | 2. | 3 | 78.6 |
1 Vergl.Bsp. |
6 | 50 | UV 2 | (K 0 5 | 4. | 2 | 66.8 |
Bsp. | 11 | 50 | UVl | 0.0 5 | 4. | 2 | 80.4 |
Vergl.Bsp. | 12 | 50 | UV 2 | 0.1 | 4. | 2 | 60 .9 |
Vergl.Bsp. | 7 | 50 | UVl | 0.01· | .2. | 8 2.C | |
Bsp. | 13 | 70 ' ' | UVl | 0.01 | 2. | 2 | 3 i . :: |
Vergl.Bsp. | 8 | 70 | UV 2 | o. o;; | 4 . | (i | 67'. ·■ |
bsp. | 14 | "7 0 | UVl | 0 .0 5 | 2. | • i | "i ' . |
Vergl.Bsp. | 15 | 70 | UV 2 | I) | 4 . | 0 | "Ί ' |
Vergl.Bsp. | 70 | 4 . | r |
Bsp. 9 | lud' | UVl . ii.Ol | .1 .7 | B 5.7 |
Vergl.Bsp. 16 | 1 η η | UV2 ;;.0l | 4.1 | S7.1 |
Bsp. 10 | lon | UVl 0.0 5 | 1.5. | 8 6.0 |
: Vergl.Bsp. 17 | 10 0 | UV2 : 0.05 | 4.1 " | 68.4 |
I Vergl.Bsp. 18 ί |
lob ' ■ | UVl 0.1 | 1.4 | 8 6.5 |
Vergl.Bsp. 19 | 100 | 0 | 3.8 | 64.4 |
:Vergl.Bsp. 20 | 120 | o. | 3.5 . | 65.1 |
Vergl.Bsp. 21 | 120 | UVl 0.1 | 1.4 | 8 6.6 |
* 1: Angaben in Gewichtsteilen beziehen sich auf 100 Gewichtsteile
der. nichtflüchtigen Materie von PAN und der Beschichtung ohne UV-absorbierende Verbindung
(das gilt auch für die nachfolgenden Tabellen).
* 2: UV 1 symbolisiert 2-(2' -Hydroxy-51-methylphenyl)benzotriazole
* 3: UV 2 symbolisiert 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophe-
non. ·
Beispiele 11 bis 19 und Vergleichsbeispiele 22 bis
Auf die in den obigen Beispielen beschriebene Art und
Weise wurden die gleichen PAN-Teilchen und eine andere
UV-Strahlung absorbierende Verbindung, nämlich 2-(2'-Hydroxy-4'-n-octoxyphenyDbenzotrlazol
gleichmäßig in klaren Beschichtungsmittel» (Anstrichen) des Lösungsmittel-Typs
auf Silicon-Polyesterbaeis,|die einen Gehalt an
nichtflüchtigen Bestandteilen von;50 Gew.-% aufwiesen,
dispergiert, wodurch die in Tabelle 2 gezeigten Beschichtungszusammensetzungen
hergestellt wurden.
Unter Verwendung einer klaren Beschichtung aus dem Poly-
3228Ί6Υ
ester als Grundierung wurde eine mit Alkali entfettete 0,3 mm dicke Platte aus nichtrostendem Stahl durch Aufwalzen
überzogen und der überzug wurde eingebrannt, wobei auf der Platte eine Überzugsschicht mit einer Dicke von
etwa 5 um (berechnet auf trockener Basis) erhalten wurde.
Danach wurde jede der wie oben beschrieben erhaltene Beschichtungs-Zusammensetzung
aufgewalzt und auf der Grundierung sschicht eingebrannt, wobei eine Schicht gebildet
IQ wurde, die eine Dicke von 15 μπι (auf trockener Basis) aufwies.
Auf die eben beschriebene Weise wurden mit einem überzug versehene Platten aus nichtrostendem Stahl erhalten,
Mit den auf diese Weise erhaltenen Platten wurde ein beschleunigter
Verwitterungstest mit einem Tauzyklus-Verwitterungsmes.ser
des Sonnenlicht-Kohleboqen-Typs einem Zeitraum von 1000 Stunden auf dieselbe Weise wie
in den Beispielen 1 bis 10 beschrieben durchgeführt. Ein auftretendes verschmutztes Aussehen wurde visuell bestimmt.
Zu Vergleichszwecken wurde ein ähnlicher Versuch mit Platen aus nichtrostendem Stahl durchgeführt, die mit Beschichtungszusammensetzungen
überzogen worden waren, die nicht in den Bereich der vorliegenden Erfindung fallen.
Auch hier wurde das Auftreten eines schmutzigen Aussehens visuell bewertet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt dargestellt.
Bsp. Vergl.Bsp. No. |
11 | PAN (Gew.-Teile) |
Vergl.Bsp. | 12 ■ | 0 |
Bsp. | 23 | •10 |
Bsp. | 13 | 10 |
Vergl.Bsp. | 14 | 10 |
Bsp. | 24 | 3 0 ' |
Bsp. | 15 | 30 |
Vergl.Bsp. | 16 | 30 |
Bsp. | 2 5 | 50 ' |
Bsp. | 50 | |
Vergl.Bsp. | 50 | |
UV-absorbierende Glanz-
(Gew.-Teile) Verbindung (Gew.- Verschmutz- erhal-
Teile)
ung
tung
Erläuterungen ©:
O =
nicht feststellbar
schwache Verschmutzung feststellbar
deutliche Verschmutzung
sehr beträchtliche Verschmutzung
Aus Tabelle 2 ist zu erkennen, daß eine Zusammensetzung, die zwar PAN-Teilchen enthält, jedoch keine UV-Strahlen
absorbierende Verbindung dazu neigt, ein verschmutztes Aussehen anzunehmen und außerdem an Glanz verliert,
während die Anwesenheit einer geringen Menge der üV-Strahlung absorbierenden Verbindung dazu führt, daß die Überzugsschicht
eine verbesserte Wetterbeständigkeit aufweist.
35
JZZÖ ID/
Beispiele 17 und 18 und Vergleichsbeispiel 26.
Wie oben in den Beispielen 1 bis 10 beschrieben, wurden
PAN-Teilchen gemäß den obigen Beispielen bis auf einen Unterschied bei der Teilchengröße, die 170 μΐη beträgt,
sowie eine UV-Strahlung absorbierende Verbindung, 2- (2'-Hydroxy-51-methylphenyl)benzotriazol gleichmäßig
in blauen Emulsionsbeschichtungen des Lösungsmittel-Typs
auf Acrylbasis dispergiert, die beim Erhitzen einen Rückstand von 50 Gew.-% und eine Dichte der Uberzugsschicht
von 1,4 aufwiesen, wobei die Beschichtungszusammensetzungen
gemäß Tabelle 3 erhalten wurden.
Die entsprechenden Zusammensetzungen wurden dann mit dem Pinsel auf Betonplatten der Abmessung 30 χ 30 cm aufgestrichen
und luftgetrocknet, wobei Uberzugsschichten mit einer Dicke von 150 um erhalten wurden. Es wurde ein
einjähriger Testversuch unter Außenbedingungen durchgeführt, um die Verfärbung und Rißbildung bei diesen Betonplatten
zu bestimmen. Zu Vergleichszwecken wurden ferner ähnliche Versuche durchgeführt, die mit Beschichtungs-Zusammensetzungen
angestrichen waren, die keine UV-absorbierende Verbindung enthielten. Die Ergebnisse sind
in Tabelle 3 gezeigt.
■PAN (Gew.-Teile) |
Tabelle 3 | Verfärbung | Rißbildung | |
30 50 50" |
keine keine beträchtliche Verfärbung |
keine keine Feine Risse auf der ganzen Ober fläche |
||
Bsp. Vergl.Bsp. No. |
UV-absorbierende Verbindung (Gew.-Teile) |
|||
Bsp. 17 Bsp. 18 7ergl.Bsp.26 |
0.05 0.05 0 |
|||
-23-
Wie sich aus Tabelle 3 ergibt, steigern die PAN-Teilchen
die Wetterbeständigkeit der Uberzugsschichten dann, wenn gleichzeitig die ÜV-absorbierende Verbindung vorliegt,
während sich die Überzugsschicht beträchtlich verfärbt und Risse aufweist, wenn keine UV-Strahlung absorbierende
Verbindung vorliegt.
Somit ist festzustellen, daß aus den Beschichtungs-Zusammcnsetzungen
gemäß der vorliegenden Erfindung Uberzugsschichten erhalten werden können, die eine stark verbesserte
Wetterbeständigkeit aufweisen, wobei diese Beschichtungs-Zusammensetzungen
einfach und billig herzustellen sind, so daß sie von großem industriellem Wert
sind.
'
■ZV-
Leerseite
Claims (3)
1. Beschichtungs-Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Polymeres vom Acrylnitril-Typ
mit einem Acrylnitrilgehalt von 80 Gew.-% oder mehr
enthält, das in Form von im wesentlichen festen, kugelartigen Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 2 bis
enthält, das in Form von im wesentlichen festen, kugelartigen Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 2 bis
200 \xm vorliegt, ' ■-
wobei dieses Polymere in einer Menge von 5 bis 100 Gewichtsteilen
zu 100 Gewichtsteile der nichtflüchtigen
Bestandteile der Beschichtungs-Zusammensetzung zugesetzt
ist, ■
Bestandteile der Beschichtungs-Zusammensetzung zugesetzt
ist, ■
und daß die Zusammensetzung außerdem 0,01 bis 0,05 Gewichtsteile mindestens einer UV-Strahlung absorbierenden
MÜNCHEN 86, SIEBERTSTR. 4 ■ POB 860720 · KABEUi MUJMÖPAT · TKL. (089) 474005 · TELECOPIER XEROX 400 · TgÜSK fl-04?M
Verbindung vom Benzotriazol-Typ, ebenfalls bezogen auf
100 Gewichtsteile der nichtflüchtigen Bestandteile der
Zusammensetzung, enthält.
2. BeSchichtungs-Zusammensetzung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß die UV-Strahlung absorbierende Verbindung 2-(2'-Hydroxy-4'-n-octoxyphenyl)benzotriazol
ist.
3. Beschichtungs-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die UV-Strahlung absorbierende
Verbindung 2-(2'-Hydroxy-51-methylphenyl)benzotriazol
ist.
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---|---|---|---|---|
JPH0621233B2 (ja) * | 1987-03-25 | 1994-03-23 | 大日精化工業株式会社 | 顔料組成物及びその製造方法 |
JPH0621234B2 (ja) * | 1987-03-25 | 1994-03-23 | 大日精化工業株式会社 | 顔料組成物及びその製造方法 |
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JPS55161838A (en) * | 1979-06-01 | 1980-12-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Resin composition |
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- 1981-07-29 JP JP56117798A patent/JPS5819368A/ja active Pending
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Derwent-Ref. 81-12779D/08 der JP 55-1 61 838 * |
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KR840000621A (ko) | 1984-02-25 |
DE3228167C2 (de) | 1990-06-13 |
GB2106913B (en) | 1984-10-31 |
FR2510591A1 (fr) | 1983-02-04 |
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8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |