DE3129333C2 - Verfahren zur Herstellung eines mit einem Harz beschichteten, aluminiumplattierten Stahlelements und das dabei erhaltene Produkt - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines mit einem Harz beschichteten, aluminiumplattierten Stahlelements und das dabei erhaltene Produkt

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DE3129333C2
DE3129333C2 DE3129333A DE3129333A DE3129333C2 DE 3129333 C2 DE3129333 C2 DE 3129333C2 DE 3129333 A DE3129333 A DE 3129333A DE 3129333 A DE3129333 A DE 3129333A DE 3129333 C2 DE3129333 C2 DE 3129333C2
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Abstract

Verfahren zur Herstellung eines mit einem Harz beschichteten, aluminiumplattierten Stahlelements, bei dem man auf einem Stahlsubstrat eine Aluminiumplattierungsschicht, die insgesamt mindestens etwa 1 Gew.-%, bezogen auf den Aluminiumgehalt, Si und/oder Zn enthält, erzeugt durch 1) Heißtauchen des Substrats unter Bildung einer Aluminiumplattierungsschicht einer Dicke von mindestens etwa 10 μm, 2) Abkühlen, 3) erneutes Erhitzen des plattierten Stahls auf eine Temperatur von etwa 150 bis etwa 600 ° C, 4) Abkühlen, 5) Aufrauhen der Oberfläche der Aluminiumplattierungsschicht auf elektrochemischem, chemischem oder mechanischem Wege und 6) Aufbringen eines Harzüberzugs auf die Oberfläche der Aluminiumplattierungsschicht unter Bildung des aluminiumplattierten Stahlelements.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines mit einem Harz beschichteten, aluminiumplattierten Stahlelementes durch Herstellen einer Aluminium- plattierungsschicht auf einem Stahlsubstrat, Aufrauhen der Oberfläche der Aluminiumplattierungsschicht und Aufbringen eines Harzüberzuges aufder Oberfläche der Aluminiumplattierungsschicht
Harze, wie Fluorharze, Siliconharze und Polysulfonharze, sind Kunststoffe mit einem hohen Grad an Nicht-Klebrigkeit Wärmebeständigkeit und chemischer Beständigkeit (Chemikalienbeständigkeit) und eine zunehmende Anzahl von Metallformkörpern wird mit diesen Harzen beschichtet meistens mit Fluorharzen, für die Verwendung in Haushalt-Küchengeräten und verschiedenen industriellen Teilen.
Unter dem hier verwendeten Ausdruck »Fluorkohlenstoffharz« sind polymere Substanzen zu verstehen die in ihren Molekülen Fluoratome enthalten und umfassen sowohl ein Homopolymeres, wie z. B. Polytetrafluorethylen, als auch ein Copo!«meres, wie z. B. ein Tetrafluoräthylen/Hexafluorpropylen-Copolymeres.
Bei den mit diesen Harzen zu beschichtenden Metallen handelt es sich in der Rege! um Aluminium and rostfreien Stahl. Ein Metall, das eine wachsende Bedeutung gewinnt ist jedoch nicht-rostfreier Stahl, der billiger als Aluminium und rostfreier Stahl ist und eine höhere Festigkeit und eine geringere Wärmeverformung als Aluminium aufweist
Die obengenannten Harze weisen jedoch eine schlechte Haftung an Metallen auf. Sie werden üblicherweise unter Anwendung der folgenden Verfahren an Metalle gebunden:
1. Wenn Aluminium verwendet wird, werden auf seiner Oberfläche durch elektrochemische oder chemisches Ätzen mikrofeine Erhebungen und Vertiefungen erzeugt und auf die dabei erhaltene rauhe Oberfläche wird ein Harzüberzug aufgebracht unter Erzeugung eines »Verankerungseffektes«, um eine feste Bindung zu gewährleisten. Dieses Verfahren wird als »Ätzverfahren« bezeichnet.
2. Eine Klebstoffschicht, als »Primer« bezeichnet wird auf die Metalloberfläche aufgebracht und mittels des Primers wird eine Harzschicht mit dem Metall verbunden. Dieses Verfahren wird als »Primer-Verfahren« bezeichnet
3. Auf das Metall wird ein ,Harzüberzug aufgebracht, der ein Bindungshilfsmittel enthält
Das Ätzverfahren ist besser als die beiden anderen Verfahren, da es eine festere Haftung ergibt und die Bildung eines Harzüberzugs auf einem Metallrohling erlaubt, der dann in die gewünschte Form gebracht wird.
Die DE-OS 19 50079 beschreibt ein Verfahren der eingangs genannten Art. Im einzelnen beschreibt sie ein Verfahren zur Herstellung eines haftenden Belags aus Polytetrafluoräthylen auf der Oberfläche eines Substrats, bei welchem man auf die Oberfläche des Substrats einen Belag aus einer gemischten Dispersion aufbringt, die Polytetrafluoräthylen und ein Vinylidenchloridmischpolymer mit einer bestimmten Zusammensetzung enthält, den Belag trocknet und bei einer Temperatur im Bereich von 327 bis 5000C siniert. Hierbei wird der Belag so lange bei einer Temperatur, bei der der Belag auf der Oberfläche des Substrats haften bleibt, gesintert, bis er farblos und durchsichtig wird.
Die DE-OS 20 09 959 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Verbundwerkstoffes aufder Basis von Aluminium oder einer Aluminiumlegierung, auf der sich
eine Schicht von Aluminiumoxid und darauf eine Schicht eines Fluorkunststoffes befindet, wobei die Alunüniumoberfläche durch anodische Oxidation in einem Hektrolyteä,enthaltend Schwefelsäure und eine Carbonsäure, elektrochemisch behandelt wird. Nach Erhalt einer Oxidschicht von zumindest 13 μπ Dicke wird der anodisch oxidierte Aluminhimgnindkörper abgespült und dann in eine wäßrige Dispersion eines Fluorkunststoffs eingetaucht.
Die DE-OS 23 13 210 beschreibt einen mehrschrchtigen Gegenstand aus einem Aluminiumverbundwerkstoff mit einer Ptattierungsschicht aus Aluminium oder aus einer Legierung von hohem Aluminiumgehalt und mit einer Grundschicht aus einer Aluminiumlegierung, wobei die Grundschicht aus einer kupferhaltigen is Aluminiumlegierung zusammengesetzt ist. Die Oberfläche der Plattierühgsschicht kann eine Tetrafluoräthylenbeschichtung aufweisen.
Die DE-OS 23 55576 beschreibt schließlich ein Verfahren zur Vorbereitung von mit Aluminium überzogenem Siah! für dnc Lackierung oder Beschichtung mit Kunststoffen, bei dem man die Aluminiumoberflächen naß poliert
Durch Heißtauchen hergestellte, aluminiumplattierte Stahielemente werden in großem Umfange verwendet, da sie korrosionsbeständig und weiterhin relativ preisgünstig sind. Jedoch treten eine Reihe von Problemen auf, wenn diese aluminiumplattierten Stahlplatten mit einem Harz beschichtet werden sollen. Beispielsweise wird bei Oberflächenbehandlung, wie etwa durch Sandstraften und Ätzen, um eine Haftung des Harzes auf der Aluminiumplattierung zu erreichen, wenn die Aluminhimplattierungsscrncht eine geringe Dicke aufweist, aufgrund der Oberflächenbehandlung auf der Stahlplatte selbst eine Unebenheit behalten, so js daß die Haftung zwischen dem Aluminium und dem Stahl verschlechtert wird. Ein Hauptproblem liegt weiterhin darin, daß wenn eine in gewöhnlicher Weise heiß getauchte, aluminiumplattierte Stahlplatte zum Zwecke der Trocknung und Sinterung hitzebehandelt -10 wird, die Aluminiumplattieningsschicht spröde wird und dabei an Haftfestigkeit verliert.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung eines mit einem Harz beschichteten, aluminiumplattierten Stahlelements zur Verfugung zu stellen, bei dem die oben beschriebenen Nachteile beseitigt und Stahlelemente erhalten werden, bei denen der Harzüberzug auf der Aluminiumplattierungsschicht fest haftet.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren der eingangs genannten Art dadurch gelöst, daß die Aluminiumplattierungsschicht durch Heißtauchen des Substrates und Abkühlen mit einer Dicke von mindestens 10 μπι hergestellt wird, die Aluminiumplattierungsschicht insgesamt mindestens 1 Gew.-%, bezo- gen auf den Aluminiumgehall, Si und/oder Zn enthält, und daß der plattierte Stahl erneut auf eine Temperatur von 150 bis 600" C erhitzt und abgekühlt wird.
Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Stahlelement weist einen hohen Grad an Nichtkleb- rigkeit auf der mit einem Harz beschichteten Seite und eine hohe Korrosionsbeständigkeit auf, wobei die hohe Festigkeit des Stahlsubstrates aufrechterhalten wird. Das erfindungsgemäß hergestellte Stahlelement kann daher nicht nur für Küchengeräte, sondern auch für ö5 gleitende Teile und andere industrielle Zwecke verwendet werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit ebenso ein
mit einem Harz beschichtetes, ahimnrinmpfcittiertes Stahlelement mit einem Stahlsubstrat, euter darauf aufgebrachten Aluminiumplatüerungsschicht mit einer aufgerauhten Oberfläche, auf der ein Harzüberzug vorgesehen ist. welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Aluminiumplattierungsschicht insgesamt mindestens 1 Gew.-%, bezogen -auf den AJuminiumgehah Si und/oder Zh enthält, die Alummhimptetüerungsschicht durch Heißtauchen hergestellt worden ist und tine Dicke von mindestens 10 μπι aufweist, und daß der plattierte Stahl durch Erhitzen auf eine Temperatur von 150 bis 600° C und Abkühlen behandelt werden ist.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann angewendet werden, zur Erzeugung eines Oberzugs aus einem beliebigen Harz, wie es in Anstrichzubereitungen für generelle Zwecke verwendet wird.
Große Vorteile werden erzielt durch Verwendung eines Harzes mit einem hohen Grad an Nicht-Klebrigkeit, und besonders große Vorteile werden erzielt durch Verwendung eines Fluorkohlenstoffharzes.
Das Stahlsubstrat wird durch Heißtauchen mit Aluminium plattiert Um die Bildung einer Al-Fe-Legierungsschicht an der Grenzfläche zwischen dem Aluminium und dem Eisen zu verhindern, müssen insgesamt mindestens 1 Gew.-% Si und/oder Zn dem Aluminium (bezogen auf den Aluminiumgehalt) zugesetzt werden. Wenn die-Summe der Si- und Zn-Gehalte weniger als 1 Gew.-% beträgt, wächst die Fe-Al-Legierungsschicht bei hoher Temperatur schnell, z. B. einer solchen, wie sie während der Plattierung oder Bildung des Harzüberzuges angewendet wird, und man erhält nur eine geringe Haftung zwischen dem Harzüberzug und der Aluminiumplattierungsschicht Deshalb muß das Aluminium, mit dem das Stahlsubstrat plattiert ist, insgesamt mindestens 1 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 3Gew.-°/o Si und/oder Zn, bezogen auf den Aluminiumgehalt, enthalten. Vorzugsweise beträgt die Gesamtmenge an Si und/oder Zn nicht mehr als etwa 20%, bezogen auf den Aluminiumgehalt
Die Dauer des erneuten Erhitzens des mit Al plattierten Stahls, nachdem er abgekühlt worden ist, beispielsweise auf Raumtemperatur, variiert mit der Temperatur. Das Erhitzen für einige Minuten reicht aus, wenn die Temperatur etwa 6000C beträgt während ein Erhitzen für mindestens eine Stunde erforderlich ist, wenn die Temperatur zwischen 150 und 2000C liegt. Wenn die Temperatur 60O0C übersteigt wächst die Al-Fe-Legierungsschicht in einem solchen Grade, daß die Korrosionsbeständigkeit und die Be- bzw. Verarbaitbarkeit des Stahls schlechter werden. Wenn die Temperatur weniger als 1500C beträgt ergibt das Erhitzen des mit Al plattierten Stahls nach dem Abkühlen praktisch keinen Effekt und es kann keine feste Haftung zwischen dem Harzüberzug und einer geätzten Aluminiumoberfläche erzielt werden.
Die Stufe des Erhitzens des mit Al plattierten Stahlsubstrats nach dem Abkühlen ist wesentlich für das erfindungsgemäße Verfahren und ohne diese Stufe wird eine geätzte Aluminiumplattierungsschicht so spröde, daß auf die Plattierungsschicht kein Harzüberzug aufgebracht werden kann, ohne daß die Plattierungsschicht bricht, und als Folge davon wird keine Haftung zwischen dem Harzüberzug und der Aluminiumplattierungsschicht erzielt.
Dann wird die Oberfläche der Aluminiumplattierung durch elektrochemische Ätzung, chemische Ätzung oder mechanische Aufrauhung (Körnung) aufgerauht. Beim elektrochemischen Ätzen wird eine wäßrige
IO
15
Lösung eines Halogenids» wie Natriumchlorid, elektrolysiert, wobei der plattierte Stahl als Anode verwendet wird. Bei Anwendung dieses Verfahrens entstehen mikrofeme Erhebungen und Vertiefungen auf der Aluminiumoberfläche- Beim chemischen Ätzen wird in einer wäßrigen Lösung von Chlorwasserstoffsäure und dgL Aluminium herausgelöst unter Bildung von mikrofeinen Vorsprüngen auf und Vertiefungen in der Aluimniumoberfläche. Beim mechanischen Aufrauhen (Körnen) vnrd die Aluminiumoberfläche auf mechanischem Wege aufgerauht, beispielsweise durch Sandstrahlen oder Läppen mit einem DruckstrahL Der »Verankerungseffekt« ist nicht so groß, wenn die Aluminiumfiäche durch mechanische Aufrauhung (Körnung) behandelt wird, und deshalb kann die Aluminiumplattierungsschicht erst nach der Bildung einer Primär-Schicht oder bei Verwendung eines ein Bindungshilfsmittel enthaltenden Harzes mit einem Harz beschichtet werden.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren muß das Stahlsubstrat mit einer Alumwiumschicht plattiert werden, die mindestens 10 um dick ist. Wenn die Aluminiumplattierungsschicht weniger als ΙΟμπι dick ist, wird während der nachfolgenden Aufr^uhungsstufe die Eisenschicht freigelegt und als Folge davon nimmt nicht nur die Korrosionsbeständigkeit ab, sondern die Aluminiumplattierungsschicht weist auch nur eine geringe Haftung gegenüber dem Harzüberzug auf. Deshalb muß die Aluminiumplattierungsschicht eine Dicke von mindestens ΙΟμίη, vorzugsweise von mindestens 15 pm, haben.
Auf die aufgerauhte Aluminiumoberfläche kann ein Harzüberzug aufgebracht werden durch Sprühbeschichten oder Fließbeschichten mit einer Harzdispersion oder -lösung, durch Aufbringen eines elektrostatischen Oberzugs aus einem Harzpulver oder durch Auflaminieren eines Harzfilms. Die behandelte Oberfläche wird dann geschmolzen durch Erhitzen derselben auf eine Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes derselben, und dann abgekühlt, beispielsweise auf Raumtemperatür, unter Bildung eines Harzüberzugs.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele näher erläutert.
In den nachfolgend beschriebenen Beispielen und Vergleichsbeispielen wurden die Abschältests nach dem in ASTM-D-903 vorgeschriebenen Verfahren durchgeführt.
Tabelle I
JO
55
Beispiel I
Auf beiden Seiten einer Stahlplatte wurde durch Heißtauchen unter Verwendung eines 7 Gew.-% Si enthaltenden Al-Bades, das bei etwa 7500C gehalten wurde, eine 7 Gew.-% Si enthaltende Aluminiumplattierungsschicht einer Dicke von 25 μπι erzeugt- Nach dem gleichen Verfahren wurden vier mit Ai plattierte Stahlplattenproben hergestellt Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden die Proben erneut unter den in der folgenden Tabelle 1 angegebenen Bedingungen erhitzt- Die Aluminiumoberfläche jeder Probe wurde elektrochemisch in einer 5%igen wäßrigen NaCl-Losung (15 Cb/cm2) geätzt zur Erzeugung von mikrofeinen Vorsprüngen auf und Vertiefungen in der Oberfläche. Unter Anwendung des Flicßbeschichtungsverfahrens wurde auf die aufgerauhte Aluminiumoberfläche eine wäßrige Dispersion von Tetrafltioräihylen aufgebracht und nach dem Entwässern wurden die Proben 20 Minuten lang an der Luft bei 3800C gebrannt, wobei man mit Tetrafluorethylen br.chichtete Stahlplatten erhielt. Der Harzüberzug war 25 μπι dick. Die Haftfestigkeit zwischen dem Harzüberzug und der Aluminiumplattierung wurde unter Anwendung eines 180°-Abschältests und eines Kreuzschnitt-Abschältests (10C'Quadrate mit einer Seitenlänge von jeweils 1 mm wurden mittels einer scharfen Klinge in Form eines Schachbrettmusters bis zu einer solchen Tiefe, daß die Aluminiumoberfläche erreicht wurde, eingeschnitten, es wurde ein Klebestreifen auf den Harzüberzug gepreßt und dieser wurde sofort abgezogen, um zu sehen, ob sich der Abschnitt der Aluminiumoberfläche mit den Kreuzschnitten ablöste) geprüft. Die erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I angegeben.
Vergleichsbeispiel 1
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde in den Vergleichsbeispielen 1-1 und 1-2 wiederholt, wobei diesmal jedoch die Bedingungen des Erhitzuns der mit Al plattierten Stahlsubstrate nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wie in der folgenden Tabelle 1 angegeben variiert wurden. In dem Vergleichsbeispiel !-3 wurde kein derartiges Erhitzen durchgeführt. Die Ergebnisse des 180°-Abschähests und des Kreuzschnitt-Abschältests sind ebenfalls in der folgenden Tabelle I angegeben.
Beziehung zwischen dem erneuten Erhitzen nach der Al-Plattierung und der Haftfestigkeit
Versuch Nr. erneutes Erhitzen Festigkeit gegen Kreuzschnitt-
1800C- Abschältest*)
Abschälen
(kg/2,5 cm)
Beispiel 1-1 550° CXlO min 3,0 0/100
Beispiel 1-2 400° C X 30 min 3,2 0/100
Beispiel 1-3 300° C X 60 min 2,8 0/100
Beispiel 1-4 1700CX 120 min 2,6 0/100
Vergleichsbeispiel 1-1 630° C x 5 min 1,2 10/lCO
Vergleichsbeispiel 1-2 1200C x 200 min 0,7 50/100
Vergleichsbeispiel 1-3 kein Erhitzen 0,1 100/100
*) Die Werte in der Spalte »Kreuzschnitt-Abschältesl« zeigen an, wie viele der 100 Kjcuzschnitt-Quadrate sich ablösten; der Wert 0/100 gibt an, daß sich keine Kreuzschnitt-Quadrate ablösten, und der Wert 100/iOO gibt an, daß sich alle Kreuzschnitt-Qiiadrate ablösten.
Die vorstehende Tabelle I zeigt, chill das Erhitzen eines mit Al plattierten Stahlsubstrats auf eine Temperatur von 150 bis 6000C nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wesentlich ist für die Erzielung einer festen Haftung zwischen dem Harziibcrzug und der Aluminiumoberfläche.
Beispiel 2
Auf einer Stahlplatte wurden durch Hcißtauehcn unter Verwendung eines 7 Gew.-"/o Si enthaltenden Al-Bades, das bei etwa 75O°C gehalten wurde, Aluminiumplattierungen erzeugt, die Si und Zn in den in der folgenden Tabelle Il angegebenen Mengen enthielten. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden die Proben erneut 30 Minuten lang auf 4000C erhitzt. Die Aluminiumoberfläche jeder Probe wurde 5 Minuten lung in lövuiger CiiionvasscrsiOiiSöurc che
isch gcatz!
unter Bildung von mikrofeinen Vorsprüngen auf und Vertiefungen in der Oberfläche. Unter Anwendung eines Luftsprühverfahrens wurde eine wäßrige Dispersion eines Tetrafluoräthylen/Hcxafluorpropylen-Copolymeren auf die aufgerauhte Aluminiumoberflachc aufgebracht bis zur Erzielung einer Dicke von 25 μπι und nach dem Entwässern wurden die Proben 20 Minuten lang an der Luft bei 3600C gebrannt, wobei man Stahlplatten erhielt, die mit dem Tetrafluoräthylen/ Hexafluorpropylen-Copolymeren beschichtet waren. Die Haltung zwischen dem Harzüberziig und der Aluminiumplauierungsschicht jeder Probe wurden wie in Beispiel I angegeben bewertet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle Il angegeben.
Vergleichsbeispiel 2
Das Verfahren des Beispiels 2 wurde wiederholt, wobei diesmal jedoch die Si- und Zn-Gehalte der Aluminiumplattierung wie in der folgenden Tabelle Il «nge**eben variier! würden. Die Ergebnisse des 180'-Abschältests und des Kreu/schnitt-Abschältcsts. die wie in Beispiel I durchgeführt wurden, sind ebenfalls in der folgenden Tabelle 11 angegeben.
Tabelle U
Beziehung zwischen den Si- und Zn-Gehalten (Gew.-%) und der Haftfestigkeit
Versuch Nr. Si-Gehalt Zn-Gehalt Fesuakeit gegenüber Kreuzschnitt·
180°-Abschälen Abschältest
(Gew.-%) (Gew.-·/,) (kg/2,5 cm)
Beispiel 2-1 7 <0,2 3,1 0/100
Beispiel 2-2 5 <0,2 3,0 0/100
Beispiel 2-3 3 <0,2 2.7 0/100
Beispiel 2-4 <0.2 5,0 2,9 0/100
Beispiel 2-5 3 4 3 0/100
Vergleichsbeispiel 2-1 0,4 <0,2 0,5 50/100
Vergleichsbeispiel 2-2 <0,2 <0,2 0,5 70/100
Die vorstehende Tabelle Il zeigt, daß die Aluminiumplattierungsschicht, in der die Summe der Si- und Zn-Gehalte weniger als 1 Gew.-% betrug, keine feste Haftung des Harzüberzugs ergab, selbst wenn das mit Al plattierte Stahlsubstrat nach dem Abkühlen auf eine Temperatur zwischen 150 und 6000C erhitzt wurde.
Beispiel 3
Auf einer Stahlplatte wurden durch Heißtauchen unter Verwendung eines 7 Gew.-% Si enthaltenden AI-Bades, das bei etwa 7500C gehalten wurde, 5 Gew.-% Si enthaltende Aluminiumplattierungen mit den in der folgenden Tabelle III angegebenen Dicken hergestellt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden die mit AI plattierten Stahlplatten 30 Minuten lang auf 4500C erhitzt. Die Aluminiumoberfläche jeder Probe wurde in einer 3%igen wäßrigen Kalhimchloridlösung (13 Cb/cm2) elektrochemisch geätzt zur Erzeugung von mikrofeinen Erhebungen auf und Vertiefungen in der Oberfläche. Durch elektrostatische Beschichtung wurde ein Oberzug aus einem PFA-Harz (Tetrafluoräthylen/Perfluoralkoxyäthylen-Copolyiner)-Pulver, hergestellt unter Anwendung eines Luftsprühverfahrens, auf die aufgerauhte Aluminiumoberfläche durch elektrostatische Beschichtung bis zu einer Dicke von 30 μπι aufgebracht. Die Stahlplatten wurden 30 Minuten lang bei 380°C gebrannt zur Herstellung von PFA-beschichteten Stahlplatten. Die Haftfestigkeit zwischen dem Harzüberzug und der Aluminiumplat.erung wurde durch den in Beispiel 1 beschriebenen Kreuzschnitt-Abschältest bewertet. Die Korrosionsbeständigkeit jeder Probe wurde nach dem Salzsprühtest entsprechend dem in JIS Z 2371 beschriebenen Verfahren bewertet Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III angegeben.
Vergleichsbeispiel 3
Das Verfahren des Beispiels 3 wurde wiederholt, wobei diesmal die Dicke der Aluminiumplattierung wie in der folgenden Tabelle III angegeben variiert wurde. Die Ergebnisse des Kreuzschnitt-Abschältests und des Salzsprühtests sind ebenfalls in der folgenden Tabelle III angegeben.
Tabelle III
ίο
Versuch Nr. Dicke der Platti:- Kreuzschnilt- Korrosions
rungsschicht Absc haltest beständigkeit*)
(eine Seite)
Vergleichsbeispiel 3-1 5 10/100 X
Vergleichsbeispiel 3-2 8 5/100 Δ
Beispiel 3-1 12 0/100 O
Beispiel 3-2 17 0/100 O
Beispiel 3-3 25 0/100 O
*) Die Korrosionsbeständigkeit wurde bewertet an Hand der Stärke der Korrosion, die sich in einem 100 Stunden dauernden Salzsprühtcst (JIS-Z-2371) entwickelte:
O = keine Korrosion
Δ = schwache Korrosion
x = starke Korrosion
Wie in der Tabelle III angegeben, erfordert das erfindungsgemäße Verfahren die Verwendung einer Aluminiumplattierung einer Dicke von mindestens ΙΟμΓΠ.
Betspiel 4
Auf einer Seite einer Stahlplatte wurde durch Heißtauchen unter Verwendung eines 7 Gew.-°/o Si enthaltenden Al-Bades, das bei etwa 750°C gehalten wurde, eine 7 Gew.-% Si enthaltende Aluminiumplattierungsschicht erzeugt unter Bildung einer Schicht einer Dicke von 25 um. Vier aluminiumplattierte Stahlplattenproben wurden nach dem gleichen Verfahren hergestellt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden die Proben unter den in der folgenden Tabelle IV angegebenen Bedingungen erneut erhitzt. Die Aluminiumoberfläche jeder Probe wurde durch Sandstrahlen aufgerauht. Auf die aufgerauhte Aluminiumoberfläche wurde eine wäßrige Dispersion eines Tetrafluoräthylen-Primers aufgebracht und nach dem Entwässern wurde auf den Primer-Überzug eine wäßrige Dispersion von j-, Tetrafluoräthylen unter Anwendung eines Luftsprühverfahrens aufgebracht und 20 Minuten lang bei 380°C gebrannt, wobei man mit Tetrafluoräthylen beschichtete Stahlplatten erhielt. Der Harzüberzug (einschließlich des Primer-Überzugs) war 35 μηι dick. Die Haftfestig-
jo keit zwischen dem Harzüberzug und der Aluminiumoberfläche wurde wie in Beispiel 1 angegeben geprüft. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.
ι5 Vergleichsbeispiel 4
Das Verfahren des Beispiels 4 wurde in den Vergleichsbeispielen 4-1 und 4-2 wiederholt, wobei diesmal jedoch die Bedingungen zum Erhitzen der ΑΙ-plattierten Stahlsubstrate nach dem Abkühlen wie in der folgenden Tabelle IV angegeben variiert wurden. In dem Vergleichsbeispiel 4-3 wurde kein derartiges Erhitzen durchgeführt. Die Ergebnisse des 180°-Abschältests und des Kreuzschnitt-Abschältests, die wie in
4- Beispiel 1 durchgeführt wurden, sind ebenfalls in der folgenden Tabelle IV angegeben.
Tabelle IV
Beziehung zwischen dem erneuten Erhitzen nach dem Al-Plattieren
und der Haftfestigkeit
Versuch Nr. erneutes Erhitzen Festigkeit gegen Kreuzschnitt-
1800C- Abschältest
Abschälen
(kg/2,5 cm)
Beispiel 4-1 550° C X 10 min 2,5 0/100
Beispiel 4-2 400° C x 30 min 2,7 0/100
Beispiel 4-3 300° C x 60 min 2,4 0/100
Beispiel 4-4 1700C X 120 min 2,2 0/100
Vergleichsbeispiel 4-1 630° C x 5 min 1,0 10/100
Vergleichsbeispiel 4-2 1200C x 200 min 0,5 50/100
Vergleichsbeispiel 4-3 kein Erhitzen 0,1 100/100
Il
Die Tabelle IV zeigt, dalJ das Erhitzen eines aluininiumplattierten Stahlsubstrats auf eine Temperatur zwischen 150 und 600"C nach dem Abkühlen ebenfalls wesentlich ist für die Erzielung einer festen Haftung zwischen dem Harzüberzug und der auf mechanischem Wege aufgerauhten (gekörnten) Aluminiumplattierung.
Beispiel 5
Auf einer Stahlplatte wurden Si und Zn in den in der Tabelle V angegebenen Mengen enthaltende Aluminiumplattierungsschichten erzeugt, dann wurde die Stahlplatte 30 Minuten lang auf 4000C erhitzt. Die Aluminiumoberfläche jeder Probe wurde durch Läppen mit einem Druckstrahl aufgerauht (gekörnt). Auf die aufgerauhte (gekörnte) Oberfläche wurde unter Anwendung eines Liiftsprühverfahrens ein Überzug aus einem modifizierten Tetr.ifluoräthylenharz in einer Dicke von 20 μπι aufgebracht und 20 Minuten lang bei 350°C gebrannt. Die Haftfestigkeit zwischen dem Harzüberzug und der Aluminiumplattierungsschicht wurde wie in Beispiel I bewertet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V angegeben.
Vergleichsbeispiel 5
Das Verfahren des Beispiels 5 wurde wiederholt, wobei diesmal die Si- und Zn-Gehalte der Aluminiumplattierung wie in der Tabelle V angegeben variiert wurden. Die Ergebnisse des 180°-Abschältests und des Kreuzschnitt-Abschältests, die wie in Beispiel 1 durchgeführt wurden, sind ebenfalls in der folgenden Tabelle V angegeben.
Tabelle V
Beziehung zwischen den Si- und Zn-Gehalten (Gew.-%) und der Haftfestigkeit
Versuch Nr. Si-Gehalt Zn-Gehalt Festigkeit gegenüber Kreuzschnitt-
180°-Abschälen Abschältest
(kg/2,5 cm)
Beispiel 5-1 7 <0,2 2,7 0/100
Beispiel 5-2 5 <0,2 2,7 0/100
Beispiel 5-3 3 <0,2 2,4 0/100
Beispiel 5-4 <0,2 5,0 2,6 0/100
Beispiel 5-5 3 4 2.5 0/100
Vergleichsbeispiel 5-1 0,4 <0,2 0,4 50/100
Vergleichsbeispiel 5-2 <0,2 <0,2 0,3 70/100
Die vorstehende Tabelle V zeigt, daß die Aluminiumplattierungsschicht, deren Gesamtgehalt an Si und Zn weniger als 1 Gew.-% betrug, keine feste Haftung an dem Harzüberzug ergab, selbst wenn das ΑΙ-plattierte Stahlsubstrat nach dem Abkühlen auf eine Temperatur zwischen 150 und 6000C erhitzt wurde.

Claims (10)

  1. Patentansprüche:
    !.Verfahren zur Herstellung eines mit einem Harz beschichteten, aluminiumplattierten Stahlelementes durch Herstellen einer Aluminiumplattierungsschicht auf einem Stahlsubstrat, Aufrauhen der Oberfläche der Akiminnimplattierungsschicht und Aufbringen eines Harzüberzuges auf der Oberfläche der Aluminiumplattierungsschicht dadurch gekennzeichnet, daß die Aluminiumplatiierungs- schicht durch Heißtauchen des Substrates und Abkühlen mit einer Dicke von mindestens 10 μΐη hergestellt wird, die Aluminiumplattierungsschicht insgesamt mindestens 1 Gew.-%, bezogen auf den AluminiumgehaJt Si und/oder Zn enthält, und daß der plattierte Stahl erneut auf eine Temperatur von 150 bis 6000C erhitzt und abgekühlt wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Harz ein Fluorkohlenstoffharz verwendet.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oberfläche der Aluminiumplattierungsschicht auf elektrochemischem oder chemischem Wege aufrauht
  4. 4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüehe 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine Aluminiumplattierungsschicht verwendet wird, die insgesamt mindestens 3Gew.-% Si und/oder Zn enthält.
  5. 5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüehe 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß eine Aluminiumplattierungsschicht mit einer Dicke von mindestens 15 μπι eingesetzt wird.
  6. 6. Mit einem Harz beschichtetes, aluminiumplattiertes Stahlelement mit einem Stahlsubstrat, einer darauf aufgebrachten Aluminiumplattierungsschicht mit einer aufgerauhten Oberfläche, auf der ein Harzüberzug vorgesehen ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Aluminiumplattierungsschicht insgesamt mindestens 1 Gew.-% bezogen auf den Aluminiumgehalt Si und/oder Zn enthält, die Aluminiumplattierungsschicht durch Heißtauchen hergestellt worden ist und eine Dicke von mindestens 10 μπι aufweist, und daß der plattierte Stahl durch Erhitzen auf eine Temperatur von 150 bis 6000C und Abkühlen behandelt worden ist.
  7. 7. Stahlelement nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Harz um ein Fluorkohlenstoffharz handelt.
  8. 8. Stahlelement nach Anspruch 6 und/oder 7, ίο dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche der Aluminiumplattierungsschicht auf elektrischem oder chemischem Wege aufgerauht worden ist.
  9. 9. Stahlelement nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Aluminiumplattierungsschicht insgesamt mindestens 3 Gew.-% Si und/oder Zn enthält.
  10. 10. Stahlelement nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Aluminiumplattierungsschicht eine Dicke von mindestens 15 μπι hat.
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