DE3118304C2 - Verfahren zur Herstellung von Ethylidendiacetat - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Ethylidendiacetat

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DE3118304C2 DE3118304A DE3118304A DE3118304C2 DE 3118304 C2 DE3118304 C2 DE 3118304C2 DE 3118304 A DE3118304 A DE 3118304A DE 3118304 A DE3118304 A DE 3118304A DE 3118304 C2 DE3118304 C2 DE 3118304C2
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Abstract

Verfahren zur Herstellung von Ethylidendiacetat in hoher Ausbeute und unter praktisch dem theoretischen Wert entsprechenden Verhältnissen von Ethylidendiacetat zu als Coprodukt entstehender Essigsäure durch Umsetzung von Essigsäureanhydrid mit Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators aus im wesentlichen Palladium, Ruthenium und/oder Rhodium in praktischer Abwesenheit von Kohlenmonoxid.

Description

O O
Il Il
R —C —O —C —R +H2
O—C—R
R —C —H
O —C —R
il ο
wobei die Umsetzung insgesamt jedoch wie folgt abläuft:
OO
Il 11
2R — C — O — C — R +
O — C — RO
/11
—> R —C —H +R — C — OH
O —C —R
Il ο
Steht bei obiger Gleichung der Substituent R für -CH3, dann wird hierdurch die Behandlung von Essigsäureanhydrid mit Wasserstoff erläutert. Deirnach entsteht bei einer solchen Reaktion 1 Mol Essigsäure pro Molekül an erzeugtem Ethylidendiacetat. Konkurrenzreaktionen neigen auch zur Bildung anderer Produkte, wie Acetaldehyd und Ethylacetat, worunter die Ausbeute an Ethylidendiacetat ebenfalls leidet.
Die DE-OS 29 43 098 beschreibt ein heterogenes Verfaren zur Herstellung von Ethylidendiacetat durch Umsetzung von Essigsäuteanhydrid mit Wasserstoff in Gegenwart eines unlöslichen metallischen Hydrierungskatalysators aus der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente, wie von Palladium oder Ruthenium, der in Form eines feinen Metallpulver oder vorzugsweise einer Metallschicht auf einem Trägermaterial angewandt wird. Dieses Verfahren ergibt das gewünschte Ethylidendiacetat jedoch nicht in einer insgesami befriedigendert Ausbeute, da neben diesem Produkt auch eine verhältnismäßig große Menge an Essigsäure gebildet wird. Die Notwendigkeit eines Arbeitens in Gegenwart starker Protonensäuren führt zudem sowohl zu einer Beeinträchtigung des Verfahrensablaufs als auch zu Korrosionsproblcmcn. Es werden hier daher besonders korrosionsbcständige Apparaturen benötigt, wodurch sich die Verfahrenskosten ganz wesentlich erhöhen.
Aufgabe der Erfindung ist demgegenüber die Schaffung eines verbesserten Verfahrens zur Herstellung von Ethylidendiacetat aus Essigsäureanhydrid, durch welches sich praktisch theoretische Mengen an Ethylidendiacetat in bezug auf Essigsäure erzeugen lassen und bei welchem nur minimale Mengen an anderen Nebenprodukten
gebildet werden, so daß das Verhältnis von Ethylidendiacetat zu Essigsäure und die Ausbeute an gewünschtem Diacetat hoch ist. Zudem soll es bei einem solchen Verfahren zu keinen störenden Korrosionsproblemen kommen.
Diese Aufgabe wird beim Verfahrer der eingangs genannten Art erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man als Katalysator ein Salz einer organischen oder anorganischen Säure der genannten Metalle, nämlich von Palladium, Ruthenium und/oder Rhodium einsetzt.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen bei Temperaturen von 50 bis 2500C, vorzugsweise bei 100 bis 200°C und insbesondere bei 100 bis 1600C, durchgeführt. Es kann auch bei niedrigeren Temperaturen gearbeitet werden, wodurch sich jedoch langsamere Reaktionsgeschwindigkeiten ergeben. Ferner lassen sich auch höhere Temperaturen anwenden, was allerdings keinen besonderen Vorteil mehr bringt Die Umsetzung ta. wird vorzugsweise bei praktisch konstanter Temperatur durchgeführt
Die Reaktionszeit ist weitgehend abhängig von der jeweils angewandten Temperatur. Im allgemeinen beträgt die Reaktionszeit oder Verweilzeit 0,1 bis 4 Stunden. Die Umsetzung wird unter übei-atmosphärischem Druck durchgeführt Es sind jedoch keine so hohen Drücke erfordet Feh, daß man spezielle Hochdruckanlagen braucht Die Umsetzung wird vorzugsweise bei einem Wasserstoffpartialdruck von etwa 3,5 bis 140 bar, und insbesondere von 2! bis 50 bar, durchgeführt, wobei allgemein bei einem Wasserstoffpartialdruck von 0,07 bis 700 bar gearbeitet werden kann. Gewöhnlich wird die Umsetzung bei einem Druck von unter etwa 2000 bar durchgeführt. Hält man den Wasserstoffpartialdruck auf den angegebenen Werten, dann sind stets ausreichende Mengen dieses Reaktat?<°n vorhanden. Der Gesamtdruck ist vorzugsweise derjenige Druck, der zur Aufrechterhaltung einer flüssigen «Pfrase benötigt wird, und in einem solchen Fall wird die Umsetzung zweckmäßigerweise in einem Autoklav oder einer ähnlichen Apparatur durchgeführt
Am Ende der Verweilzeit wird das Reaktionsgemisch in seine verschiedenen Bestandteile aufgetrennt, was sich beispielsweise durch Destillation erreichen läßt. Vorzugsweise wird das Reaktionsprodukt in eine Destillationszone eingeführt, bei der es sich um eine Fraktionierdestillationskolonne oder eine Reihe von Kolonnen handeln kann, um auf diese Weise das nichtumgesetzte Essigsäureanhydrid, die Essigsäure und die eventuell sonst vorhandenen Nebenprodukte von dem als Produkt gewünschten Ethylidendiacetat abzutrennen. Die Siedepunkte dieser einzelnen Verbindungen sind so weit voneinander entfernt, daß ihre Abtrennung durch herkömmliche Destillation kein besonderes Problem bereitet. Auch das höhersiedende Ethylidendiacetat läßt sich ohne weiteres vom Edelmetallkatalysator abdestillieren.
Der Palladium-. Ruthenium- und/oder Rhodiumkatalysator kann ein Salz einer anorganischen Säure oder ein Salz einer organischen Säure sein. Vorzugsweise wird der Katalysator als
Palladiumbromid (PdBz2), PalLdiumchlorid (PdCl2),
Palladiumchloriddihydrii (PdCI2 · 2H2O), Palladiumtrifluorid (PdF3),
Palladiumiodid (PdI2), Palladium ,itrat (Pd(NOs)2), Palladiumsulfat (PdSO4 · 2H2O),
Rutheniumtrichlorid (RuCl3), Rutheniumtetrachlorid (RuCI4 ■ 5H2O), Rutheniumpentafluorid (RuFs), Rhodiumtrichlorid (RhCh),
Rhodiumtrichloridhydrat(RhCl3 · H2O). Rhodiumtrifluorid (RhF3), Rhodiumtriiodid (RhI3),
Rhodiumnitratdihydrat(Rh(NO3J2 ■ 2H2O), Rhodiumsulfattetrahydrat(Rh2(SO4J3 · 4H2O)od<;r
Rhodiumsulfatdodecahydrat (Rh2(SO4)I · 12H2O)
: » eingesetzt
Wird der Katalysator dagegen in Form eines organischen Salzes verwendet, dann handelt es sich hierbei vorzugsweise um das Acetat. Der jeweilige Katalysator kann Verunreinigungen enthalten, wie sie in handelsüblichen Metallen oder Metallverbindungen normalerweise vorkommen, und er braucht nicht weiter gereinigt zu werden. Als Katalysatoren lassen sich, wie oben bereits erwähnt, auch Mischungen von Palladium-, Ruthenium- und/oder Rhodiumsalzen verwenden. Der am meisten bevorzugte Katalysator ist ein Palladiumsalz.
Die Menge an Palladium-. Ruthenium- und/oder Rhodiumkatalysator kann über einen breiten Bereich schwanken. In üblicher Weise wird mit einer Katalysatormenge gearbeitet, die die jeweils gewünschte geeignete und ausreichende Reaktionsgeschwindigkeit ergibt, da die Reaktionsgeschwindigkeit von der Katalysatormenge beeinflußt wird. Die Grundreaktion wird praktisch jedoch church jede Katalysatormenge erleichtert, so daß sich jede derartige Katalysatormenge als katalytisch wirksame Menge ansehen läßt. Der Katalysator wird im allgemeinen in Mengen von 1 Mol auf 50 bis 2000 Mol Essigsäureanhydrid, vorzugsweise 1 Mol auf 300 bis 1500 Mol Essigsäureanhydrid, und insbesondere I Mol auf 500 bis 1000 Mol Essigsäureanhydrid, eingesetzt.
Der Wasserstoff wird vorzugsweise in bezug auf das Kohlenmonoxid in praktisch reiner Form verwendet, wobei jedoch inerte Verdünnungsmittel vorhanden sein können, wie Stickstoff, Methan oder Edelgase. Die Gegenwart inerter Verdünnungsmittel beeinträchtigt die Reaktion nicht, macht jedoch eine Erhöhung des Gesamtdruckes erforderlich, damit sich der gewünschte Wasserstoffpartialdruek aufrechterhalten läßt. Der Wasserstoff soll jedoch im wesentlichen ausreichend wasserfrei sein. Die Gegenwart geringer Wassermengen, wie sie handelsüblich vorhanden sind, ist jedoch zulässig.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in Gegenwart eines Lösungsmittels oder Verdünnungsmittels durchgeführt werden. Gewöhnlich ist kein Lösungsmittel erforderlich. Es zeigte sich jedoch, daß bei Verwendung eines Salzesjdes Katalysators (Palladium, Ruthenium und/oder Rhodium) mit einer organischen Säure die besten Ergebnisse bei Mitverwendung eines Lösungsmittels erzielt werden. Als Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel läßt sich jedes inerte organische Lösungsmittel einsetzen, beispielsweise ein Kohlenwasserstoff, wie Octan, Benzol, Toluol, Xylol oder Tetralin, ein Halogenkohlenwasserstoff, beispielsweise ein Chlorbenzol, wie Trichlorbenzol, eine Carbonsäure, beispielsweise eine Carbonsäure mit bis zu 16 Kohlenstoffatomen, wie Essigsäure, oder ein Ester, wie Methylacetat oder Cellosolveacetat. Die bevorzugten Lösungsmittel sind Trichlorbenzol, Essigsäure und Methylacetat Es können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden, beispielsweise Gemische aus Essigsäure und Methylacetat Wird das vorliegende Verfahren in Gegenwart eines Lösungsmittels
durchgeführt, dann werden hierzu am besten nichtkoordinierende Lösungsmittel verwendet. Zweckmäßigerweise wird ein Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel eingesetzt dessen Siedepunkt sich von den anderen Bestandteilen im Reaktionsgemisch so stark unterscheidet, daß es sich ohne weiteres durch Destillation abtrennen läßt Wird das erfindungsgemäße Verfahren kontinuierlich durchgeführt, so werden die Reaktanten und den
Katalysator kontinuierlich in die jeweilige Reaktionszone eingespeist und das Reaktionsgemisch ebenfall'; kontinuierlich abdestillisrt, um hierdurch die flüchtigen organischen Bestandteile abzutrennen und zu einem praktisch aus Ethylidendiacetat bestehenden Produkt zu gelangen, wobei man die anderen organischen Bestandteile wieder rückführt und im Falle einer Flüssigphasenreaktion ebenfalls auch eine restliche Palladium-, Ruthenium- und'oder Rhodiumsalz enthaltende Fraktion zurückleitet
to Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch in der Dampfphase durchgeführt werden, indem man den Gesamtdruck in Abhängigkeit von der Temperatur so steuert daß die Reaktanten in Dampfform vorliegen, wenn sie mit dem Katalysator in Kontakt stehen. Sowohl bei einem Dampfphasenverfahren als auch bei einem Flüssigphasenverfahren kann mit einem Trägerkatalysator von Palladium-, Ruthenium- und/oder Rhodiumsalzen gearbeitet werden, nämlich einem Katalysator, der auf einem herkömmlichen Träger verteilt ist wie
Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Siliciumcarbid, Zirconiumdioxid, Kohle, Bauxit oder Attapulgitton. Die Katalysatorbestandteile lassen sich auf den jeweiligen Träger in üblicher Weise aufbringen, beispielsweise durch Imprägnierung des Trägers mit einer Lösung des Katalysators oder des Katalysatorgemischs und durch anschließende Trocknung. Die Konzentrationen des Katalysatorbestandteils auf dem Träger können innerhalb breiter Grenzen schwanken, beispielsweise von 0,01 bis 10 Gew.-% oder darüber reichen. Entsprechende Dampfphasenreak-
tionen werden im allgemeinen bei Temperaturen von 100 bis 350"C, vorzugsweise 150 bis 275°C, und insbesondere 175 bis 255°C, bei Drücken von etwa 0,07 bis 350 bars vorzugsweise 3.5 bis 105 bar, unc-.iisbesondere 10 bis 35 bar, sowie bei Raumgeschwindigkeitr-i von 30 bis 10 000 h-', vorzugsweise 200 bis 6000 h-',~nd insbesondere 500 bis 4000 h-> (STP) durchgeführt
Das Verfahren der Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele erläutert Alle darin enthaltenen Tclanga-
ben verstehen sich als Gewichtsangaben und Prozentangaben auf molarer Basis, sofern nichts anderes gesagt ist
Beispiel 1
Als Reaktionsgefäß wird hier eine mit Glas ausgekleidete Parr-Bombe aus rostfreiem Stahl (Hastelloy) verwendet, die mit einem Magnetrührer versehen ist. Die Bombe wird zuerst mit 0,30 Teilen PdCl2 als Katalysator und dann mit 86,4 Teilen Essigsäureanhydrid versetzt worauf man sie mit Argon spült und mit Wasserstoff auf einen Überdruck von 55,2 bar bringt Sodann stellt man die Bombe in ein auf Raumtemperatur befindliches Ölbad und bringt sie hierauf innerhalb etwa 10 Minuten auf 1800C. Jm Anschluß daran führt man die Umsetzung bei dieser konstanten Temperatur über eine Zeitdauer von 0,75 Stunden durch, worauf man die Bombe auf etwa Raumtemperatur abkühlt, belüftet und öffnet Eine anschließende gaschromatographische Analyse des Reaktionsgemisches ergibt einen Gehalt an 36,2 Teilen Ethylidendiacetat und 40,3 Teilen Essigsäureanhydrid zusammen mit 14,1 Teilen Essigsäure und Spuren an Ethylacetat sowie Acetaldehyd als Nebenprodukte. Die Ausbe-Jte an Ethylidendiacetat beträgt 59%. und das Verhältnis von Ethylidendiacetat zu Essigsäure macht 100% der Theorie aus.
Beispi -.1 2
Anhand entsprechender Berechnungen aus den in Beispiel 1 der US-PS 35 79 566 angeführten Versuchsdaten ergibt sich eine Ausbeute an Ethylidendiacelat von etwa 16,4% und ein Verhältnis von Ethylide.idiacetat zu
Essigsäure von 16% der Theorie. Dieses Beispiel wird unter Anwendung des gleichen Wasserstuffdruck-, jedoch unter erfindungsgemäßen Bedingungen, nämlich ohne den Triphenylphosphinliganden sowie in Abwesenheit von Kohlenmonoxid wiederholt, wobei man die Umsetzung bei konstanter Temperatur von 1800C über eine Zeitdauer von 4 Stunden durchführt. Auf diese Weise gelangt man zu Ethylidendiacetat in einer Ausbeute von 52.6%. wobei das Verhältnis von Ethylidendiacetat zu Essigsäure bei 58% der Theorie liegt Wiederholt man
diesen Versuch bei konstanter Temperatur von 125° C, dann ergibt sich Ethylidendiacetat in einer Ausbeute von 59,9%, wobei das Verhältnis von Ethylidendiacetat zu Essigsäure 62% der Theorie ausmacht.
Beispiel 3
Aus den in den Beispielen 2, 3 und 4 der US-PS 35 79 566 angegebenen Daten lassen sich Ausbeulen an Ethylidendiacetat von 7,9%. 1 U% und 10.4% berechnen, woraus jedoch keine Verhältnisse von Ethyiidendiacetat zu Essigsäure errechnet werden können. Diese Beispiele werden unter Verwendung der angegebenen jeweiligen Wasserstoffdrücke wiederholt, wobei erfindungsgemäß ohne den Triphenylphosphinliganden gearbeitet wird und wobei man gemäß den Beispielen 2 und 4 auch in Abwr .,ennheit von Kohlenmonoxid urbeitet
Die Beispiele 2 und 3 werden bei konstanter Temperatur vor 125°C über eine Zeitdauer von 4 Stunden durchgeführt, wahrend die .Umsetzungszeit bei Beispiel 4 1 Stunde beträgt. Hierbei ergibt sich, daß durch die Weglassung des Liganden und des Kohlenrnonoxids die Beispiele 1 und 3 der US-OPS 35 79 566 glfiicn werden, und daß der einzige Unterschied zwischen den Beispielen 1 und 2 der nichtsignifikante Druckunterschied ist Un Falle der Beispiele 2 und 3 erhält man Ethylidendiacetat in einer Ausbeute von 60%, wobei das Verhältnis von
Ethylidendi&cetat zu Essigsäure 62% beträgt. Das Beispiel 4 ergibt EthyHdendiacetat in einer Ausbeute von 423%, wobei das Verhältnis von Ethylidendiacetat zu Essigsäure 91 % der Theorie ausmacht
Beispiel 4
Das in Beispiel 1 beschriebene allgemeine Verfahren wird wiederholt, wobei man die Bombe zuerst mit 0,30 Teilen PdCb als Katalysator und dann mit 86,4 Teilen Essigsäureanhydrid beschickt, hierauf mit Argon spült und schließlich mit Wasserstoff auf einen Druck von 55,2 bar bringt. Sodann gibt man die Bombe in ein auf Raumtemperatur befindliches ölbad, erhitzt sie anschließend innerhalb von etwa 10 Minuten auf 1000C und führt die Umsetzung bei dieser konstanten Temperatur über eine Zeitdauer von 2 Stunden durch. Nach beendeter Umsetzung wird die Bombe abgekühlt, belüftet und geöffnet. Eine anschließende gaschromatographische Analyse des Reaktionsgemisches ergibt eine Ausbeute an Ethylidendiacetat von 44,4% und ein Verhältnis von Ethylidendiacetat zu Essigsäure von 100% der Theorie.
Beispiele 5bis8
Das in den Beispielen 1 und 4 beschriebene allgemeine Verfahren wird wiederholt, wobei man verschiedene Mengen an PdCb als Katalysator verwendet, bei einem Wasserstol'fdruckvon69 bar, einer Temperatur von 125 bis 2000C und einer Reaktionszeit von 4 Stunden in Anwesenheit von Trichlorbenzol (TCB), Diethylenglykoldimethylether, Mesitylen und Sulfolan als Lösungsmittel arbeitet. Unter diesen Bedingungen erhält man EthylidsndiäCCtSt in Ausbeuten υΟΠ 5?.6 bi-S 85.9%. wobei sirh Verhältnisse von Fthylidendiacetat zu Essigsäure von 72% bis 97% der Theorie ergeben. Die für diese vier Beispiele wesentlichen Daten gehen aus der nachfolgenden Tabelle A hervor.
Beispiele 9und 10
Das in den Beispielen 1 und 4 beschriebene allgemeine Verfahren wird wiederholt, wobei man anstelle von Palladiumchlorid hier jedoch Palladiumnitrat und Palladiumacetat als Katalysator einsetzt und die Umsetzung in Gegenwart von TCB als Lösungsmittel durchführt. Auf diese Weis« ergeben sich Ausbeuten an Ethylidendiacetat von 59,5 bis 67,3% und Verhältnisse von Ethylidendiacetat zu Essigsäure von 90% bis 98% der Theorie. Die relevanten Versuchsdaten gehen ebenfalls aus der nachfolgenden Tabelle A hervor.
Beispiele 11 bis 18
Diese Umsetzungen werden in einem Autoklav unter konstantem Wasserstoffdruck durchgeführt, nämlich unter kontinuierlichem Einleiten von Wasserstoff zur Kompensierung des verbrauchten Wasserstoffs. Ansonsten wird genauso wie bei den vorstehend beschriebenen Beispielen gearbeitet. Als Katalysatoren verwendet man Palladiumchlorid, Palladiumnitrat und Palladiumacetat, wobei bei Reaktionstemperaturen von 100 bis 1800C, unter Wasserstoffdrücken von 20,7 bis 41,4 bar und unter Reaktionszeiten von 1 bis 4 Stunden gearbeitet wird. Gemäß Beispiel 13 wird die Umsetzung bei einem Druck von 300 bar und einer Temperatur von 16O0C über eine Zeitdauer von 2 Stunden durchgeführt, wobei man dann bei einem Druck von 600 bar, einer Temperatur von 1800C und einer Zeitdauer von 2 Stunden weiterarbeitet. Es ergeben sich Ausbeuten an Ethylidendiacetat von 59 bis 83,5% und Verhältnisse von Ethylidendiacetat zu Essigsäure von 77 bis 100% der Theorie. Die jeweiligen Versuchsdaten gehen aus der folgenden Tabelle A hervor.
Tabelle A
Bei Katalysator, 030 Essig Wasser- Tempe Zeit, Lösungs Prozen Prozentuales
spiel Teile 0,15 säure stoff- ratur. h mittel. tuale Verhältnis
Nr. 0,15 anhydrid, partial- °C Teile Ausbeute an von
Teile druck. EDA EDA/AcOH
bar
4 PdCl2 86,4 55,2 100 2 Keines 44,4 100
5 PdCl2 0,20 22 69 125 4 TCB 85,9 97
6 PdCl2 0,10 22 69 180 4 Dimethylengly- 57,6 72
kol-
0,15 dimethylether
12
7 PdCl2 035 27 69 200 4 Mesitylen
Q		 63,5 90
8 PdCI2 22 69 160 4 y
Sulfolan		 75,0 90
2,0 52
9 Pd(NO3)2 27 69 160 4 TCB 673 98
2,0 15
10 Pd(OAc)2 65 69 180 0,5 TCB 59,5 90
15
11 PdCl2 540 20,7 160 2 Keines 83,0 89
41,4 180 2
12 PdCI2 540 41,4 125 4 Keines 60 100
30 35
45 50 55 60 65
Fortsetzung Tabelle A
Bei Katalysator, 2,0 Essig Wasser- Tempe Zeit, Lösungs
spiel Teile säure stoff- ratur, h mittel,
Nr. 2,0 anhydrid, partial- 4C Teile
Teile druck,
2,0 bar
ι,"
13		 PdCl2 378 20,7 160 1 TCB
2,8 225
14 PdCl2 2,0 432 41,4 125 2 TCB
2,0 150
15 PdCl2 432 41,4 100 2 TCB
150
16 Pd(NOa)2 432 20,7 125 4 TCB
1 so
17 Pd(OAc)2 486 41,4 140 2 TCB
75
18 Pd(OAc)2 486 41,4 125 3 / J
TCB
75
Prozen- Prozentuales
tuale Verhältnis
Ausbeute an von
EDA EDA/AcOH
83,5 100
80,9 99
80,1 100
59 84
67,5 77
6S,5 SO

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Ethylidendiacetat durch Umsetzung von Essigsäureanhydrid mit praktisch reinem Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators auf Basis von Palladium, Ruthenium und/oder Rhodium, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator ein Salz einer organischen oder anorganischen Säure der genannten Metalle einsetzt.
    Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Ethylidendiacetat durch Umsetzung von Essigsäureanhydrid mit praktisch reinem Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators auf Basis von Palladium, Ruthenium und/oder Rhodium.
    Ethylidendiacetat ist ein chemisches Zwischenprodukt von großer wirtschaftlicher Bedeutung, da es sich ohne weiteres in eine Anzahl verschiedener großtechnischer Produkte überführen läßt Für die Herstellung von Ethylidendiacetat gibt es bereits verschiedene Verfahren. Ein solches Verfahren besteht in einer Umsetzung von Acetaldehyd und Essigsäureanhydrid, wobei das hierdurch als Zwischenprodukt gebildete Ethylidp-iiacetat dann in Vinylacetat überführt wird, und dieses Verfahren findet begrenzte großtechnische Anwendung, wozu beispielsweise hingewiesen wird auf Hydrocarbon Process 44 (11), 287 (1965). Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Ethylidendiacetat wird in GB-PS 15 38 782 beschrieben, und hiernach wird Methylacetat oder Dimethylether in Gegenwart von Wasserstoff carbonyüerL Ein anderes Verfahren zur Herstellung vom Eihyiidendiacetat geht aus US-PS 35 79 566 hervor, und dieses Verfahren besteht in einer Behandlung organischer Säureanhydride, wie Essigsäureanhydrid, mit Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators, bei dem es sich um einen Komplex aus einem Edelmetall aus der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente und einem Trihydrocarbylphosphin, Trihydrccarbylarsin und/oder Trihydrocarbylstibin als Liganden handelt. Die darin enthaltenen Beispiele zeigen die Herstellung von Ethylidendiacetat ausgehend von Essigsäurcanhydrid.
    Nach den Beispielen ist die Menge an gebildetem Ethylidendiacetat jedoch relativ gering im Verhältnis zur theoretischen Menge, die aus dem verwendeten Essigsäureanhydrid gebildet werden könnte. Der Verfahrensablauf wird darin formelmäßig wie folgt beschrieben:
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