DE3177314T2

DE3177314T2 - Optisch isomeres Triazolylpentenol. Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Fungizid, Herbizid und/oder Wachstumsregulator

Info

Publication number: DE3177314T2
Application number: DE3177314T
Authority: DE
Inventors: Yuji Funaki; Kazuo Izumi; Yukio Oguri; Yukio Yoneyoshi
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1980-12-15
Filing date: 1981-12-14
Publication date: 1996-09-19
Anticipated expiration: 2001-12-15
Also published as: EP0054431B1; IL64481A0; DK162223B; SU1582987A3; RO84279B; RO86318A; YU43055B; HU187385B; DK162223C; RO84279A; MY102222A; AU544099B2; DK160301C; DE3175949D1; DE3177314D1; KR870001792B1; MY102225A; ES507883A0; ES8207159A1; KR830007584A

Description

Die Erfindung betrifft ein optisch aktives Triazolylalkoholderivat mit einer optischen Aktivität von (+) und der geometrischen E-Konfiguration, das durch die Formel (I) wiedergegeben werden kann
in der der Stern ein asymmetrisches Kohlenstoffatom bezeichnet, die Salze davon, ein Verfahren zu seiner Herstellung, pflanzenwachstumsregulierende und herbizide Zusammensetzungen, die es als Wirkstoff enthalten und die Verwendung dieser Verbindung bei der Herstellung von pflanzenwachstumsregulierenden und herbiziden Mitteln.
Die vorliegende Anmeldung ist von der europäischen Patentanmeldung Nr. 813058732.2, erteilt als EP 054 431, abgeteilt.
Die racemischen Triazlylalkoholderivate und ihre ausgezeichneten fungiziden, pflanzenwachstumsregulierenden und herbiziden Wirksamkeiten wurden bereits in der japanischen Offenlegungsschrift ("Kokai") Nr. 124,771/1980 und der japanischen Patentanmeldung Nr.100,547/1980 sowie in DE-A 2 290 437 und GB-A-2 046 460 beschrieben.
Das Triazolylalkoholderivat der Formel (I) weist durch das asymmetrische Kohlenstoffatom (*C) optische Isomere auf. Das Triazolylalkoholderivat (I) mit einer optischen Aktivität von (+), wie vorstehend bezeichnet, ist ein optisches Isomer, das eine optische Drehung von (+), gemessen in Chloroform mit der Natrium-D-Linie, zeigt, und wird nachstehend als das (+)-Triazolylalkoholderivat bezeichnet. Andererseits wird ein anderes Isomer, das eine optische Drehung von (-) zeigt, nachstehend als (-)-Triazolylalkoholderivat bezeichnet. Salze des Triazolylalkoholderivats sind auch in den Umfang der Erfindung eingeschlossen. Diese Salze sind Salze mit pflanzenphysiologisch verträglichen Säuren. Beispiele solcher Säuren schließen Wasserstoffhalogenide, wie Bromwasserstoffsäure Chlorwasserstoffsäure und Jodwasserstoffsäure Carbonsäuren, wie Essigsäure, Trichloressigsäure Maleinsäure und Bernsteinsäure Sulfonsäuren, wie p-Toluolsulfonsäure und Methansulfonsäure, Salpetersäure. Schwefelsäure und Phosphorsäure ein. Diese Salze werden auf übliche Weise erhalten.
Die Erfinder haben im einzelnen die Verwendbarkeit der mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen (-) oder (+)-Triazolylalkoholderivate (I) untersucht. Durch Vergleich der (-)-, (+)- und racemischen Triazolylalkoholderivate miteinander wurde festgestellt, daß die fungizide Wirksamkeit in der Reihenfolge abnimmt: (-)-Triazolylalkoholderivat > racemisches Triazolylalkoholderivat > (+)-Triazolylalkoholderivat, während die pflanzenwachstumsregulierende Wirksamkeit und die herbizide Wirksamkeit in der Reihenfolge: (+)-Triazolylalkoholderivat > racemisches Triazolylalkoholderivat > (-)-Triazolylalkoholderivat sind. Kurz zusammengefaßt, haben die Erfinder die vollkommen neue Tatsache festgestellt, daß ein (-)-Triazolylalkoholderivat ausgezeichnete fungizide Wirksamkeit zeigt, während ein (+)-Triazolylalkoholderivat ausgezeichnete pflanzenwachstumsregulierende und herbizide Wirksamkeit zeigt.
Die vorliegende Erfindung trägt viel zur Kultivierung von Pflanzen in den Feldern von Landwirtschaft und Gartenbau bei. Zum Beispiel ist die Anwendung einer wirksameren Chemikalie mit einer passenden Anwendung einer kleineren Menge der Chemikalie verbunden, was zu einer Verbesserung der Wirtschaftlichkeit der Verfahren der Herstellung, des Transports und der Feldauftragung und zu der Erwartung der Minimierung der Umweltverschmutzung sowie einer Verbesserung der Sicherheit führt.
Wie vorstehend angegeben, kann das (+)-Triazolylalkoholderivat als Pflanzenwachstumsregulator zur Regulierung des Wachstums nützlicher Pflanzen verwendet werden. Zum Beispiel kann es angewandt werden, um Reispflanzen, Weizen und Gerste, Rasengras, Heckenpflanzen und Obstbäume vor einem Spindelwachstum zu bewahren und auch um einen Kleinwuchs bei Gartenpflanzen in Töpfen wie Chrysanthemen, Stiefmütterchen, Weihnachtsstern, Azalee und Rhododendron zu bewirken. Bei der Reisernte, Weizen- oder Gersteernte stellt das Umlegen von Reis-, Weizen- oder Gerstepflanzen, das durch übermäßige Anwendung von Düngemittel oder Stürme bewirkt wird, häufig ein wichtiges Problem dar. Durch Anwenden des (+ )-Triazolylalkoholderivats auf Reis, Weizen oder Gerste in einem geeigneten Wachstumsstadium kann der Spindelwuchs unterdrückt werden, sodaß die Pflanzenhöhe geeignet geregelt werden kann, um die Pflanze vor dem Umlegen zu bewahren. Bei der Züchtung von Chrysanthemen im Topf ergibt die Anwendung der Verbindung eine Verringerung der Stammlänge ohne verletzende Wirkung auf die Blüte und verbessert so den kommerziellen Wert der Pflanze.
Weiter zeigt das (+)-Triazolylalkoholderivat starke herbizide Wirksamkeit gegen Graminaceae-Unkräuter, wie Rispenhirse (barnyard millet), Blut-Fingerhirse und grünen Wiesenfuchsschwanz, Cyperaceae-Unkräuter, wie Zypergras, breitblättrige Unkräuter in Hochlandfeldern, wie grüner Fuchsschwanz (green amaranth), weißer Gänsefuß, Portulak und Vogelmiere, einjährige und mehrjährige Unkräuter in Reisfeldern, wie Hühnerhirse, Monochorie, Blütenähren-Rotalia (spike-flowered rotala), Dapatrium junceum, Binse und dünnblättrige Sumpfbinse (slender spikerush).
Wenn es auf ein Hochlandfeld aufgetragen wird, zeigt das (+ )-Triazolylalkoholderivat starke Wirksamkeit gegen die hauptsächlichen Unkräuter und ist wirksam für eine Behandlung des Bodens vor dem Auftreten sowie eine Blattbehandlung im frühen Stadium des Wachstums. Die Verbindung weist insofern enorme Vorteile auf. als sie nicht schädlich gegenüber den hauptsächlichen Feldfrüchten ist, wie Reis, Sojabohne, Baumwolle, Getreide, Erdnuß, Sonnenblume und Zuckerrübe, und sicher auch für Gemüse, wie Salat, Rettich und Tomate, verwendet werden kann. Die Verbindung ist daher zur Unkrautvernichtung in einer Vielzahl von Getreidefeldern, Gemüsegarten, Obstplantagen, Rasen, Weideland, Teefelder, Maulbeerfelder, Kautschukplantagen, Forstländereien und nicht-kultivierten Feldern geeignet. Es wurde außerdem festgestellt, daß die Ver bindung außerordentlich ungiftig für Säuger und Fische und im wesentlichen unschädlich gegenüber landwirtschaftlich geeigneten Feldfrüchten ist.
Verfahren zur Herstellung der (+)-Triazolylalkoholderivate schließen die zur Herstellung üblicher optisch aktiver Substanzen ein, wie asymmetrische Reduktion und Aufspaltung der aus einem Racemat und einer optisch aktiven reaktiven Verbindung erhaltenen Diastereomeren. Diese Verfahren sind nachstehend im einzelnen beschrieben.
(1) Herstellung durch asymmetrische Reduktion
Das Racemat der vorliegenden Verbindung wird durch Reduktion einer Ketonverbindung der allgemeinen Formel (II) mit einem Metall-Wasserstoff-Komplex, wie Lithiumaluminiumhydrid (LiAlH&sub4;) oder Natriumborhydrid (NaBH&sub4;), erhalten [Japanische Offenlegungsschrift ("Kokai") Nr.124,771/1980].
Die asymmetrische Reduktion wird im allgemeinen unter Verwendung der enantioselektiven Reaktion durchgeführt, die stattfindet, wenn eine Ketonverbindung (II) mit einem chiralen Metall-Wasserstoff-Komplex reduziert wird. Einige solche Verfahren sind nachstehend beschrieben.
(a) Es ist die allgemeine Praxis, als chiralen Metall-Wasserstoff-Komplex ein Reduktionsmittel des chiralen modifizierten Lithiumaluminiumhydrid-Typs, gebildet durch teilweise Zersetzung von Lithiumaluminiumhydrid mit einem optisch aktiven Alkohol, zu verwenden [Literatur: Tetrahedron Letters, Vol 29, 913 (1973); Bull. Soc. Chim. Fr., 1968, 3795; J. Org. Chem., 38 (10), 1973; Tetrahedron Letters, 36, 3165 (1976)].
Unter den Beispielen der bei der Erfindung verwendeten optisch aktiven Alkohole als asymmetrische Quelle können (-)-Menthol, (-)-Borneol, (-)-N-Methylephedrin und (-)-2-N,N-Dimethylamino-1-phenylethanol zitiert werden. Es ist selbstverständlich möglich, die optisch aktive (-)-Form anderer optisch aktiver Alkohole, einschließlich Alkaloide, Kohlehydrate und Aminoalkohole, wie zum Beispiel Chinin, cis-Myrtanol, 2-N- Benzyl-N-methylamino-1-phenylethanol und 4-Dimethylamino-3-methyl-1,2-diphenyl-2butanol, zu verwenden. Die Erzeugung eines chiral modifizierten Lithiumaluminiumhydrid-Reduktionsmittels unter Verwendung eines optisch aktiven Alkohols als asymmetrische Quelle kann unter Zugabe von 1 bis 3 Äquivalentverhältnissen des optisch aktiven Alkohols zu einem Äquivalentverhältnis Lithiumalumimumhydrid, suspendiert in einem geeigneten Lösungsmittel, durchgeführt werden. Es ist die allgemeine Praxis, als Lösungsmittel einen Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, zu verwenden, obwohl ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Benzol oder Toluol, oder ein aliphatischer Kohlenwasserstoff, wie n-Hexan oder n-Pentan, ebenfalls verwendet werden kann.
(b) Es ist manchmal vorteilhaft, als chiralen Metall-Wasserstoff-Komplex ein chiral modifiziertes Lithiumaluminiumhydrid-Reduktionsmittel, gebildet durch Reaktion eines Äquivalentverhältnisses eines optisch aktiven Alkohols, 2 Äquivalentverhältnissen eines N-substituierten Anilins der allgemeinen Formel (III)
in der R² ein Niederalkylrest oder eine Phenylgruppe ist, und ein Äquivalentverhältnis Lithiumaluminiumhydrid zu verwenden [Literatur: Tetrahedron Letters, 21, 2753 (1980)]. Ein Beispiel für den als asymmetrische Quelle bei der Erfindung verwendeten optisch aktiven Alkohol sind die optisch aktiven (-)-Formen eines optisch aktiven Aminoalkohols, wie N-substituiertes Ephedrin, zum Beispiel (-)-N-Methylephedrin, und 2-N,N-disubstituiertes Amino-1-phenylethanol, (-)-2-N,N-Dimethylamino-1-phenylethanol. Bezüglich des N-substituierten Anilins wird ein gewünschtes Ergebnis unter Verwendung eines Niederalkyl-substituierten Anilins, wie N-Methylanilin oder N-Ethylani- lin, oder Diphenylamin erhalten. Die Herstellung eines solchen chiral modifizierten Lithiumaluminiumhydrid-Reduktionsmittels kann unter Suspendieren eines Äquivalentver hältnisses von Lithiumaluminiumhydrid (LiAlH&sub4;) in einem geeigneten Lösungsmittel und Mischen mit einem Äquivalentverhältnis eines optisch aktiven Alkohols, gefolgt von 2 Äquivalentverhältnissen eines N-substituierten Anilins, durchgeführt werden. Das vorstehend in (a) beschriebene Lösungsmittel kann ähnlich verwendet werden.
Die asymmetrische Reduktion wird unter Zugabe einer Ketonverbindung (II), gelöst in einem geeigneten Lösungsmittel zu dem chiral modifizierten Lithiumaluminiumhydrid, hergestellt wie vorstehend in (a) oder (b) beschrieben, durchgeführt. Das Lösungsmittel ist das gleiche wie in (a) beschrieben. Die Reaktionstemperatur beträgt vorzugsweise 0ºC oder weniger, obwohl eine Temperatur zwischen -80ºC und dem Siedepunkt des Lösungsmittels verwendet werden kann. Nach vollständiger Umsetzung wird die Komplexverbindung durch Zugabe einer verdünnten wäßrigen saueren Lösung zersetzt und das Reaktionsgemisch durch Extraktion, Kieselgelsäulenchromatografie oder Umkristallisation gereinigt, um das gewünschte Produkt zu erhalten.
(2) Herstellung durch Aufspaltung der Diastereomeren
Ein Verfahren zur Aufspaltung optischer Isomere unter Verwendung der diastereomeren Ester, gebildet aus einer racemischen Alkoholverbindung und einer optisch aktiven reaktiven Verbindung, ist bekannt (Literatur: Org. Reaction, 2, 380): Ein diastereomeres Estergemisch (IV) wird unter Reagierenlassen eines Racemats einer Triazolylalkoholverbindung (I) mit einem reaktiven Derivat einer optisch aktiven Carbonsäure in Gegenwart einer Base erhalten. Das (+)-Triazolylalkoholderivat (I) wird durch Aufspaltung des diastereomeren Estergemisches durch Chromatografie oder fraktionierte Kristallisation zu dem Ester des (+)-Triazolylalkohols und dem Ester des (-)-Triazolylalkohols und Zersetzen des Esters des (+)-Triazolylalkohols erhalten. Racemat Diastereomeres Gemisch Aufspaltung Triazolylalkoholester Triazolylalkoholverbindung
(In den vorstehenden Formeln weist der Stern die vorstehend angebene Bedeutung auf.)
Als Beispiele der optisch aktiven Carbonsäuren zur Anwendung bei der Veresterung eines Racemats eines Triazolylalkohols (I) dienen (-)-Menthoxyessigsäure, (+ )oder (-)-N-Trifluoracetylprolin, (+)-Camphersäure, (+)- oder (-)-Mandelsäure, (+ )oder (-)-2-Phenylpropionsäure, (+)- oder (-)-2-Isopropyl-4'-chlorphenylessigsäure, (+ )oder (-)-α-Methoxy-α-trifluormethylphenylessigsäure, (+)- oder (-)-cis-Chrysanthemsäure und (+)- oder (-)-trans-Chrysanthemsäure. Die reaktiven Derivate dieser optisch aktiven Carbonsäuren schließen Säurehalogenide und Säureanhydride ein. Im allgemeinen wird die optisch aktive Carbonsäure in ein Säurehalogenid auf übliche Weise umgewandelt und mit dem Racemat des Triazolylalkohols (I) reagierengelassen, um eine Veresterung zu bewirken. Die Reaktion wird in einem üblichen inerten Lösungsmittel (z.B. Aceton, Acetonitril, Tetrahydrofuran, Essigsäureethylester, Benzol, Toluol, Dichlormethan, Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff) und in Gegenwart eines Dehydrohalogenierungsmittels (z.B. Triethylamin, N,N-Dimethylanilin und Pyridin) durchgeführt. Im allgemeinen werden 1 bis 5 mol eines Acylhalogenids und Dehydrohalogenierungsmittels für ein mol des Triazolylalkoholracemats (I) verwendet. Pyridin verhält sich auch als Lösungsmittel, wenn es in einem Überschuß verwendet wird. Die Reaktionstemperatur liegt im Bereich von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels. Es ist selbstverständlich möglich, den diastereomeren Ester unter Verwendung des Anhydrids einer optisch aktiven Carbonsäure herzustellen.
Wenn das wie vorstehend beschrieben erhaltene diastereomere Gemisch eines Triazolylalkoholesters (V) kristallisierbar ist, wird es durch wiederholte fraktionierte Kristallisation aufgespalten, während, wenn es in öliger Form ist, die Aufspaltung durch Säulenchromatografie oder Hochgeschwindigkeitsflüssigkeitschromatografie durchgeführt wird. Der Ester des so gebildeten (+)-Triazolylalkohols wird in Gegenwart einer Base, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Wasser oder einem wäßrigen organischen Lösungsmittel (im allgemeinen wird Methanol oder Ethanol verwendet) zersetzt, wobei das (+)-Triazolylalkoholderivat (I) erhalten wird.
Bei der Feldauftragung der wie vorstehend beschrieben erhaltenen erfindungsgemäßen Verbindung kann sie entweder allein ohne Zugabe anderer Bestandteile oder in Gemischen mit einem Träger verwendet werden, um sie für die Verwendung als Herbizid oder Pflanzenwachstumsregulator bequemer zu machen. Beispiele der üblichen Zubereitungsformen schließen Stäubemittel, benetzbare Pulver, Ölspritzmittel, Emulsionen, Tabletten, Granulate, Feingranulate, Aerosole und fließfähige Konzentrate ein. Diese Zubereitungen enthalten im allgemeinen 0.1 bis 95.0 Gew.-%, vorzugsweise 0.2 bis 90.0 Gew. - %, des Wirkstoffs (einschließlich anderer Wirkstoffe). Ein geeignetes Auftragungsverhältnis ist 2 bis 500 g/10 Ar und eine bevorzugte Konzentration des Wirkstoffs für die Feldauftragung beträgt 0.001 bis 1.0 %. Jedoch kann die Konzentration geeignet ohne Bestehen auf den Bereich erhöht oder vermindert werden, da das Auftragungsverhältnis und die Konzentration von der Art der Zubereitung, der Jahreszeit der Auftragung, dem Auftragungsverfahren, der Auftragungsstelle und der Art der zu behandelnden Feldfrüchte abhängt.
Zur Verwendung als Herbizid und Pflanzenwachstumsregulator kann die vorliegende Verbindung mit Fungiziden und Insektiziden gemischt werden, und es ist von einem solchen Gemisch eine synergistische Wirkung zu erwarten. Beispiele der Fungizide schließen N-(3,5-Dichlorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarbonsäureimid, S-n- Butyl-S-p-tert-butylbenzyldithiocarbonsäureimidat, O,O-Dimethyl-O-(2,6-dichlor-4-methylphenyl)phosphorthioat, Methyl-1-butylcarbamoyl-1H-benzimidazol-2-ylcarbamat, N- Trichlormethylthio-4-cyclohexen-1,2-dicarbonsäureimid, cis-N-(1,1,2,2-Tetrachlorethylthio)-4-cyclohexen-1,2-dicarbonsäureimid, Polyoxin, Streptomycin, Zink-Ethylenbisdithiocarbamat, Zink-Dimethylthiocarbamat, Mangan-Ethylenbisdithiocarbamat, Bis(N,Ndimethylthiocarbamoyl)disulfid, Tetrachlorisophthalonitril, 8-Hydroxychinolin, Dodecylguanidinacetat, 5,6-Dihydro-2-methyl-1,4-oxathiin-3-carbonsäureanilid, N'-Dichlorfluormethylthio-N,N-dimethyl-N'-phenylsulfonsäureamid, 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon, 1,2-Bis(3-methoxycarbonyl-2-thioureid)benzol, Methyl-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-2-methylglycinat und Aluminiumethylphosphit ein. Beispiele der Insektizide schließen Organophosphorinsektizide, wie O,O-Dimethyl-O-(4-nitro-3-methylphenyl)phosphorthioat, O-(4-Cyanophenyl)-O,O-dimethylphosphorthioat, O-(4-Cyanophenyl)-O-ethylphenylphosphonothioat, O,O-Dimethyl-S-(1-ethoxycarbamoylmethyl)phosphordithioat, 2-Methoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-2-sulfid, O,O-Dimethyl-S-(1-ethoxycarbonyl-1-phenylmethyl)phosphordithioat, und Pyrethroidinsektizide, wie α-Cyano-3-phenoxybenzyl-2-(4-chlorphenyl)isovalerat, 3-Phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)cyclopropancarboxylat und α-Cyano-3-phenoxybenzyl-2',2'-dimethyl-3'-(2,2-dibromvinyl)cyclopropancarboxylat ein.
Die Erfindung wird weiter nachstehend im einzelnen in bezug auf die Beispiele, Bezugsbeispiele, Testbeispiele und Formulierungsbeispiele veranschaulicht. Die Formulierungsbeispiele zeigen typische Zubereitungen der Triazolylalkohole, wie die erfindungsgemäße Verbindung. Beispiele weiterer Reagenzien, die bei der Herstellung der vorliegenden Verbindung verwendet werden können, sind in EP-A-0 054 431 gegeben.

Beispiel 1

Synthese von (+ )-(E)-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1penten-3-ol durch Aufspaltung des diastereomeren Esters:
Ein Gemisch von 4.3 g (±)-(E)-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1-penten-3-ol und 8 g (-)-Menthoxyacetylchlorid wurde 7 Stunden bei 70ºC in 50 ml Pyridin gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde in 200 ml Eiswasser gegossen und mit 400 ml Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Schicht wurde hintereinander mit 0.5 n Salzsäure, 200 ml einer gesättigten wäßrigen Natriumhydrogencarbonatlösung und 200 ml eiskaltem Wasser gewaschen, dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum konzentriert. Die entstandene ölige Rohsubstanz wurde durch Kieselgelsäulenchromatografie (150 g Kieselgel, Eluent: n-Hexan/Aceton = 30:1) gereinigt, wobei 7.4 g (±)-[(E)-1-(4-Chlorphenyl)-2-( 1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1penten-3-yl]-(-)-menthoxyacetat erhalten wurden. Unter Wiederholen der Chromatografie über eine andere Kieselgelsäule (250 g Kieselgel, Eluent: n-Hexan/Benzol/Aceton = 20/20/1) wurden 2.6 g (-)-[(E)-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1penten-3-yl]-(-)-menthoxyacetat (nD²&sup5; = 1.5265) als erstes Eluat, 3 g des diastereomeren Estergemisches als zweites Eluat und 1.2 g (+ )-[(E)-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1-penten-3-yl]-(-)-menthoxyacetat (nD²&sup5; = 1.5281) als letztes Eluat erhalten.
1.2 g (+ )-[(E)-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1-penten-3yl]-(-)-menthoxyacetat wurden mit 20 ml einer 95 %igen wäßrigen Ethanollösung, die 0.2 g Kaliumhydroxid enthielt, behandelt und die entstandenen Rohkristalle aus einem Tetrachlorkohlenstoff-n-Hexangemisch umkristallisiert, wobei 0.5 g (+ )-(E)-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1-penten-3-ol erhalten wurden:
Schmp. 169 - 170ºC

Bezugsbeispiel 1

Synthese des Racemats von (E)-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1-penten-3-ol:
In 50 ml Methanol wurden 2.9 g (0.01 mol) (E)-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1-penten-3-on (Schmelzpunkt: 108 - 109ºC) gelöst, das durch das nachstehende NMR-Spektrum gekennzeichnet wird. Zu der Lösung wurden 0.38 g (0.01 mol) Natriumborhydrid gegeben, während man die Temperatur des Reaktionssystems unter Eiskühlung auf 20ºC oder weniger hielt. Zu der Lösung wurde nach 3 Stunden Halten der Temperatur auf 20ºC 1 ml Essigsäure gegeben, um eine Zersetzung durchzuführen. Die organische Schicht wurde mit 100 ml Essigsäureethylester extrahiert und der Extrakt mit 50 ml einer 5 % igen wäßrigen Hydrogencarbonatlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach Entfernen des Lösungsmittels durch Destillation unter vermindertem Druck wurde der Rückstand aus n-Hexan umkristallisiert, wobei 2.0 g (69 % Ausbeute) der Titelverbindung mit einem Schmelzpunkt von 153 - 155ºC erhalten wurden. Die Elementaranalyse und das NMR-Spektrum (bestimmt von einer Lösung in Deuterochloroform und ausgedrückt in bezug auf den δ- Wert) jeder Verbindung waren wie nachstehend gezeigt:
(E)-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1-penten-3-on:
Elementaranalyse: berechnet für Gefunden NMW-Spektrum: Singulett, Triazolproton, Phenylproton, Olefinproton, Butylproton.
(E)-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1-penten-3-ol:
Elementaranalyse: berechnetfür Gefunden NMR-Spektrum: Singulett, Triazolproton, Phenyl- proton, Singulett, Olefinproton, breites Singulett, Hydroxylproton und Proton von der Methylengruppe, die die Hydroxylgruppe trägt, Butylproton.

Beispiel 2

Synthese von (+ )-(E)-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1-penten-3-ol durch asymmetrische Reduktion
In 40 ml einer Ethyletherlösung, die 1.25 g (0.033 mol) LiAlH&sub4; enthielt, wurden unter Eiskühlung innerhalb eines Zeitraums von 30 Minuten 100 ml einer Ethyletherlö- sung, die 6.1 g (0.034 mol) (-)-N-Methylephedrin enthielt, getropft und das Gemisch dann 15 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Zu dem Gemisch wurden innerhalb eines Zeitraums von 30 Minuten 45 ml einer Lösung, die 8.24 g (0.068 mol) N-Ethylanilin enthielt, getropft und das entstandene Gemisch 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zu dem Gemisch wurden ferner 60 ml einer Ethyletherlösung, die 2.9 g (0.01 mol) (E)1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1-penten-3-on enthielt, bei -70 ºC bis -67 ºC während eines Zeitraums von 12 Minuten getropft und das Gemisch 3 Stunden bei -73 ºC unter adiabatischen Bedingungen gerührt. Das Gemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen, und zu dem Gemisch wurden 110 ml 2 n Salzsäure gegeben, um eine Zersetzung durchzuführen. Die abgetrennte organische Schicht wurde mit 100 ml einer gesättigten wäßrigen Natriumhydrogencarbonatlösung, dann mit 100 ml Eiswasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck konzentriert, wobei 3.0 g Kristalle einer Triazolylalkoholverbindung erhalten wurden. [α] &sup4; + 9.0 (c = 1.0, CHCl&sub3;).
2.5 g der erhaltenen Kristalle wurden zweimal aus einem Cyclohexan-Dioxan-Gemisch umkristallisiert, wobei 0.81 g (+ )-(E)-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1-penten-3-ol erhalten wurden: [α] &sup4; + 15.7 (c = 1.0, CHCl&sub3;); Schmelzpunkt 169 - 170ºC. Das NMR-Spektrum war identisch mit dem des in Bezugsbeispiel 1 gezeigten Racemats.

Beispiel 3

Asymmetrische Reduktion unter Verwendung von (-)-Menthol:
Zu 0.4 g (0.01 mol) LiAlBH&sub4;, gelöst in 30 ml THF, wurden bei 10ºC 30 ml einer THF-Lösung gegeben, die 4.4 g (0.028 mol) (-)-Menthol enthielt. Das Gemisch wurde dann 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Zu dem Gemisch wurden bei -30ºC 50 ml einer THF-Lösung gegeben, die 2.0 g (0.007 mol) 1-(4-Chlorphenyl)-2(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1-penten-3-on enthielt. Das Gemisch wurde dann 2 Stunden gerührt, während man die Temperatur auf -5ºC hielt. Nach Zugabe von 5 ml 1 n Salzsäure zu dem Gemisch und Entfernen der unlöslichen Substanzen durch Filtration wurde das Filtrat in 300 ml Eiswasser gegossen und mit 500 ml Ethylether extrahiert. Die organische Schicht wurde mit 200 ml einer gesättigten Natriumhydrogencarbonatlösung, dann mit 200 ml eiskaltem Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck konzentriert, wobei ein öliges Rohprodukt erhalten wurde. Das Rohprodukt wurde durch Kieselgelsäulenchromatografie fraktioniert gereinigt (100 g Kieselgel, Eluent: n-Hexan/Aceton = 30/1). Es wurden 0.5 g der unreagierten Ketonverbindung, die zurückgewonnen wurde, und 1.3 g Kristalle von (+ )(E)-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1-penten-3-ol erhalten (durch Kristallisation aus einem Tetrachlorkohlenstoff-n-Hexan-Gemisch):
[α] &sup6; + 5.0 (c = 1, CHCl&sub3;).

Beispiel 4

Asymmetrische Reduktion unter Verwendung von (-)-Borneol
Zu 0.2 g (0.0053 mol) LiAlH&sub4;, gelöst in 30 ml THF, wurden bei 0ºC 30 ml einer THF-Lösung gegeben, die 2.4 g (0.0155 mol) (+)-Borneol enthielt. Das Gemisch wurde dann 50 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Zu dem Gemisch wurden bei 0ºC 30 ml einer THF-Lösung gegeben, die 1.0 g (0.0034 mol) (E)-1-(4-Chlorphenyl)-2(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1-penten-3-on enthielt. Das Gemisch wurde dann 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Zugabe von 0.5 ml 1 n Salzsäure zu dem Gemisch und Entfernen der unlöslichen Substanzen durch Filtration wurde das Filtrat in 300 ml eiskaltes Wasser gegossen und mit 500 ml Ethylether extrahiert. Die organische Schicht wurde mit 200 ml einer gesättigten wäßrigen Natriumhydrogencarbonatlösung, dann mit 200 ml eiskaltem Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck konzentriert, wobei eine ölige Rohsubstanz erhalten wurde. Die Rohsubstanz wurde durch Kieselgelsäulenchromatografie fraktioniert gereinigt (100 g Kieselgel, Eluent: n-Hexan/Aceton = 30/1). Es wurden 0.4 g des unreagierten Ketons, das zurückgewonnen wurde, und 0.45 g Kristalle von (+)-(E)-1-(4- Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1-penten-3-ol erhalten (durch Kristallisation aus einem Tetrachlorkohlenstoff-n-Hexangemisch):
[α] &sup4; + 3.2 (c = 1, 3 CHCl&sub3;).
Die nützlichen Eigenschaften des erfindungsgemäßen (+ )-Triazolylalkoholderivats werden nachstehend im einzelnen in bezug auf einige Beispiele von Versuchen, durchgeführt mit (+ )-(E)-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-1-penten-3-ol (Verbindung Nr. 1), erhalten in Beispiel 1, unter Verwendung als Bezugsproben das entsprechende (-)-Triazolylalkoholderivat, erhalten in Beispiel 1 (Verbindung Nr. 2), und das in Bezugsbeispiel 1 erhaltene Racemat (Verbindung Nr.3), veranschaulicht.

Testbeispiel 1

Hemmung des Pilzwachstums:
Ein Medium, das 5 g Polypepton 20 g Malzextrakt, 20 g Saccharose und 20 g Agar pro Liter Wasser enthielt, wurde erhitzt, um eine Flüssigkeit zu bilden. Zu dem verflüssigten Medium wurde eine festgelegte Menge einer verdünnten Probe der Testverbindung in Form eines emulgierbaren Konzentrats gegeben, sodaß die Konzentration jeder Probe im Medium auf einen festgelegten Wert gehalten wurde. Nach gründlichem Rühren wurde das Medium in eine Petrischale gegossen, wobei eine Agarplatte gebildet wurde. Nach Setzen des Agars wurde es mit einer Kolonie oder einer Conidium-Suspension des Testpilzes angeimpft. Die Pilzart und der Ihkubationszeitraum (der Zeitraum vom Animpfen bis zur Beobachtung) sind nachstehend gezeigt. Die Inkubationstemperatur betrug 20ºC für Venturia inaequalis und 28ºC für andere Pilze. Pilzart Abkürzung Ihkubationszeitraum (Tage) Helminthosporjum gramineum Penicillium italicum Venturia inaequalis Valsa mali Mycosphaerella melonis Diaporthe citri Ustilago nuda Verticillium albo-atrum Septoria tritici Cercospora beticola
Die Hemmungswirksamkeit des Pilzwachstums der Testverbindung wurde durch die Konzentration bewertet, die 90 % des Mycelwachstums hemmt (ED&sub9;&sub0;). Wie aus den in Tabelle 1 gezeigten Ergebnissen zu erkennen ist, wurde festgestellt, daß das erfindungsgemäße Triazolylalkoholderivat (Verbindung Nr.1) deutlich geringere antifüngale Wirksamkeit, verglichen mit dem entsprechenden (-)-Triazolylalkoholderivat (Verbindung Nr.2) und dem Racemat (Verbindung Nr.3), zeigt.
Weitere Testdaten die die geringe antifüngale Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindung zeigten, sind in EP-A-0054431 gegeben. Tabelle 1: Konzentration in ppm, das Koloniewachstum um 90% hemmt (ED&sub9;&sub0;). Pilzart Verbindung
Die Ergebnisse der Untersuchung der pflanzenwachstumsregulierenden Wirksamkeit und der herbiziden Wirksamkeit sind nachstehend aufgeführt. Es ist gezeigt, daß die Wirksamkeiten der (+)-Triazolylalkoholderivate und Racemate weit höher sind als die der (-)-Triazolylalkoholderivate.

Testbeispiel 2

Test der Verzögerung des Weizenwachstums:
In einen 85 ml Kunststofftopf, gefüllt mit sandigem Lehm, wurden 10 bis 15 Saaten von Weizen (Var. Chikugo Nr.2) gesät, der in eine wäßrige verdünnte Lösung der Testverbindung in Form eines emulgierbaren Konzentrats getaucht worden war und bei einer geregelten Temperatur von 18ºC bis 23ºC 7 Tage gezüchtet. Die Blattlänge wurde dann gemessen und der Prozentsatz der Streckung durch Vergleich mit der Blattlänge im Kontrollstück erhalten. Streckung (%) Pflanzenlänge im behandelten Stück Pflanzenlänge im Kontrollstück
Die Testergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. Es wurde festgestellt, daß die pflanzenwachstumsverzögernde Wirksamkeit des (+)-Triazolylalkoholderivats weit größer ist als die des (-)-Triazolylalkoholderivats oder eines Racemats. Tabelle 2 Verbindung Nr. Konzentration der Behandlungslösung (ppm) Pflanzenlänge (mm) Streckung (%) Kontrolle (unbehandelt)

Testbeispiel 3

Zwergwachstumstest bei Topfchrysantheme (pot-mum):
Topfchrysantheme (Var. Paragon) wurde in einem 4.8 inch (12 cm) Tontopf gezüchtet, der mit 500 g künstlicher Erde, zusammengesetzt aus Seesand, Bergerde und Torf, gefüllt war. Zwei Wochen nach dem Einpflanzen wurde die Pflanze eingeschnitten, sodaß sie einer Dreistammzüchtung unterzogen wurde. Zwei Wochen nach dem Einschneiden, nachdem das Treiben von Knospen bereits begonnen hatte, wurde die Testverbindung, verdünnt auf eine festgelegte Konzentration, auf die Pflanze aufgebracht und die Wirkung der Wachstumsverzögerung 42 Tage nach der Behandlung untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
Die Wirkung wurde auf folgende Weise bewertet: der Unterschied zwischen der Pflanzenhöhe zum Zeitpunkt des Auftragens der Chemikalie und der Pflanzenhöhe am 42. Tag nach dem Auftragen wird aufgezeichnet und als Streckungsindex ausgedrückt, der der Prozentsatz des Unterschieds, bezogen auf einen ähnlichen Unterschied im unbehandelten Stück, ist. Die in Tabelle 3 gezeigten Indizes waren Mittelwerte von drei Wiederholungen.
Alle Testverbindungen zeigten eine Hemmung der Streckung zwischen den Knoten und eine Verringerung der Pflanzenhöhe, aber eine Phytotoxizität, wie Necrose oder Chlorose wurde nicht beobachetet, und sogar die grüne Farbe der Blätter wurde intensiver. Das (+)-Triazolylalkoholderivat (Verbindung Nr. 1) zeigte eine weit stärkere Wirkung des Zwergwachtums verglichen mit dem (-)-Triazolylalkoholderivat (Verbindung Nr.2) und eine stärkere Wirkung verglichen mit dem Racemat (Verbindung Nr.3). Tabelle 3 Zwergwachstumstest bei Topfchrysantheme Verbindung Nr. Konzentration der Behandlungslösung (ppm) Streckungsindex (%)

Testbeispiel 4

Test der Wachstumsverzögerung beim neuen Schößling des Apfelsetzlings:
Ein Apfelsetzling (Var. Golden Delicious), eingepflanzt in einem 18 cm Tontopf, wurde beschnitten und in einem Treibhaus gezüchtet. Drei Wochen nach dem Auftreten von neuen Schößlingen wurde der Teil der Pflanze über der Erdoberfläche vollständig mit einer flüssigen Zubereitung der Testverbindung in festgelegter Konzentration mit einem Handsprüher behandelt. Vierzehn Tage nach der Behandlung wurde die Länge der neuen Schößlinge gemessen und die Menge der Streckung aus dem Unterschied zwischen der Länge und der Länge zum Zeitpunkt der chemischen Behandlung erhalten.
Zwei Töpfe der Pflanzen wurden für jede chemische Behandlung verwendet und die Wachstumslänge bei 4 bis 6 Schößlingen bestimmt. Die Ergebnisse im Mittelwert sind in Tabelle 4 gezeigt. Das (+)-Triazolylalkoholderivat zeigt eine weit größere wachstumshemmende Wirksamkeit verglichen mit dem (-)-Triazolylalkoholderivat und dem Racemat. Tabelle 4 Test der Wachtumsverzögerung des neuen Schößlings beim Apfelbaum Verbindung Nr. Konzentration der Behandlungslösung (ppm) Streckung (mm) (%) Kontrolle (unbehandelt)

Testbeispiel 5

Test der Wachstumsverzögerung bei Rasengras
Ein Wagner-Topf mit 1/5000 Ar, gefüllt mit Hochlanderde, wurde mit Saaten von Rasengras (Var. Seaside grass) gesät. Nach Bedecken mit Erde wurden die Saaten in einem Treibhaus gezüchtet. Nach einem Monat wurde das Gras in einer Höhe von 1 cm vom Bodenniveau gesclmitten und sowohl die Blätter als auch die Erde mit einer festgelegten Menge der chemischen Zubereitung unter Verwendung eines Handsprayers behandelt. Zwei Wochen nach der Behandlung wurde die Streckung des Grases untersucht, dann das Gras wieder geschnitten und die Züchtung zusätzliche 4 Wochen fortgesetzt. Die Ergebnisse der nach zwei Wochen (erste Untersuchung) und vier Wochen (zweite Untersuchung) von der Behandlung an durchgeführten Untersuchung sind in Tabelle 5 gezeigt. Verglichen mit dem (-)-Triazolylalkoholderivat und dem Racemat zeigte das (+)-Triazolylalkoholderivat eine weit größere Wirkung. Tabelle 5 Test der Wachsturnsverzögerung bei Rasengras Verbindung Nr. Auftagungsverhältnis (g/Ar) Wachstum des Rasengrases (cm) Mal Gesamt Unbehandelt

Testbeispiel 6

Topftest von blattloser Gerste:
Ein Wagner-Topf mit 1/2000 Ar wurde mit Reisfelderde der gepflügten Schicht gefüllt, die durch ein Drahtgitter mit Maschenweite von 1.5 x 1.5 cm gesiebt wurde. Nach Auftragen eines Düngers mit einer Verbindung auf Harnstoffbasis als Grunddünger mit einem Auftragungsverhältnis von N/P&sub2;O&sub5;/K&sub2;O = 1.3/1.3/1.3 g/Topf, wurden in den Topf 12 Saaten von blattloser Gerste (Var. Hinodehadaka) am 5. Dezember gesät. Die Saaten wurden in einem Treibhaus gezüchtet. Wenn der Setzling an die Oberfläche gekommen und auf eine Höhe von einigen Zentimetern gewachsen war, wurden die Setzlinge auf 6 Stengel pro Topf ausgedünnt. Zum Beginn der Streckung zwischen den Knoten (15. Feb.) wurde eine festgelegte Menge des chemischen Präparats über die Bodenoberfläche gesprüht und die Züchtung weiter bis zum Erreichen der Erntezeit (21. Mai) fortgesetzt, dann wurden die Höhe der Pflanze, die Zahl der Ähren und das Ge wicht der enthülsten Gerste gemessen. Die Ergebnisse der Untersuchung sind in Tabelle 6 gezeigt. Obwohl alle Testverbindungen Zwergwachstum, Schößlinge-fördernde und Ausbeute erhöhende Wirkung zeigten, zeigte das (+)-Triazolylalkoholderivat eine viel bessere Wirkung verglichen mit dem (-)-Triazolylalkoholderivat und ein stärkeres Zwergwachstum verglichen mit dem Racemat. Tabelle 6: Topftest von blattloser Gerste. Verbindung Nr. Auftragungsverhältnis, Wirkstoff (g/Ar) Zahl der Ähren (pro Topf) Pflanzenhöhe (cm) Gewicht der enthülsten Gerste (g/Topf) (%) Unbehandelt

Testbeispiel 7

Unkrautbekämpfüngstest in Hochlanderde:
Ein Wagner-Topf mit 1/1000 Ar wurde mit einer Erde, gemischt mit Saaten von Blut-Fingerhirse, grünem Fuchsschwanz und weißem Gänsefüß gefüllt. Eine verdünnte wäßrige Emulsion, die eine festgelegte Menge der Testverbindung enthielt, wurde mit einem Handsprüher aufgetragen, um die Bodenoberfläche zu behandeln. Nach der Behandlung wurden Zuckerrübensetzlinge (Var. Monohill) im fünften Blattstadium, die in einem Papiertopf gezüchtet worden waren, in den Wagner-Topf eingepflanzt und in einem Gewächshaus gezüchtet. Die Wirksamkeit der Unkräutbekämpfung und Phytotoxi zität der Testverbindung wurden am 20. Tag von der Behandlung an untersucht. Die Ergebnisse der Untersuchung sind in Tabelle 7 gezeigt.
Die Bewertung der Wirksamkeit der Unkrautbekämpfung wurde unter Einstufen der erhaltenen Ergebnisse in die folgenden 6 Stufen von 0 bis 5 durchgeführt.
Die Phytotoxizität wurde ähnlich bewertet. Grad der Unkrautbekämpfung (%) Tabelle 7: Unkrautbekämpfungstest in Hochlanderde. Verbindung Nr. Auftragungsverhältnis, Wirkstoff (g/Ar) Unkrautbekämpfende Wirksamkeit Blut-Fingerhirse Grüner Fuchsschwanz Weißer Gänsefuß Phytotoxizität gegenüber Zuckerrübe

Zubereitungsbeispiel 1 Stäubemittel

Zwei Teile der Verbindung, 88 Teile Ton und 10 Teile Talkum werden gründlich durch Mahlen gemischt, wobei eine Stäubemittelzubereitung erhalten wird, die 2 % Wirkstoff enthält.

Zubereitungsbeispiel 2 Benetzbares Pulver

Dreißig Teile der Verbindung, 45 Teile Diatomeenerde, 20 Teile Kohlenstoffweiß, 3 Teile eines Benetzungsmittels (Natriumlaurylsulfat) ud 2 Teile eines Dispergiermittels (Calciumligninsulfonat) werden durch Mahlen gründlich gemischt, wobei ein benetzbares Pulverpräparat gebildet wird, das 30 % Wirkstoff enthält.

Zubereitungsbeispiel 3 Emulgierbares Konzentrat

Zehn Teile der Verbindung, 80 Teile Cyclohexanon und 10 Teile eines Emulgators (Polyoxyethylenalkylarylether) werden gemischt, um ein emulgierbares Konzentrat zu bilden, das 10 % Wirkstoff enthält.

Zubereitungsbeispiel 4 Flüssigkeit

0.05 Teile der Verbindung, 1 Gew.-Teil "Hymal 1009" (ein grenzflächenaktives Mittel, hergestellt von Matsumoto Yushi Co.), 1 Gew. -Teil "Newcol 560" (ein nichtionischer Emulgator), 2.5 Gew. -Teile Cyclohexanon und 95.45 Gew. -Teile Wasser werden gemischt, wobei eine flüssige Zubereitung gebildet wird.

Claims

1. Triazolylalkoholderivat der Formel (I)

in der der Stern ein asymmetrisches Kohlenstoffatom bezeichnet, mit einer optischen Aktivität von (+) und einer geometrischen E-Konfiguration und die Salze davon.

2. Verfahren zur Herstellung des Triazolylalkoholderivats nach Anspruch 1, wobei das Verfahren die asymmetrische Reduktion eines Triazolylketonderivats der Formel (II);

mit einem chiralen Reduktionsmittel des modifizierten Lithiumaluminiumhydridtyps umfaßt, das durch teilweise Zersetzung von Lithiumalunnniumhydrid mit einem optisch aktiven Alkohol gebildet wurde.

3. Verfahren nach Anspruch 2 wobei das chirale Reduktionsmittel des modifizierten Lithiumaluminiumhydridtyps verwendet wird, das aus 1 Äquivalent Lithiumaluminiumhydrid, 1 Äquivalent des optischen (-)-Isomers eines N-substituierten Ephedrins und 2 Äquivalenten eines N-Alkylanilins hergestellt wurde.

4. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das chirale Redtiktionsmittel des modifizierten Lithiumaluminiumhydridtyps verwendet wird, das aus 1 Äquivalent Lithiumaluminiumhydrid 1 Äquivalent des optischen (-)-Isomers eines 2-N,Ndisubstituierten Amino-1-phenylethanols und 2 Äquivalenten eines N-Alkylanilins hergestellt wurde.

5. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das chirale Reduktionsmittel des modifizierten Lithiumaluminiuinhydridtyps verwendet wird, das aus 1 Äquivalent Lithiumaluminiumhydrid und 2 bis 3 Äquivalenten (-)-Menthol hergestellt wurde.

6. Verfahren zur Herstellung des Triazolylalkoholderivats nach Anspruch 1, wobei das Verfahren die Umsetzung eines Racemats eines Triazolylalkoholderivats der Formel (Ia);

mit einem reaktiven Derivat einer optisch aktiven Carbonsäure, wobei zwei diastereomere Ester gebildet werden, Isolieren des diastereomeren Esters des (+)- Triazolylalkohols und Hydrolysieren des isolierten Esters umfaßt.

7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei (+)-Menthoxylacetylchlorid als reaktives Derivat einer optisch aktiven Carbonsäure verwendet wird.

8. Pflanzenwachstumsregulierendes und herbizides Mittel, das einen pflanzenphysiologisch verträglichen inerten Träger und als Wirkstoff das Triazolylalkoholderivat der Formel (I) enthält:

in der der Stern ein asymmetrisches Kohlenstoffatom bezeichnet, mit einer optischen Aktivität von (+) und einer geometrischen E-Konfiguration.

9. Verfahren zur Regelung des Pflanzenwachstums, umfassend das Aufbringen eines pflanzenwachstumsregulierenden Mittels nach Anspruch 8 auf die Pflanze.

10. Verfahren zur Abtötung von Unkräutern, umfassend das Aufbringen eines herbiziden Mittels nach Anspruch 8 auf die Unkräuter.

11. Verwendung eines Triazolylalkoholderivats der Formel (I):

in der der Stern ein asymmetrisches Kohlenstoffatom bezeichnet, mit einer optischen Aktivität von (+) und einer geometrischen E-Konfiguration, zur Herstellung einer pflanzenwachstumsregulierenden Zubereitung zur Behandlung von Pflanzen.

12. Verwendung eines Triazolylalkohoiderivats der Formel (I):

in der der Stern ein asymmetrisches Kohlenstoffatom bezeichnet, mit einer optischen Aktivität von (+) und einer geometrischen E-Konfiguration, zur Herstellung einer herbiziden Zubereitung zur Behandlung von Unkräutern.