DE1217605B - Stabilisierung von Polystyrol gegen Verfaerbung - Google Patents
Stabilisierung von Polystyrol gegen VerfaerbungInfo
- Publication number
- DE1217605B DE1217605B DEA41563A DEA0041563A DE1217605B DE 1217605 B DE1217605 B DE 1217605B DE A41563 A DEA41563 A DE A41563A DE A0041563 A DEA0041563 A DE A0041563A DE 1217605 B DE1217605 B DE 1217605B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polystyrene
- hydroxy
- value
- hours
- trialkylphenols
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 title claims description 21
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 title claims description 21
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 title claims description 10
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims 1
- -1 carboxymethoxy Chemical group 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 7
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 6
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 3
- STHGHFNAPPFPQV-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 STHGHFNAPPFPQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ONTODYXHFBKCDK-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1C1=NC=NC=N1 ONTODYXHFBKCDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- HJPCUVKFCLZYFR-UHFFFAOYSA-N (2,4-dihydroxyphenyl)-(2-methylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1O HJPCUVKFCLZYFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVTDRMGBCRLHSY-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-(2-methylphenyl)methanone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C TVTDRMGBCRLHSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAUZEURXXSNMJF-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-4-octoxyphenyl)-(2-methylphenyl)methanone Chemical compound CC1=C(C=CC=C1)C(C1=C(C=C(C=C1)OCCCCCCCC)O)=O YAUZEURXXSNMJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dihydroxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYAZLDLPUNDVAG-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 IYAZLDLPUNDVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHTYMWHOOMDUCQ-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 WHTYMWHOOMDUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAHKJPXTQGGPSZ-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 NAHKJPXTQGGPSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYPMCBIMCCNXQE-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 XYPMCBIMCCNXQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXHVQMGINBSVAY-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 WXHVQMGINBSVAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSSVCEUEVMALRD-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(octyloxy)phenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=N1 ZSSVCEUEVMALRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVYGMKLLSMPARZ-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-methoxyphenol Chemical compound COc1ccc(c(O)c1)-c1nc(nc(n1)-c1ccc(C)cc1C)-c1ccc(C)cc1C YVYGMKLLSMPARZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGIJGSLQJSMKAH-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(CC=2C=CC=CC=2)=C1 WGIJGSLQJSMKAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KGOBWDBAFLPTIN-UHFFFAOYSA-N C(=O)(OCC)C1=C(C=CC=C1)C(C1=C(C=C(C=C1)OC)O)=O Chemical compound C(=O)(OCC)C1=C(C=CC=C1)C(C1=C(C=C(C=C1)OC)O)=O KGOBWDBAFLPTIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N cyano prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC#N NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- QOPMQDUZZXCBKK-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2-hydroxy-4-methoxybenzoyl)benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=C(OC)C=C1O QOPMQDUZZXCBKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N octabenzone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N oxybenzone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/132—Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/315—Compounds containing carbon-to-nitrogen triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C08f
Deutsche KL: 39 b-22/06
1 217 605
A41563IVc/39b
7. November 1962
26. Mai 1966
A41563IVc/39b
7. November 1962
26. Mai 1966
Polystyrol besitzt eine bemerkenswerte Neigung, eine gelbe Verfärbung bei fortgesetzter Aussetzung
gegenüber Licht zu entwickeln. Unter den vielen industriell erhältlichen polymeren Materialien zeigte
es sich als am schwierigsten einem ausreichenden Schutz gegenüber der übermäßigen Entwicklung
einer derartigen, besonders durch ultraviolette Bestrahlung verursachten Verfärbung zugänglich.
Man hat bereits versucht, diese Verfärbung des Polystyrols durch Zugabe geringer Mengen verschiedener
UV-absorbierender Verbindungen auszuschalten. Diese Versuche waren nur zum Teil von
Erfolg begleitet. Bei fortgesetzter Aussetzung schreitet das Vergilben mit einer unangebracht hohen Geschwindigkeit
fort.
Die Schutzdauer kann etwas durch Verwendung größerer Mengen des UV-Absorbers verlängert
werden. Jedoch stellt dies keine allgemein zufriedenstellende Lösung des Problems dar. Beispielsweise
ergeben viele bekannte UV-Absorber als solche einen anfänglichen Vergilbungseffekt, wenn sie dem Polystyrol
zugegeben werden. Es liegt infolgedessen eine definierte Grenze der Menge vor, welche zugegeben
werden kann, während ein darüber hinausgehender Zusatz jeden weiteren Vorteil des gesteigerten
Schutzes wieder aufhebt. Andere bekannte UV-Absorber scheinen während der anfänglichen Aussetzung
einen guten Schutz zu ergeben. Wenn diese jedoch in brauchbaren Mengen vorhanden sind, besitzen
sie eine Neigung, zu zerfallen, und es ergibt sich anscheinend eine beschleunigte Verfärbungsgeschwindigkeit.
Erfindungsgegenstand ist die Verwendung von 0,01 bis 1,2 Gewichtsprozent eines oder mehrerer
Trialkylphenole der allgemeinen Formel
OH
(CHs)3C
C(CHa)3
worin R einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, gegebenenfalls zusammen mit 0,05
bis 1 Gewichtsprozent bestimmter bekannter Verbindungen, zur Stabilisierung von Polystyrol gegen
Verfärbung beim Altern.
Es war ferner bereits bekannt, während der Polymerisation von Styrol dem Polymerisationsansatz
durch die verschiedensten Atomgruppierungen subStabilisierung von Polystyrol gegen Verfärbung
Anmelder:
American Cyanamid Company,
Township of Wayne, N. J. (V. St. A.)
Vertreter:
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. I. M. Maas
und Dipl.-Phys. Dr. rer. nat. W. G. Pfeiffer,
Patentanwälte, München 23, Ungererstr. 25
Als Erfinder benannt:
Leo Raymond Costello,
South Bound Brook, N. J.;
Jerome Louis Dunn,
Sommerville, N. J. (V. St. A.)
Leo Raymond Costello,
South Bound Brook, N. J.;
Jerome Louis Dunn,
Sommerville, N. J. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. ν. Amerika vom 21. Dezember 1961
(161258),
(161258),
vom 30. Januar 1962
(169 943, 169 942, 169 953,
169 954)
(169 943, 169 942, 169 953,
169 954)
stituierte Trialkylphenole, deren Substituenten nicht auf bestimmte Stellungen festgelegt sind, zuzusetzen,
um eine Verfärbung infolge Erwärmung zu verhindern. Es war auch bereits festgestellt worden,
daß durch eine Einarbeitung dieser bekannten Trialkylphenole in die fertigen Polymerisate die infolge
einer Erwärmung auftretende Verfärbung nicht mehr verhindert werden konnte.
Es ist daher besonders überraschend, daß durch die Einmengung der erfindungsgemäßen 2,4,6-Trialkylphenole
in fertige Polystyrolmassen ein außergewöhnlicher Schutz gegen eine Verfärbung beim
Altern dieser Polymerisate sowie eine hervorragende Beständigkeit gegen UV-Licht erzielt wird.
Die Verzögerung der Gelbverfärbung von Polystyrol bei Aussetzung gegenüber UV-Licht durch
Verwendung dieser spezifischen wenigen Trialkylphenole ist weiterhin besonders überraschend im
Hinblick auf die Tatsache, daß diese bekannten Antioxydantien hier als Lichtstabilisatoren wirken,
609 570/590
obwohl sie UV-Licht nicht absorbieren und von ihnen bisher nicht bekannt ist, daß sie als UV-Absorber
zum Schutz wertvoll sind.
Aus verschiedenen Gründen stellen normalerweise Antioxydantien keine Bestandteile von Polystyrolmassen
vor der vorhegenden Erfindung dar. Es gibt vielleicht einige geringe Ausnahmen. Beispielsweise
können sie in geringen Mengen in modifizierten Polystyrolen der Art vorhanden sein, die im allgemeinen
als Polystyrole mit hoher Schlagfestigkeit (»high impact« polystyrene) bezeichnet werden.
Diese hegen jedoch außerhalb der Erfindung, da sie grundsätzlich abweichende Produkte darstellen,
welche Gummi enthalten. In einigen Fällen können diese in Antioxydans zum Schutz des Gummigehalts
enthalten. In einigen Fällen können auch zur Verhütung vorzeitiger Polymerisierung Spurenmengen
eines Antioxydans als Stabilisator für das Monomere angewandt werden. Nach der Polymerisation
eines auf diese Weise stabilisierten Monomeren ist ihre Anwesenheit praktisch nicht mehr feststellbar.
Keiner dieser Zwecke legt ihren günstigen Effekt, wenn sie gemäß der Erfindung verwendet werden,
nahe.
Bestimmte bekannte Verbindungen, die gegebenenfalls zusammen mit den erfindungsgemäß verwendeten
Trialkylphenolen zugesetzt werden können, sind die folgenden:
a) Substituierte Benzotriazole der Formel
OH
=n\ y~\
d) Substituierte Benzophenone der Formel
OH R6
OH R6
R5O
CO
worin R5 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und Re. Wasserstoff, eine Methyl-,
Carboxymethoxy- oder Carbäthoxygruppe bedeutet. Sie werden gegebenenfalls in Mengen von
0,05 bis 1 Gewichtsprozent zugesetzt.
Diese Verbindungen sind nicht als solche neu und wurden bisher als Antioxydantien für öle und
Kautschuke verwendet.
Im allgemeinen ist es besser, eine größere Menge der zusätzlichen Verbindung und eine kleinere Menge
des Trialkylphenols anzuwenden.
Im allgemeinen wird, das Verhältnis eine obere Grenze beim Verhältnis 5 : 1 aufweisen, obwohl
es gewünschtenfalls etwas gesteigert werden kann. Als untere Grenze mag empfehlenswert sein, daß
sie etwa oberhalb des Verhältnisses 1 : 1 liegen soll. Darüber hinaus wird es in der Praxis in den
meisten Fällen der Fall sein, daß dieses Verhältnis im engeren Bereich zwischen etwa 3,5 : 1 bis etwa
1,2 : 1 liegt.
Es wird sich in vielen, wenn nicht in den meisten Fällen herausstellen, daß ein Durchschnittsverhältnis
von etwa 2,5 : 1 einen gute.* praktischen Wert
darstellt und üblicherweise vorzuziehen ist.
Das Ausmaß der Verfärbung wird mit dem »Gelb-Index« (abgekürzt »G.I.«) ausgedrückt. Dieser
G.I. errechnet sich nach der folgenden Formel:
35 GJ. = IQP
(T'eso
—
Ϊ560
Ri
worin Ri einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen
bedeutet,
b) Substituierte Cyanoacrylate der Formel
b) Substituierte Cyanoacrylate der Formel
CH =
•CN
COOR3
COOR3
worin R2 Wasserstoff oder Methyl und R3 einen
Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstelt. c) Substituierte Tris-aryltriazine der Formel
CH3
CH3
H3C
CH3
OH
worin T die prozentuelle. Durchlässigkeit der unbelichteten
Probe bei der angegebenen Wellenlänge und T diejenige der belichteten Probe bei den
angegebenen Wellenlängen bedeutet.
Die nachstehenden Beispiele wurden wie folgt durchgeführt:
Zu 100 Teilen Polystyrol wurde das zu untersuchende Schutzmaterial auf einer Zweiwalzenmühle
zugegeben. Eine Walze wurde bei etwa 175 0C und die andere bei etwa 1200C gehalten. Das Gemisch
wurde fortlaufend während eines Zeitraums von 10 Minuten gemischt. Die erhaltenen Mischungen
wurden zu Streifen von 0,125 ■ 5 * 5 cm preßgeformt.
Die Durchlässigkeit wurde vor und nach jeder angegebenen Belichtung in einem Fadeometer bestimmt
und der G.I.-Wert gemäß der oben angegebenen
Formel berechnet,
übersteigt der Gi.-Wert einen Wert von etwa 15 bis 20, ist das erhaltene Polystyrol zu gelb und für viele Anwendungsgebiete als nicht zufriedenstellend zu betrachten.
übersteigt der Gi.-Wert einen Wert von etwa 15 bis 20, ist das erhaltene Polystyrol zu gelb und für viele Anwendungsgebiete als nicht zufriedenstellend zu betrachten.
In den nachfolgenden Beispielen 1 bis 6 sind sämtliche Teile und Prozentangaben auf das Gewicht
bezogen. Die erfindungsgemäß verwendeten Trialkylphenole werden abgekürzt wie folgt bezeichnet:
Mittel Nr.
OR4
worin Rj für einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen
steht.
A4
A-2
A-3
A-2
A-3
Chemischer Name
2,6-Di-t.-butyl-p-kresol
2,4,6-Tri-t.-butylphenol
2,6-Di-t.-butyl-4-äthylphenol
2,4,6-Tri-t.-butylphenol
2,6-Di-t.-butyl-4-äthylphenol
Mittel Nr. | Chemischer Name |
A-4 | 2,6-Di-t.-butyl-4-i-propylphenol |
A-5 | 2,6-Di-t.-butyl-4-n-propylphenol |
X-I | 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-t.-butyl- πΤίρπωΙ |
X-2 | L/ LX V^ X JL \s i. 2,6-Bis-(2/-hydroxy-3'-t.-butyl-5'-methyl-. |
benzyl-p-kresol) | |
X-3 | 4,4'-Thiobis-(3-methyl-6-t.-butylphenol) |
X-4 | 4,4'-Methylenbis-(2,6-di-t,-butylphenol) |
X-5 | 2,6-Di-t.-butylphenol |
Verbindung vermischt und der anfängliche G.I.-Wert bestimmt. Die Aussetzungszeit wurde in Stunden
Aussetzung im Fadeometer gemessen, die erforderlich war, um den angegebenen G.I.-Wert zu erreichen.
20
IG
A-I bis A-5 sind erfindungsgemäß verwendbare
Trialkylphenole, X-I bis X-5 handelsübliche Antioxydantien.
Die gegebenenfalls außerdem zusetzbaren bekannten Verbindungen werden wie folgt abgekürzt:
Verbindungen gemäß Formel a)
B-I 2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)-benzotriazol
B-2 2-(2-Hydroxy-5-äthylphenyl)-benzotriazol
B-3 2-(2-Hydroxy-5-i-propylphenyl)-benzotriazol
B-4 2-(2-Hydroxy-5-n-butylphenyl)-benzotriazol
B-5 2-(2-Hydroxy-5-t-butylphenyl)-benzotriazol
B-6 2-(2-Hydroxy-5-t-octylphenyl)-benzotriazol
Verbindungen gemäß Formel b)
C-I Äthyl-|S-(N-methylanilino)-a-cyanoacrylat
C-2 Methyl-(3-(N-methylanilino)-a-cyanoacrylat
C-3 Isopropyl-|S-(N-methylanilino)-a-cyano-
acrylat
C-4 t-Butyl-|3-(N-methylanilino)-a-cyanoacrylat
C-5 Äthyl-jS-anilino-a-cyanoacrylat
C-6 n-Butyl-ß-anilino-a-cyanoacrylat
Verbindungen gemäß Formel c)
D-1 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-s-triazin
D-2 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxyphenyl)-4,6-bis-
(2,4-dimethylphenyl)-s-triazin D-3 2-(2-Hydroxy-4-butoxyphenyl)-4,6-bis-
(2,4-dimethylphenyl)-S'triazin D-4 2-(2-Hydroxy-4-äthoxyphenyl)-4,6-bis-
(2,4-dimethylphenyl)-s-triazin D-5 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-s-triazin
Verbindungen gemäß Formel d)
E-I 2,4-Dihydroxy-2'-methylbenzophenon E-2 2-Hydroxy-2'-methyl-4-methoxybenzophenon
E-3 2-Hydroxy-2'-methyl-4-äthoxybenzophenon E-4 2-Hydroxy-2'-methyl-4-octyloχybenzophenon
E-5 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon E-6 2'-Carbäthoxy-2-hydroxy-4-methoxybenzophenon
E-7 2,4-Dihydroxybenzophenon E-8 2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon E-9 2'-Carbomethoxy-2-hydroxy-4-methoxybenzophenon
Unter Anwendung des vorstehend angegebenen Testverfahrens wurden Proben aus 100 Teilen handelsüblichen
Polystyrols mit 0,1 Teil der angegebenen
45
G T | Aussetzung, Stunden bis | 15 | 20 | |
Mittel Nr. | VJ. X. (anfänglich) |
zu einem G.I.-Wert von | 350 | 520 |
10 | ||||
ohne | 4 | 200 | 770 | 825 |
(Kontrolle) | 825 | 955 | ||
A-I | 2 | 510 | ||
A-2 | 3 | 650 |
Unter Anwendung des vorstehend ausgeführten Verfahrens wurde Beispiel 1 mit einer anderen Polystyrolprobe
wiederholt, wobei die Verbindung A-I in variierenden Mengen verwendet wurde.· Erläuternde
Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt, in der die zur Erreichung der G.I.-Werte von
15 und 20 Einheiten erforderliche Stundenanzahl angegeben ist.
Mittel A-I | Aussetzung | Stunden |
Menge | ||
(Gewichtsprozent) | 350 | 520 |
ohne | 430 | 530 |
0,02 | 570 | 750 |
0,05 | 720 | 875 |
0,10 | 740 | •890 |
0,25 | 755 | 970 |
0,5 | 400 | 800 |
1,0 | 360 | 650 |
1,5 | 315 | 500 |
2,0 | ||
Aus diesen Ergebnissen und aus anderen Werten wurde festgestellt, daß Mengen unterhalb etwa
0,01% nicht brauchbar" sind. Der optimale Bereich scheint zwischen etwa 0,05 und etwa 0,5% zu liegen.
Vergleichsversuch
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 0,1 Teil von anderen bekannten handelsüblichen Antioxydantien
je 100 Teile Polystyrol an Stelle derjenigen nach Beispiel 1 verwendet wurden.
55
60
65
Mittel Nr. | Anfanglicher G.I.-Wert |
Aussetzung | Stunden |
(G.I. =) 15 | 20 | ||
B ohne | |||
(Kontrolle) | 5 | 350 | 520 |
B A-I | 2 | 720 | 875 |
X-I | — | 280 | 410 |
X-2 | — | 280 | 400 |
X-3 | — | 290 | 380 |
(»)■ X-4 | >20 | — | — |
(2) X-5 | >20 | — | — |
(x) Aus der vorhergehenden Tabelle zum Vergleich wiederholt.
(2) Nicht weiter untersucht wegen zu hohen anfanglichen G.I.Wertes.
Es wurde Beispiel 1 wiederholt, wobei die Phenole durch eine vorgemischte Schutzzusammensetzung,
die aus A-I und B-I in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 2,5 bestand, ersetzt wurden. Die Zusammensetzung
wurde in einer Menge von 0,35 Teilen je 100 Teile Polystyrol verwendet. Während ein G.I.Wert
von etwa 15 mit A-I allein in etwa 700 Stunden erreicht wird, lag der G.I.-Wert noch bei nur 12,
wenn nach 1200 Stunden der Test abgebrochen wurde. Bei Einsatz eines gleichen Gewichtes von A-2
an Stelle von A-I wurde der Test nach 1200 Stunden abgebrochen, wobei der G.I.-Wert bei nur 7 lag.
Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn A-3, A-4 und A-5 an Stelle von A-I und B-2, B-3, B-4,
B-5 und B-6 an Stelle von B-I eingesetzt wurden.
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei die Trialkylphenole durch eine Mischung ersetzt wurden, die aus
A-2 und C-I in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1 : 2,5 bestand. Die Zusammensetzung wurde in
einer Menge von etwa 0,35 Teilen je 100 Teile Polystyrol verwendet. Während ein G.I.-Wert von etwa 25
15 bei Verwendung von A-I allein in etwa 700 Stunden erreicht wird, lag der G.I.-Wert noch bei nur
etwa 8, als bei Verwendung der Mischung nach etwa 1200 Stunden der Test abgebrochen wurde. Wenn
eine gleiche Menge A-I an Stelle A-2 eingesetzt wurde, lag der G.I.-Wert noch zufriedenstellend
unterhalb 15, wenn der Test nach 1000 Stunden abgebrochen wurde. Bei Wiederholung dieses Versuches
unter Verwendung von A-3, A-4 und A-5 an Stelle von A-I und C-2, C-3, C-4, C-5 und C-6 an Stelle von
C-I wurden praktisch die gleichen Ergebnisse erhalten.
Es wurde Beispiel 1 wiederholt, wobei die Trialkylphenole durch eine Mischung ersetzt wurden, die aus
A-I und D-I in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 2,5 bestand. Die' Zusammensetzung wurde in einer
Menge von 0,35 Teilen je 100 Teile Polystyrol verwendet. Während ein G.I.-Wert von 15 bei Verwendung
von A-I allein in nur 700 Stunden erreicht wird, wird ein G.I.-Wert von 15 unter Verwendung der
vereinigten Zusammensetzung dieses Beispiels nicht erreicht, wenn der Test nach 1200 Stunden abgebrochen
wird.
Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung von 0,1 Teil einer Verbindung vom Typ A zusammen
mit 0,25 Teilen einer Verbindung vom Typ E.
ohne | Aussetzung | |
0 | Stunden bis zu einem | |
E-2 | G.I.-Wert von 15 | |
ohne | 0 | 280 |
A-I | E-5 | 700 |
A-I | E-I | 1200 |
A-2 | E-6 | 825 |
A-2 | E-2 | 1400 |
A-2 . | E-4 | 1400 |
A-2 | E-5 | 1000 |
A-2 | E-6 | 1250 |
A-2 | E-9 | 1380 |
A-I | 1000 | |
A-I | 1200 | |
A-I | 1125 | |
Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn A-3 und A-4 an Stelle von A-I und E-3, E-7 und E-8 an
Stelle von E-I und E-5 eingesetzt wurden. Verzweigte Ketten in der 4-Stellung der Verbindungen vom
Typ A scheinen etwas bessere Ergebnisse zu ergeben als die 4-Methyl- und 4-Äthyl-Analogen.
Werden die erfindungsgemäß verwendeten Trialkylphenole zusammen mit den bekannten Verbindungen
zugesetzt, werden bessere Ergebnisse erzielt, wenn die beiden Bestandteile vorher zu einer Mischung
vereinigt werden.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung von 0,01 bis 1,2 Gewichtsprozent eines .oder mehrerer Trialkylphenole der allgemeinen FormelOH(CHs)3C45C(CHg)3worin R einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, gegebenenfalls zusammen mit 0,05 bis 1 Gewichtsprozent bestimmter bekannter Verbindungen, zur Stabilisierung von Polystyrol gegen Verfärbung beim Altern.In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 850 925.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US161258A US3134751A (en) | 1961-12-21 | 1961-12-21 | Polystyrene light-stabilized with 2,6-ditertiary butyl-p-alkyl phenol |
US169943A US3134752A (en) | 1961-12-21 | 1962-01-30 | Polystyrene color stabilized with trialkyl phenol and a benzophenone |
US169954A US3134749A (en) | 1961-12-21 | 1962-01-30 | Polystyrene color stabilized with trialkyl phenol and a triazine |
US169953A US3134750A (en) | 1961-12-21 | 1962-01-30 | Polystyrene color stabilized with a trialkyl phenol and an alpha cyanoacrylate |
US169942A US3134748A (en) | 1961-12-21 | 1962-01-30 | Polystyrene color stabilized with trialkyl phenol and a benzotriazole |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1217605B true DE1217605B (de) | 1966-05-26 |
Family
ID=27538639
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEA41563A Pending DE1217605B (de) | 1961-12-21 | 1962-11-07 | Stabilisierung von Polystyrol gegen Verfaerbung |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (5) | US3134751A (de) |
BE (1) | BE625007A (de) |
DE (1) | DE1217605B (de) |
FR (1) | FR1343872A (de) |
GB (1) | GB979010A (de) |
NL (5) | NL7016298A (de) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE614726A (de) * | 1961-03-06 | |||
NL288798A (de) * | 1962-02-13 | |||
US3193526A (en) * | 1962-03-19 | 1965-07-06 | Air Prod & Chem | Synthetic polymeric hydrocarbon compositions stabilized with an arylmethylene ether of dialkylphenol compound |
US3260771A (en) * | 1962-05-11 | 1966-07-12 | Gen Aniline & Film Corp | 2, 4-dihydroxy-2'-methylbenzophenone as ultraviolet absorber for an unsaturated alkyd-styrene resin mixture |
US3406143A (en) * | 1964-02-26 | 1968-10-15 | Dow Chemical Co | Light stable alkenyl aromatic resins |
US3954707A (en) * | 1975-08-11 | 1976-05-04 | American Cyanamid Company | Polymers stabilized by bis(alkylsulfonyl)vinylanilines |
GB1553918A (en) * | 1975-09-22 | 1979-10-10 | American Cyanamid Co | Aminonitrilles and their use as stabilizers for polycarbonates |
US4355071A (en) * | 1978-05-03 | 1982-10-19 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Clear coat/color coat finish containing ultraviolet light stabilizer |
US4208465A (en) * | 1978-05-03 | 1980-06-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Clear coat/color coat finish containing an antioxidant and an ultraviolet light stabilizer |
JPS55500905A (de) * | 1978-11-13 | 1980-11-06 | ||
WO1981000233A1 (en) * | 1979-07-26 | 1981-02-05 | Du Pont | Clear coat/color coat finish containing an ultraviolet light stabilizer |
US8691002B2 (en) | 2009-01-19 | 2014-04-08 | Basf Se | Organic black pigments and their preparation |
WO2010126883A1 (en) * | 2009-04-27 | 2010-11-04 | Georgia Tech Research Corporation | Durable skin marking compositions |
CN105237882B (zh) * | 2014-09-25 | 2017-03-15 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 一种聚丙烯组合物 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB850925A (en) * | 1956-03-05 | 1960-10-12 | Monsanto Chemicals | Production of stabilised polymers |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2677674A (en) * | 1953-02-13 | 1954-05-04 | Us Rubber Co | Blends of (1) copolymers of styrene with small amounts of divinylbenzene, (2) high styrene-low butadiene resinous copolymers, and (3) rubbery copolymers of 35-60 per cent butadiene and 65-40 per cent styrene |
US2804444A (en) * | 1953-05-18 | 1957-08-27 | American Cyanamid Co | Color stabilization of acrylonitrile polymers |
US2864802A (en) * | 1955-11-28 | 1958-12-16 | Dow Chemical Co | Molding compositions of high molecular weight and low molecular weight polymers |
US3004896A (en) * | 1956-12-14 | 1961-10-17 | Geigy Ag J R | Ultra-violet light-absorbing composition of matter |
US2957833A (en) * | 1958-03-31 | 1960-10-25 | Foster Grant Co Inc | Method of making a moldable composition from styrene and a styrene-rubber interpolymer |
US2944998A (en) * | 1958-06-30 | 1960-07-12 | Du Pont | Stabilized cured polyurethanes |
US2944999A (en) * | 1958-09-26 | 1960-07-12 | American Cyanamid Co | Resinous compositions light stabilized with a 2, 4-diamino-6-(p-alkoxy-styryl)-s-triazine |
US2994681A (en) * | 1958-10-29 | 1961-08-01 | Shell Oil Co | Copolymers of alkenyl-substituted aromatic compounds and ethylenically unsaturated ethers and their use in preparing graft copolymers with preformed copolymers of alkenyl-substituted aromatic compounds and unsaturated ethers |
US3008995A (en) * | 1958-12-19 | 1961-11-14 | Du Pont | Benzophenone compounds |
US2999841A (en) * | 1958-12-24 | 1961-09-12 | Du Pont | Stabilized elastomer compositions |
US3072585A (en) * | 1960-01-13 | 1963-01-08 | American Cyanamid Co | Vinylbenzyloxy phenylbenzotriazoles |
US3039993A (en) * | 1960-05-10 | 1962-06-19 | Weston Chemical Corp | Polyethylene stabilizers |
US3084135A (en) * | 1960-06-08 | 1963-04-02 | Heyden Newport Chemical Corp | Vinyl halide compositions stabilized with melamine |
US3074910A (en) * | 1960-11-17 | 1963-01-22 | Hercules Powder Co Ltd | Stabilization of polyolefins with a nickel phenolate of a bis(p-alkyl phenol) monosulfide and an o-hydroxy phenyl benzotriazole |
NL279734A (de) * | 1961-06-26 |
-
0
- NL NL137198D patent/NL137198C/xx active
- NL NL285189D patent/NL285189A/xx unknown
- NL NL130888D patent/NL130888C/xx active
-
1961
- 1961-12-21 US US161258A patent/US3134751A/en not_active Expired - Lifetime
-
1962
- 1962-01-30 US US169953A patent/US3134750A/en not_active Expired - Lifetime
- 1962-01-30 US US169943A patent/US3134752A/en not_active Expired - Lifetime
- 1962-01-30 US US169942A patent/US3134748A/en not_active Expired - Lifetime
- 1962-01-30 US US169954A patent/US3134749A/en not_active Expired - Lifetime
- 1962-10-30 GB GB40962/62A patent/GB979010A/en not_active Expired
- 1962-11-07 DE DEA41563A patent/DE1217605B/de active Pending
- 1962-11-09 FR FR914872A patent/FR1343872A/fr not_active Expired
- 1962-11-19 BE BE625007D patent/BE625007A/fr unknown
-
1970
- 1970-11-06 NL NL7016298A patent/NL7016298A/xx unknown
- 1970-11-06 NL NL7016299A patent/NL7016299A/xx unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB850925A (en) * | 1956-03-05 | 1960-10-12 | Monsanto Chemicals | Production of stabilised polymers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL7016298A (de) | 1971-02-25 |
BE625007A (de) | 1963-05-20 |
US3134751A (en) | 1964-05-26 |
FR1343872A (fr) | 1963-11-22 |
NL130888C (de) | |
US3134750A (en) | 1964-05-26 |
US3134752A (en) | 1964-05-26 |
GB979010A (en) | 1965-01-01 |
US3134748A (en) | 1964-05-26 |
US3134749A (en) | 1964-05-26 |
NL7016299A (de) | 1971-02-25 |
NL137198C (de) | |
NL285189A (de) |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1217605B (de) | Stabilisierung von Polystyrol gegen Verfaerbung | |
DE2233743A1 (de) | Stabilisiertes polyvinylchlorid und stabilisierungsmischungen hierfuer | |
EP0312927B1 (de) | Gemisch zum Stabilisieren von Polyurethanen | |
DE2505309C3 (de) | Mischung aus Triazol und phenolischen Antioxydationsmitteln zum Stabilisieren von Polyurethan gegen UV-Uchteinwirkung | |
DE1251020B (de) | Stabilisieren von Polyvinylchlorid, Mischpolymerisaten des Vinylidenchlorid und Vinylchlorids und Halogenaethylenpolymerisaten | |
DE2507289B2 (de) | Flammenbestaendige massen auf der grundlage von polyaethylen | |
DE2346930C2 (de) | Photochemisch abbaubare Polyolefine | |
DE2007942A1 (de) | UV-Absorberkombination für Polypropylen-Polyvinylpyridin | |
DE3688241T2 (de) | Stabilisatorgemische auf phosphitbasis. | |
DE1233134B (de) | Gegen Licht und Waermeeinfluss durch Metallsalze von Dithiophosphorverbindungen stabilisierte Formmassen aus Polyolefinen | |
DE1198061B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von normalerweise festem Polypropylen | |
DE1243868B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Olefinpolymerisaten | |
AT391474B (de) | Verarbeitungszusatz fuer halogenhaltige polymere | |
DE1569136B2 (de) | Stabilisierung von halogenhaltigen polymerisaten | |
DE3632868A1 (de) | Dental-klebmittel | |
DE2819875C2 (de) | Gegen UV-Licht stabilisierte Olefin- Polymermassen | |
DE1420178B2 (de) | Vulkanisationsbeschleuniger fuer polychloroprenmassen | |
DE952303C (de) | Alterungsschutzmittel fuer Kautschuk und Kautschukmischungen | |
DE3504981A1 (de) | Stabilisatoren | |
DE2846936A1 (de) | Stabilisierung von vinylharzen | |
DE1420178C (de) | Vulkanisationsbeschleuniger für PoIychloroprenmassen | |
DE842404C (de) | Vulkanisationsbeschleuniger | |
DE2835937A1 (de) | Gegenueber oxidativer zersetzung stabilisierte polypropylen-polymer-masse | |
AT248108B (de) | Stabilisierte Polymere oder Copolymere von äthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen | |
DE2149323A1 (de) | Stabilisatoren fuer Vinylchloridharze |