DE3111564A1 - "4-halogen-oxaethyn-2-one und verfahren zu deren herstellung" - Google Patents

"4-halogen-oxaethyn-2-one und verfahren zu deren herstellung"

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DE3111564A1
DE3111564A1 DE19813111564 DE3111564A DE3111564A1 DE 3111564 A1 DE3111564 A1 DE 3111564A1 DE 19813111564 DE19813111564 DE 19813111564 DE 3111564 A DE3111564 A DE 3111564A DE 3111564 A1 DE3111564 A1 DE 3111564A1
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Description

.-..: .. .... -3-. 31 1156A
Dr. F. Zumstein sen;-Dr. Ej Aesmanr>'- Dr. R. Koenigsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer^Dipl.-lng/FiKlirigseisen - Dr. F. Zumstein jun.
PATENTANWÄLTE
8000 München 2 · Brauhausstraße 4 · Telefon i.ammelNr. 22 5341 · Telegramme Zumpot ■ Telex 52Θ979
CIBA-GEIGY AG 6-12780/MA 1766/+
Basel (Schweiz)
4-Halogen-oxäthan-2-one "und Verfahren zu deren Herstellung
Die Erfindung betrifft neue 4-Halogen-oxäthan-2-one und ein Verfahren zu deren Herstellung ·
Die erfindungsgemässen Verbindungen entsprechen der Formel I
—j (D,
worin X Chlor, Brom oder Jod und
12 3
Y einen Rest der Formel RRRC- darstellt, worin
1 2
R und R unabhängig voneinander Fluor, Chlor oder Brom,
R Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, -CRRR , -CN, -COCl, -COO-C ,-Alkyl, -PO(Cl)2 oder -PO(O-C1-4-AIkYl)2,
4 5 6
R ,.R und R unabhängig voneinander Fluor, Chlor oder Brom bedeuten, mit der Massgabe, dass bei X = Chlor keines von R , R , R ,. R , R und R Brom ist.
In Resten R enthaltene Alkylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele für derartige Alkylgruppen sind die Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, sek.-Butyl- oder tert.-
12 3 Butylgruppe. X ist bevorzugt Chlor oder Brom. R , R und R stellen vorzugsweise je F, Cl oder Br dar.
J I I I
-■*-■- .if
Als spezifische Beispiele von Verbindungen der Formel I seien erwähne:
4-Chlor-4-(2,2,2-trichloräthyl)-oxäthan-2-on, 4-Brom-4-(2-chlor-2,2-difluoräthyl)-oxäthan-2-on, 4-Brom-4-(2-brom-2,2-difluoräthyl)-oxäthan-2-on, 4-Brom-4-(2,2,2-trichloräthyl)-oxäthan-2-on, 4-Brom-4-(2-brom-2,2-dichloräthyl)-oxäthan-2-on, 4-Brom-4-(2,2,2-tribromäthyl)-oxäthan-2-on, 4-Chlor-4-(2-chlorcarbonyl-2,2-dichloräthyl)-oxäthan-2-on, 4-Chlor-4-(2,2-dichlor-2-methoxycarbonyläthyl)-oxäthan-2-on, 4-Chlor-4-(2,2-dichlor-2-äthoxycarbonyläthyl)-oxäthan-2-on, 4-Chlor-4-(2,2-dichlor-2-n-butoxycarbonyläthy1)-oxäthan-2-on, 4-Chlor-4-(2,2-dichlor-2-dichlorphosphonyläthyl)-oxäthan-2-on, 4-Chlor-4-(2,2-dichlor-2-diäthylphosphonoäthyl)-oxäthan-2-on, 4-Chlor-4-(2,2-dichlor-2-cyanäthyl)-oxäthan-2-on, 4-Brom-4-(2,2-dibrom-2-methoxycarbonyläthyl)-oxäthan-2-on, 4-Brom-4-(2,2-dibrom-2-cyanäthyl)-oxäthan-2-on, 4-Chlor-4-(2,2,3,3,3-pentachlorpropyl)-oxäthan-2-on, 4-Brom-4-(2-brom-2,3,3,3-tetrachlorpropyl)-oxäthan-2-on, 4-Brom-4-(2-brom-2-chlor-3,3,3-trifluorpropyl)-oxäthan-2-on und 4-Jod-4-(2,2,2-trifluoräthy1)-oxäthan-2-on.
Bevorzugte Verbindungen der Formel I sind: 4-Chlor-4-(2,2,2-trichloräthyl)-oxäthan-2-on,4-Brom-4-(2,2,2-trichloräthyl)-oxäthan-2-on, 4-Brom-4-(2,2,2-tribromäthyl)-oxäthan-2-on, 4-Chlor-4-(2,2-dichlor-2-äthoxycarbonyläthy1)-oxäthan-2-on und 4-Brom-4-(2-chlor-2-brom-3,3,3-trifluorpropyl)-oxäthan-2-on.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man in Gegenwart eines freie Radikale bildenden Mittels Diketen mit einer Verbindung der Formel II
XY (II)
umsetzt, wobei X und Y die unter Formel I angegebene Bedeutung haben.
Beispiele von geeigneten Verbindungen der Formel II sind Tetrahalogenmethane (Tetrahalogenkohlenstoffe), wie Tetrachlorkohlenstoff, Tetrabromkohlenstoff oder Bromtrichlormethan; Trihalogenmethylverbindungen, wie Trichloressigsäureäthylester, Trichlormethylphosphonyldichlorid, Trichloracetonitril, l-Chlor-l.l-dibromtrifluoräthan und Hexachloräthan.
Als Beispiele von freie Radikale bildenden Mitteln seien genannt:
i) Ionisierende Bestrahlung;
ii) Ultraviolett-Bestrahlung;
iii) Organische Peroxide, wie tert.-Butylperacetat, tert.-Butylperbenzoat, Acetylperoxid, Benzoylperoxid, Di-Isopropylperdicarbonat, Bis-(tert.-Butylcyclohexyl)-perdicarbonat, Ditert.-Butylperoxid und tert.-Buty!hydroperoxid;
iv) Anorganische Peroxidverbindungen, wie Wasserstoffperoxid und Ammoniumpersulfat;
v) Organische Azoverbindungen, wie Azobisisobutyronitril und Azobisisopropan;
vi) Kombination von iii) oder v) mit Ultraviolett-Bestrahlung;
vii) Kombination von iii) oder iv) mit einem Metallionen-Katalysator, z.B. Cu, Ti, V oder Fe, die radikalbildende Redoxsysteme liefern, wie
H2°2 + Fe2+
NH4 + "O3S-O-O-SO3 -NH4 + + Cu+
tert.-Buty!hydroperoxid + Ti
Bevorzugte freie Radikale bildende Mittel sind organische Peroxide, organische Azoverbindungen und Kombinationen organischer Peroxide oder organischer Azoverbindungen mit Ultraviolett-Bestrahlung.
Die freie Radikale bildenden Mittel [iii), iv), v)] werden zweckmässig in katalytischen Mengen eingesetzt, d.h. 0,1 bis 10 Mol.%, bevorzugt 1-5 Mol.%, bezogen auf das Diketen. Das Verhältnis von Verbindung der Formel II zu Diketen liegt vorzugsweise zwischen 1:1 bis
Jl Ί ί öb4
20:1. Bei der obigen Umsetzung kann die Verbindung der Formel II als Lösungsmittel dienen; die Umsetzung kann aber gewünschtenfalls auch in Gegenwart eines unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittels durchgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Petrolather für Umsetzungen bei tiefen Temperaturen; Benzol, Toluol oder Tetrachlorkohlenstoff für Umsetzungen bei mittleren Temperaturen; Chlorbenzol für Umsetzungen bei erhöhten Temperaturen. Die Umsetzung kann unter an sich bekannten Reaktionsbedingungen vorgenommen werden, d.h. je nach Art des eingesetzten, freie Radikale bildenden Mittels in einem Temperaturbereich von -200C bis °150°C, bevorzugt zwischen 00C und +1000C. Falls die Verbindung der Formel II ein Gas ist, kann gegebenenfalls in einer Inertgasatmosphäre und gegebenenfalls unter Druck gearbeitet werden. Die Umsetzung kann chargenweise oder, bevorzugt, kontinuierlich durchgeführt werden, z.B. in einem Kaskadenreaktor.
Verbindungen der Formel I zeigen im Bereich von lOOOyig/ml und darunter ein breites Spektrum biozider Wirksamkeit gegen verschiedene Organismen. Die Verbindungen der Formel I hemmen in niederen Konzentrationen besonders das Wachstum von Bakterien, Pilzen und Algen. Ferner stellen die Verbindungen der Formel I wertvolle Zwischenprodukte für verschiedene Derivate dar.
Gegenstand der Erfindung sind daher auch Antifoulant-Stoffgemische, die.gegebenenfalls im Gemisch mit geeigneten Trägerstoffen, eine Verbindung der Formel I als Wirkstoff enthalten. Die Verbindungen der Formel I sind besonders wirksam zum Kontrollieren des Bakterien-, Pilz- und Algenwachstums in stehendem Wasser oder in Wasserumlaufsystemen, z.B. in Industrie-Kühltürmen, Schwimmbecken und dergleichen; in anderen wässrigen oder ölhaltigen Systemen, z.B. Schneidölen und Oel-Aufarbeitungsverfahren; in Industriewässern, z.B. den bei der Verarbeitung von Holz, breiigen Massen, Papier, Textilien und Leder verwendeten Laugen oder Bädern; sowie für die Oberflächendesinfektion, z.B. in Spitälern, Molkereien und dergleichen.
Bei der Verwendung als Biozide können die Verbindungen der Formel I in reiner Form oder in Form von konzentrierten oder verdünnten Lösungen bzw« Emulsionen eingesetzt werden, die gegebenenfalls durch Zusatz von Alkalimetall- oder Erdalkalimetallcarbonaten stabilisiert werden können. Sie können auch im Gemisch mit festen Trägerstoffen verwendet werden, oder aber in Form von Suspensionen in flüssigen Stoffzusammensetzungen, wobei Netzmittel oder Emulgatoren mitverwendet werden können, um eine bessere Verteilung der Wirkstoffe bzw. homogene Dispersionen zu erhalten. Gewünschtenfalls können die Verbindungen der Formel I zusammen mit anderen Bioziden eingesetzt werden.
Ein Anwendungsgebiet ist die Behandlung von Kühlwasser. Zum Schutz gegen den Befall durch Mikroorganismen können die Wirkstoffe dem Kühlwasser mit Vorteil direkt zugegeben werden.
Bei der Verwendung der Verbindungen der Formel I für die Wasserbehandlung können gleichzeitig weitere Zusätze mitverwendet werden, z.B. Antikorrosionsmittel, Mittel gegen die Krustenbildung, Weichmacher für das Wasser, Komplexierungsmittel, oberflächenaktive Mittel mit geringer Schaumentwicklung sowie Mittel, welche das Aufnahmevermögen des Substrats für den Wirkstoff erhöhen, z.B. polymere Phosphite, Phosphate, Amide von Phosphorsäuren, polymere Carbonsäuren oder Carbonsäureanhydride, wie Acrylsäure- oder Maleinsäurepolymere sowie deren Salze, und weitere Zusätze.
Organismen, deren Wachstum durch Verwendung von Verbindungen der Formel I kontrolliert werden kann, sind beispielsweise:
J I I
Klasse/Typ Algen
grüne Algen
blaugrüne Algen
braune Algen
Beispiele
Chlorella vulgaris Chlorella pyrenoidosa Scenedesmus spec, ülothrix subtilissima
Oscillatoria geminata Nostoc spec.
Phortoidium foveolarum Anacystis nidulans
Tribonema aequale verursachtes Problem
generelles Verfilzen und Fouling, wodurch üblicherweise Leitungen, Pumpen, Filter und dergl. verstopft werden
Bakterien
grammpositive
grammnegative
anaerobische,
sulfatreduzierend
Bacillus cereus var. mycoides
Bacillus subtilis Streptomyces griseus Streptomyces aureofasciculus
Staphyloccocus aureus Pseudomonas aeruginosa Aerobacter aerogenes Serratia marcescens Alcaligenes denitrificans Escherichia coli Proteus vulgaris Desulphovibrio desulphuricans
Bildung von Bakterienschleimen, was die Effizienz der Anlagen reduziert und die Korrosion begünstigt
Bildung von ELS mit entsprechend starker Korrosion
* 4
-3-
Pilze Aspergillus niger Oberflächenverrottung, Ver-Aspergillus phoenicus färbung, Schleimbildung und Penicillium funiculosum innerer Holzzerfall. Alternaria alternata
Cladosporium cladosporioides
Candida albicans
Endomyces geotrichum
Aureobasidium pullulans
In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile und Prozent Gewichtsprozent.
Beispiel 1; Ein Gemisch von 25,2 Teilen Diketen, 62,7 Teilen Bromtrichlormethan und 1,5 Teilen Azobisisobutyronitril wird in 978 Teilen Tetrachlorkohlenstoff gelöst und bei Raumtemperatur (20-250C) während 5 Stunden mit UV-Licht bestrahlt. Das Reaktionsgemisch wird an einer Wasserstrahlpumpe verdampft. Man erhält 4-Brom-4-(2,2,2-trichloräthyl)-oxäthan-2-on in Form eines gelben OeIs, das nach dem Abkühlen kristallisiert. Durch dreimaliges Umkristallisieren dieses Produkts aus leichtem Petroläther (Siedebereich 40-6O0C) erhält man weisse Nadeln vom Smp. 55-560C. Elementaranalyse für C5H4BrCl3O2:
berechnet C 21,27% H 1,43%
gefunden C 21,09% H 1,53%.
Beispiel 2: 2,0 Teile Benzoylperoxid (enthaltend 25% Wasser) werden in 163 Teilen Tetrachlorkohlenstoff gelöst und über Magnesiumsulfat getrocknet. Zur filtrierten trockenen Lösung gibt man 42 Teile Diketen. Die erhaltene Lösung wird während 5 Stunden zu 815 Teilen rückflussierendem Tetrachlorkohlenstoff getropft. Nach Beendigung der Zugabe wird das Gemisch während einer Stunde erhitzt und dann an einer Wasserstrahlpumpe zur Trockne eingedampft. Extraktion des Reaktionsprodukts in heissem Petroläther ergibt 4-Chlor-4-(2,2,2-
-40-
trichloräthyD-oxäthan-2-on, das gemäss Ermittlung der Konzentration in Bodenhöhe (GLC = ground level concentration) eine 95%ige Reinheit aufweist. Durch Destillation einer Probe des extrahierten Materials erhält man analytisch reines Material vom Spd. 7O-75°C/ 0,0133 mbar.
Elementaranalyse für C,-H,C1,O?:
berechnet C 25,25% H 1,69% Cl 59,61% gefunden C 25,47% H 1,87% Cl 59,62%.
Beispiel 3: 210 Teile frisch destilliertes Diketen und 30 Teile Bis-(tert.-ButylcyclohexyD-perdicarbonat werden in 795 Teilen Tetrachlorkohlenstoff gelöst. Diese Lösung wird innerhalb einer Stunde unter Rühren tropfenweise zu 3180 Teilen Tetrachlorkohlenstoff gegeben, der in trockener Stickstoffatmosphäre am Rückfluss gehalten wird. Nach Beendigung der Zugabe wird noch eine Stunde bei Rückfluss-Temperatur gerührt. Darauf lässt man die Lösung abkühlen. Ueberschüssiger Tetrachlorkohlenstoff wird an einem Rotationsverdampfer unter Wasserstrahlvakuum bei einer Badtemperatur von 3O-4OeC abdestilliert. Das Rohprodukt wird mittels Destillation in einem Dünnschichtverdampfer gereinigt. Man erhält 398 Teile reines 4-Chlor-4-(2,2,2-trichloräthyl)-oxäthan-2-on.
Beispiel 4: Eine Tetrachlorkohlenstofflösung, enthaltend 26,35 Teile Diketen und 3,76 Teile Bis-(tert.-Butylcyclohexyl)-perdicarbonat auf 1592 Teile Tetrachlorkohlenstoff wird mit einer solchen Geschwindigkeit durch einen Zwei-Gefäss-Kaskadenreaktor gepumpt, dass eine Verweilzeit von 60 Minuten resultiert (Verweilzeit= Gefässvolumen/pro Minute durchgepumptes Volumen). Die Gefässe werden kräftig gerührt und auf die Rückflusstemperatur des Tetrachlorkohlenstoffs erhitzt. Der Strom der Reaktionsprodukte enthält 2,5 Teile nicht umgesetztes Diketen und 67 Teile 4-Chlor-4-(2,2,2-trichloräthyl) -oxäthan-2-on pro 1592 Teile Tetrachlorkohlenstoff.
Beispiel 5: Ein Gemisch von 8,4 Teilen Diketen, 33,1 Teilen Tetrabromkohlenstoff, 0,5 Teilen Bis(tert.-Butylcyclohexyl)-
-r-
perdicarbonat und 326 Teilen Tetrachlorkohlenstoff werden während 2 Stunden auf 600C erwärmt und an der Wasserstrahlpumpe verdampft. Der Rückstand wird zweimal aus leichtem Petroläther (Siedebereich 40-6O0C) umkristallisiert. Man erhält 4-Brom-4-(2,2,2-tribromäthyl)-oxäthan-2-on in Form weisser Nadeln; Smp. 71-73°C. Elementaranalyse für C5H,Br,0_:
berechnet C 14,45% H 0,97% Br 76,89% gefunden C 14,75% H 0,97% Br 76,20%.
Beispiel 6; Ein Gemisch von 8,4 Teilen Diketen, 19,2 Teilen Trichloressigsäureäthylester und 1,3 Teilen Bis-(tert.-Butylcyclohexyl)-perdicarbonat wird innerhalb von 3 Stunden tropfenweise zu 96 Teilen Trichloressigsäureäthylester gegeben, der bei 85°C unter Stickstoff gerührt wird. Nach der Zugabe wird das Reaktionsgemisch während einer weiteren halben Stunde bei 850C gerührt. Anschliessend werden nicht umgesetzte Ausgangsmaterialien bei 9O°C/O,27 mbar in einem Dünnschichtverdampfer entfernt. Der Rückstand wird zweimal bei 100°C/0,133 mbar in einem Kugelrohr destilliert. Gemäss IR- und NMR-Spektrum besteht das Destillat zu einem grösseren Anteil aus 4-Chlor-4-(2,2-dichlor-2-äthoxycarbonyläthyl)-oxäthan-2-on.
Beispiel 7: 1,68 Teile Diketen und 0,4 Teile Bis-Ctert.-Butylcyclohexyl)—perdicarbonat werden in 25 Teilen n—Hexan gelöst und im Verlaufe einer Stunde unter Rühren mit einer Lösung von 5,53 Teilen l-Chlor-l,l-dibromtrifluoräthan in 25 Teilen η-Hexan bei 6O0C versetzt. Das Reaktionsgemisch wird noch während 1,5 Stunden bei 6O0C gerührt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Lösung wird von einem unlöslichen OeI abdekantiert und dann kalt unter Vakuum verdampft. Man erhält 3,8 Teile 4-Brom-4-(2-chlor-2-brom-3,3,3-trifluorpropyl)-oxäthan-2-on als bewegliches gelbes OeI, mit der charakteristischen Carbonylbande im IR-Spektrum von 1860 cm
J I I I Ob
Beispiel 8: Eine gemischte Kultur schleimbildender Bakterien aus Pseudomonas aeruginosa, Enterobacter aerogenes, Escherichia coli, Proteus vulgaris, Bacillus mycoides und Staphylococcus aureus in Salzlösung, enthaltend 10 Organismen/ml wird mit 30 ppm der Verbindung gemäss Beispiel 2 behandelt. Nach einer Stunde hat sich
2
die Anzahl der Organismen auf 10 Organismen/ml reduziert. Nach 24 Stunden sind alle Bakterien vernichtet, was die hohe bakterizide Wirksamkeit der Verbindung des Beispiels 2 zeigt.
Beispiel 9: Prüfung der algistatischen Wirkung
Die zu prüfenden Mikroorganismen werden in einem Erlenmeyer-Kolben in einem Nährmedium unter sterilen Bedingungen auf einem Wasser-Schüttelbad bei 18-°C und unter Belichtung gezüchtet (14 Stunden im Licht abwechselnd mit 10 Stunden in der Dunkelheit). Es werden drei Algensorten geprüft, nämlich als blaue Algen
a) Phormidium foveolarum (A), welches in verschmutztem Wasser oder in feuchter Erde vorkommt und Trichomen bildet; als grüne Algen
b) die einfache Filament-bildende Ulothrix subtilissima (B), die im allgemeinen bei kälterem Wetter in schnell fliessendem Wasser gefunden wird, sowie als Algen mit braunen Chromatophoren
c) die stark verbreitete, unverzweigte, Filament-bildende Tribonema aequale (C), die in Gewässern, besonders im Frühling, bei niedrigen Temperaturen, oder im Herbst und sogar in milden Wintern vorkommt.
Die Zusammensetzung des Nährmediums ist wie folgt (gemäss Algennährmedium der Difco Laboratories):
1,0 g NaNO,
0,05 g g g g NH. Cl
4
0,058 CaCl2
0,5 g MgSO4 · 7H2O
0,25 K2HPO4
0,003 FeCl ,
gelöst in einem Liter destilliertem Wasser. Das mit dem Biozid
behandelte Nährmedium wird so mit den Algensuspensionen inokuliert, dass eine Verdünnung von 1/100 erreicht wird. Dabei werden die Algen mit einem Rührwerk verteilt.
Die Wirkung wird nach 3-wöchiger Inkubation im Erlenmeyer-Kolben auf einem Wasser-Schüttelbad bestimmt, und zwar als minimale Hemmkonzentration (minimum inhibitory concentration MIC, in mg/1). Diese gibt die Algenkonzentration an, bei der das Wachstum der Algen noch gehemmt wird. Die Resultate sind in Tabelle 1 zusammengefasst.
Tabelle 1
der minimale Hemmkonzentration MIC in Ulothrix sub- mg/1
Verbindung Phormidium foveo- tilissima Tribonema
Formel I nach larum 30 aequale
Verbindung
Beispiel 2		 30 30

Claims (9)

  1. Patentansprüche;
    Verbindungen der Formel I
    X
    X Chlor, Brom oder Jod und
    12 3
    Y einen Rest der Formel RRRC- darstellt, worin
    1 2
    R und R unabhängig voneinander Fluor, Chlor oder Brom,
    R Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, -CR R R , -CN, -COCl, -COO-C ,-Alkyl, -PO(Cl)2 oder -PO(O-C^-Alkyl^ und R4, R und R unabhängig voneinander Fluor, Chlor oder Brom bedeuten, mit der
    12 3 4 5 Massgabe, dass bei X = Chlor keines von R , R , R , R , R und R Brom ist.
  2. 2. Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, worin X Chlor oder Brom ist.
    12 3
  3. 3. Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, worin R , R und R
    je Fluor, Chlor oder Brom darstellen.
  4. 4. 4-Chlor-4-(2,2,2-trichloräthyl)-oxäthan-2-on, 4-Brom-4-(2,2,2-trichloräthyl)-oxäthan-2-on, 4-Brom-4-(2,2,2-tribromäthyl)-oxäthan-2-on, 4-Chlor-4-(2,2,-dichlor-2-äthoxycarbonyläthyl)-oxäthan-2-on und 4-Brom-4-(2~chlor-2-brom-3,3,3-trifluorpropyl)-oxäthan-2-on nach Anspruch 1.
  5. 5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart eines freie Radikale bildenden Mittels Diketen mit einer Verbindung der
    Formel II
    XY (ID
    umsetzt, wobei X und Y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung der Formel II ein Tetrahalogenmethan oder eine TrihaIogenmethylverbindung verwendet.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung der Formel II Tetrachlorkohlenstoff, Tetrabromkohlenstoff, Bromtrichlormethan, Trichloressigsäureäthylester, Trichlormethylphosphonyldichlorid, Trichloracetonitril, l-ChloT-l,l-dibromtrifluoräthan oder Hexachloräthan verwendet.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als freie Radikale bildendes Mittel ein organisches Peroxid, eine organische Azoverbindung oder eine Kombination eines organischen Peroxids oder einer organischen Azoverbindung mit Ultraviolett-Bestrahlung verwendet.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung kontinuierlich durchführt.
DE19813111564 1980-03-27 1981-03-24 "4-halogen-oxaethyn-2-one und verfahren zu deren herstellung" Withdrawn DE3111564A1 (de)

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