DE3045796C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Abtrennung von
Eisen-, Aluminium- und Manganverunreinigungen aus salzsauren
Magnesiumchloridlösungen, wobei Eisen, Aluminium und Mangan
als Oxidhydrate durch Zugabe von mindestens einer pH-steigernden
Substanz, zusammen mit in der Lösung allenfalls vorhandener
Kieselsäure und Borverbindungen bei einer Temperatur von
60 bis 110°C vorzugsweise bei 80 bis 90°C, ausgefällt werden
und hierzu zweiwertiges Eisen und zweiwertiges Mangan in der
Lösung durch Einleiten eines gasförmigen Oxidationsmittels in
diese Lösung zu dreiwertigem Eisen und vierwertigem Mangan
oxidiert werden und schließlich der ausgefallene Niederschlag,
zusammen mit allenfalls in der eingesetzten Magnesiumchloridlösung
vorhandenen Feststoffen, von der Lösung abgetrennt
wird. Als zuzugebende pH-steigernde Substanzen kommen dabei
z. B. MgO, CaO, Mg(OH)₂, Ca(OH)₂ oder Gemische davon in
Betracht.
Es sind Verfahren zur Herstellung reiner Magnesia aus unreinen,
magnesiumhaltigen Mineralien, wie z. B. Magnesit, Dolomit,
Serpentin, Chlorit, Talk oder Zwischenprodukten der
Industrien, die sich mit der Verarbeitung dieser Mineralien
befassen, wie z. B. Flugstäuben, bekannt, die im wesentlichen
darauf beruhen, daß die genannten Materialien mit Salzsäure
aufgeschlossen werden, wobei zunächst eine unreine, meist
schwach salzsaure Trübe entsteht. Diese enthält meist noch
Anteile von ungelöstem Ausgangsmaterial sowie gelöste Substanzen,
nämlich überwiegend MgCl₂ und daneben FeCl₂,
AlCl₃, gelöste Kieselsäure und dgl.
Durch eine Neutralisation dieser Trübe, der gegebenenfalls
eine Abtrennung der ungelösten Substanz vorangehen kann,
werden - unter Oxidation des FeCl₂ und MnCl₂ mittels Luft,
Chlor, Wasserstoffperoxid oder anderen Oxidationsmitteln - die
Oxidhydrate des dreiwertigen Eisens bzw. des vierwertigen
Mangans sowie des Aluminiums ausgefällt. Die noch in Lösung
befindliche Kieselsäure sowie andere Verunreinigungen, wie Bor
und dgl., werden mitgerissen. Nach der Filtration
erhält man eine neutrale Magnesiumchloridsole, die
als Verunreinigung praktisch nur mehr Calciumchlorid enthält.
Nach der Ausfällung des CaCl₂ (die vom Rahmen der vorliegenden
Erfindung nicht umfaßt wird und auf deren Methodik
hier nicht näher eingegangen werden soll) erhält man eine
reine Magnesiumchloridsole, die durch pyrolytische Spaltung
gemäß der Gleichung
MgCl₂ + H₂O → MgO + 2 HCl
in geeigneten Öfen (Sprühröstofen, Fließbettofen, Drehrohrofen
u. a.) in reines MgO und ein Rauchgas übergeführt werden
kann, welches den bei der obigen Reaktion gebildeten Chlorwasserstoff
enthält. Das Rauchgas wird z. B. mittels Magnesiumchloridsole,
vom Flugstaub (MgO) gereinigt und anschließend
mittels Wasser, z. B. in einer sogenannten adiabatischen
Kolonne, von seinem HCl-Gehalt getrennt. Bei Anwendung einer
adiabatischen Kolonne fließt an derem Fuß Salzsäure ab, die
maximal azeotrope Zusammensetzung erreichen kann.
Verfahren vorgenannter Art sind z. B. in der DE-AS 21 07 844,
in der DE-AS 26 52 352, in der DE-OS 29 15 129 und in der
AT-PS 3 35 973 beschrieben.
In der Literatur zu derartigen Verfahren wird der zum Entfernen
der Hydroxide vorgesehene Fällungsvorgang nicht ausführlich
behandelt. Eine Reihe von Literaturstellen beschränkt
sich auf die Angabe, daß die verunreinigte Sole
unter Belüftung oder unter Einleitung von Chlor oder dgl.
mit dem Endprodukt des Verfahrens (MgO) oder Flugstäuben
der Magnesitindustrie, CaO oder dgl. neutralisiert wird, und
daß dadurch die Fällung eintritt. Andere Literaturstellen,
wie z. B. die vorstehend namentlich angeführten Literaturstellen,
geben zwar pH-Werte an, bei denen eine Ausfällung
von verschiedenen der aus der Magnesiumchloridtrübe abzutrennenden
Verunreinigungen stattfindet und nennen auch für
das Ausfällen gängige Temperaturen der Magnesiumchloridtrübe,
erörtern aber gleichfalls den Ausfäll- und Abtrennvorgang
nur vom Gesichtspunkt des Entfernens der Verunreinigungen
aus der Magnesiumchloridtrübe, ohne im Detail auf den Ausfällvorgang
selbst und die dabei entstehenden Substanzen
einzugehen.
Die bisher nicht behandelten und nicht erkannten Probleme der
Fällung der Hydroxide sind, besonders bei der Oxidation mit
Luftsauerstoff, komplex. So ergaben sich bisher häufig bei
genauer Bilanzierung der eingesetzten Stoffe und der erhaltenen
Produkte unerklärliche Verluste von Magnesium, was wirtschaftlich
natürlich von Nachteil ist. Auch konnte festgestellt
werden, daß die Fällung des Mangans häufig nur unvollständig
erfolgte oder mit außerordentlich langen Verweil- (bzw.
Belüftungs-)zeiten verbunden war. Ein weiteres unangenehmes
Phänomen konnte hinsichtlich der Sedimentier- und Filtrierbarkeit
der Niederschläge beobachtet werden. Hier traten
bedeutende Schwankungen auf, welche häufig zu betrieblichen
Schwierigkeiten führten.
Aufgabe der Erfindung ist nun ein wesentlich verbessertes
Verfahren eingang erwähnter Art zu schaffen, bei dem die
Entstehung von Magnesiumverlusten im Zuge der Oxidation der
Eisen- und Manganbestandteile und der Fällung der Oxidhydrate
weitestgehend hintangehalten ist.
Nach der Erfindung wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß man
das Ausfällen der Verunreinigungen in zwei aufeinanderfolgenden
Stufen vornimmt, wobei Eisen in der ersten und Mangan in
der zweiten Stufe ausgefällt wird und wobei in der ersten
Stufe Eisen unter intensiver Begasung mit Luft und/oder Sauerstoff
bei einem pH-Wert von 3 bis 5,2, vorzugsweise 4 bis 5,
als im wesentlichen Mg-freies Oxidhydrat, überwiegend mit der
Röntgenstruktur des δ-FeO(OH), ausgefällt wird und anschließend
in der zweiten Stufe entweder der pH-Wert auf 4,5
gehalten und zweiwertiges Mangan durch Einleiten von Chlorgas
oxidiert wird, oder der pH-Wert auf 6,0 erhöht und zweiwertiges
Mangan durch Einleiten von Luft und/oder Sauerstoff
oxidiert wird. Danach trennt man die ausgefällten Substanzen
gemeinsam
durch Sedimentation und/oder Filtration von der Lösung ab.
Arbeitet man dabei für die Ausfällung des Mangans bei einem
pH-Wert 6,0 und oxidiert dabei zweiwertiges Mangan durch
Einleiten von Luft und/oder Sauerstoff, ergibt sich der Vorteil
eines problemlosen Oxidationsmittels. Hält man hingegen
den pH-Wert auf 4,5 und oxidiert zweiwertiges Mangan
durch Einleiten von Chlorgas, wird ein schneller Ablauf der
Oxidation ermöglicht.
Erfindungsgemäß kann man die Reaktion sowohl diskontinuierlich
in einem Rührgefäß als auch kontinuierlich in einer
Rührkesselkaskade durchführen. Im letzteren Fall erfolgt die
Ausfällung des Eisens in einem oder mehreren Gefäßen auf dem
pH-Niveau von 3 bis 5,2, vorzugsweise 4 bis 5, und die Ausfällung
des Mangans wird anschließend in einem oder mehreren
Gefäßen auf dem pH-Niveau 4,5 vorgenommen.
Ein wesentliches Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens
ist die spezielle Führung des pH-Wertes im Verlauf der Fällung.
Wie bereits eingangs ausgeführt, geht man von einer
unreinen Magnesiumchloridsole aus, die salzsauer ist und
deren Gehalt an Feststoffen gegebenenfalls abgetrennt ist.
Letzteres hängt von verschiedenen Faktoren ab, wie z. B. der
Zusammensetzung des Rohmaterials.
Diese Sole wird nun unter intensiver Luft- oder Sauerstoffzufuhr
einer pH-Steigerung unterworfen; dazu wird im allgemeinen
MgO oder Mg(OH)₂ verwendet. Es können natürlich auch
andere Verbindungen, wie z. B. CaO, Ca(OH)₂, NaOH, KOH,
NH₄OH und dgl. verwendet werden, doch können diese zu einer
unerwünschten Verunreinigung der Sole führen. Dies ist bei
MgO nicht der Fall. Daher eignet sich zur Neutralisierung insbesondere
feinteiliges, gegebenenfalls hydratisiertes MgO in
fester Form oder in Form einer wässerigen Suspension. Ein
kostengünstiges Fällungsmittel ist MgO und/oder CaO enthaltender
Flugstaub.
Es sei erwähnt, daß die Fällung des Eisens bei Oxidation mit
Luft vor der Fällung des Mangans erfolgt, d. h. die Fällung
des Mangans setzt erst dann ein, wenn das Eisen bereits als
Oxidhydrat vorliegt.
Es wurde nun gefunden, daß bei der Fällung des Eisens in Abhängigkeit
von der pH-Führung zwei Hydrattypen auftreten
können. Der Hydrattyp 1 wird dann gebildet, wenn der pH-
Wert der Sole schnell auf Werte < 5,2 gesteigert wird. Der
Hydrattyp 2 entsteht, wenn die Fällung des Eisens im pH-Bereich
3 bis 5,2, vorzugsweise 4 bis 5, unter intensiver Begasung
mit Luft oder Sauerstoff vorgenommen wird.
In beiden Hydrattypen liegt das Eisen zu Ende der Fällung
in dreiwertiger Form vor. Sie unterscheiden sich jedoch
durch ihre Röntgenstruktur. Das Röntgenspektrum des Hydrattyps
1 entspricht weitgehend demjenigen des Pyroaurits
Mg₆Fe₂CO₃(OH)₁₆ · 4 H₂O oder des Brugnatellits Mg₆FeCO₃(OH)₁₃ · 4H₂O.
Wahrscheinlich handelt es sich um mit dem Pyroaurit
bzw. dem Brugnatellit verwandte oder gar identische Doppelhydroxide
des Eisens und Magnesiums. Dagegen sind im Hydrattyp
2 überwiegend die Röntgenreflexe von δ-FeO(OH) nachzuweisen.
Alle Röntgenlinien der Hydrate sind stark verbreitet.
Es hat sich gezeigt, daß eine Fällung des Hydrattyps 2 mit
minimalen Magnesiumverlusten möglich ist, während bei der
Fällung des Hydrattyps 1 auch größere Mg-Mengen mitgefällt
werden, welche bei der nachfolgenden Abtrennung des Fe-Hydroxids
mitabgetrennt und mit den Verunreinigungen verworfen
werden.
Es muß weiter erwähnt werden, daß die einmal gebildeten Hydrattypen
1 und 2 bei weiterer Steigerung des pH-Wertes sich
nicht mehr verändern, d. h. weder wird das Magnesium aus Hydrattyp
1 entfernt noch baut Hydrattyp 2 Magnesium nachträglich
ein.
Zu der nun folgenden Fällung des Mangans ist bekannt, daß sie
durch hohe pH-Werte begünstigt wird. Fällt man das Eisen in
Form von Hydrattyp 2 aus, so wird zur Einstellung eines bestimmten
End-pH-Wertes ein wesentlich niedrigerer MgO-Zusatz
benötigt, als wenn zunächst der Hydrattyp 1 gefällt wird. Es
werden somit durch die Arbeitsweise, welche zur Bildung des
Hydrattyps 2 führt, auch Umstände geschaffen, die eine Ausfällung
des Mangans begünstigen.
Nach Ausfällung der Hydroxide muß die dabei gebildete, annähernd
neutrale Trübe von den Feststoffen getrennt werden.
Für die Durchführbarkeit des Verfahrens hat sich diese Trennstufe
als wesentlich erwiesen. Es wurde überraschend gefunden,
daß dann günstige Verhältnisse für die Abtrennung vorliegen,
wenn das Eisen als Hydrattyp 2 ausgefällt wurde. Dieser
Niederschlag ergibt in Sedimentationsvorrichtungen einen
wesentlich dichteren (feststoffhaltigeren) Schlamm und auch
dichtere Filterkuchen bei der nachfolgenden Filtration. Die
Sedimentationsgeschwindigkeit bei beiden Hydrattypen ist
etwa gleich.
Weiter wurde überraschend gefunden, daß bei Fällungen, welche
zu Hydrattyp 2 führen, im Endprodukt des Verfahrens
(sprühgeröstetes MgO) deutlich niedrigere Werte an SiO₂ und
Al₂O₃ auftreten: Beispielsweise enthält ein Magnesiumoxid,
das aus einer Sole nach Fällung des Eisens als Hydrattyp 1
hergestellt worden ist, im Durchschnitt 0,11% SiO₂ und
0,12% Al₂O₃, ein MgO nach Fällung des Eisens als Hydrattyp
2 hingegen 0,02% SiO₂ und 0,01% Al₂O₃.
Zusammenfassend kann man also sagen, daß Hydrattyp 2 zu einer
Verringerung der Magnesiumverluste, einer Erhöhung der
Oxidationsgeschwindigkeit und Fällungsausbeute des Mangans,
einer Verbesserung der Sedimentations- und Filtrationseigenschaften
des Gesamtniederschlags sowie zu einer Verminderung
des Gehaltes an SiO₂ und Al₂O₃ im Endprodukt des Verfahrens
führt.
Bei diskontinuierlicher Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
wird man daher so verfahren, daß der pH-Wert zunächst
möglichst schnell auf etwa 4,5 gesteigert und dort
bei gleichzeitiger Oxidation mit Luft oder Sauerstoff so
lang gehalten wird, bis eine vollständige Fällung des Eisens
eingetreten ist. Im Anschluß daran kann man den pH-Wert weiter
steigern (vorzugsweise auf mehr als 6) und die Fällung
des Mangans unter sonst gleichen Bedingungen durchführen.
Bei kontinuierlicher Fällung in einer Rührkesselkaskade kann
man diese Bedingungen im ersten Gefäß (in Strömungsrichtung
gesehen) beispielsweise so einstellen, daß dort ein pH-Wert
von etwa 4,5 herrscht, und die Verweilzeit so bemessen, daß
in diesem Gefäß die gesamte Fällung des Eisens stattfindet.
In den weiteren Gefäßen kann der pH-Wert stufenweise so weit
gesteigert werden, daß wohl eine möglichst vollständige
Fällung des Mangans erfolgt, aber noch kein Magnesiumhydroxid
gebildet wird. Hierzu wird ein pH-Wert von etwa 6 oder
höher anzustreben sein.
Für die Fällung des Mangans unter Oxidation mit Luft wird
eine Verweilzeit von 2 bis 3 Stunden benötigt.
Diese Verweilzeit kann auf 10 bis 15 Minuten reduziert werden,
wenn die Oxidation des zweiwertigen Mangans mit Chlor
vorgenommen wird. Darüberhinaus wird weniger MgO verbraucht,
da eine schnelle Oxidation von MnII mit Cl₂ bereits bei einem
niedrigeren pH-Wert ( 4,5) möglich ist, als er für
die Luftoxidation erforderlich ist. Wenn der Gehalt der Ausgangslösung
an Mangan nicht zu hoch liegt, fallen die Kosten
des Chlors gegenüber den genannten Vorteilen nicht sehr ins
Gewicht.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung
näher erläutern, ohne daß diese jedoch hierauf beschränkt
sein soll.
Die in den Beispielen und Vergleichsversuchen verwendeten
Ausgangslösungen wurden durch Lösen von natürlichem Magnesit
in 19%iger Salzsäure und Abtrennen des Aufschlußrückstandes
durch Filtration hergestellt. Sie hatten folgende analytische
Zusammensetzung:
MgCl₂ | |
260 g/l (110 g MgO/l) | |
Fe | 2,8 g/l |
Mg | 0,2 g/l |
Si | 0,04 g/l |
Al | 0,03 g/l |
freie HCl | 4,1 g/l |
Der pH-Wert, gemessen bei Raumtemperatur, betrug 1,2.
Zur Neutralisation wurde die wässerige Suspension eines
technisch hergestellten, gemahlenen MgO eingesetzt, Konzentration
etwa 100 g MgO/l.
1 l Magnesiumchloridlösung wurde in einem
mit einem schnellaufenden Rührer und mit einem Rückflußkühler
versehenen Glaskolben auf 85°C aufgeheizt. Durch
eine Gaseinleitungsfritte wurde Luft in einer Menge von
16,7 l/h eingeleitet und 3,38 g MgO wurden in einem Schritt
zugegeben. Es fiel zunächst ein schwarzer Niederschlag aus,
der sich im weiteren Verlauf der Reaktion nach rotbraun verfärbte.
Der pH-Wert stieg maximal auf 6, fiel jedoch bis zum
Ende der Fällung wieder auf 5,4 ab. Die Ausfällung des Eisens
war nach 15 Minuten beendet. Nach zweistündiger Reaktionszeit
bei 85°C, die zur Ausfällung des Mangans diente, wurde
der Niederschlag abfiltriert, gewaschen und bei 120°C getrocknet.
Die an der Fällsuspension, dem Filterkuchen und
dem Trockenstand durchgeführten Messungen gehen aus Tabelle
IV hervor.
1 l Magnesiumchloridlösung wurde in einem
mit einem schnellaufenden Rührer und einem Rückflußkühler
versehenen Glaskolben auf 85°C aufgeheizt. Durch eine
Gaseinleitungsfritte wurde Luft in einer Menge von 16,7 l/h
eingeleitet und 1,126 g MgO wurden zugegeben. Dadurch stieg
der pH-Wert auf 4,6. Während der folgenden 30 Minuten wurde
der pH-Wert durch MgO-Zusatz zwischen 4,4 und 4,6 gehalten.
Dazu wurden 1,198 g MgO benötigt. Es fiel von vornherein
ein rotbrauner Niederschlag aus. Nach 30 Minuten war die
Ausfällung des Eisens praktisch abgeschlossen. Zu diesem
Zeitpunkt wurden weitere 1,054 g MgO zugesetzt. Der pH-Wert
stieg dadurch auf 6,3 und fiel bis zum Ende der Fällung auf
6,2 ab. Nach zweistündiger Reaktionszeit bei 85°C, die zur
Ausfällung des Mangans diente, wurde der Niederschlag abfiltriert,
gewaschen und bei 120°C getrocknet. Die an der
Fällsuspension, dem Filterkuchen und dem Trockenrückstand
durchgeführten Messungen gehen ebenfalls aus Tabelle IV
hervor.
Die Fällung des Eisens wurde in einem mit einem schnellaufenden
Rührer, einem Rückflußkühler und einem Überlaufstutzen
versehenen Glaskolben durchgeführt. Die Zugabe der
MgCl₂-Lösung und der MgO-Suspension erfolgte kontinuierlich;
zur Begasung mit Luft diente eine Gaseinleitungsfritte.
Die Reaktionsmischung wurde auf 85°C erwärmt; das Reaktionsvolumen
betrug 1 l. Die aus dem Glaskolben kontinuierlich
auslaufende Suspension wurde aufgefangen und sodann wurde
der Niederschlag abfiltriert, gewaschen und bei 120°C getrocknet.
Es wurden vier Versuche bei verschiedenen pH-Werten
durchgeführt, und zwar die Beispiele 2 und 3 im Rahmen
der Erfindung und die Vergleichsversuche B und C außerhalb
desselben.
Wie aus Tabelle I hervorgeht, wird ein Eisen(III)-Oxidhydrat,
das überwiegend die Struktur von δ-Fe(OH) und das erwünschte
niedrige Sedimentvolumen besitzt, nur im pH-Bereich von
etwa 5,0 gebildet. In Richtung auf höhere pH-Werte steigt
der MgO-Verbrauch sehr stark an:
Die Fällung wurde kontinuierlich in
einer vierstufigen Rührkesselkaskade durchgeführt. Die Arbeitsbedingungen
gehen aus der folgenden Tabelle II hervor:
Das Gefäß 1 war mit einem schnellaufenden Korbrührer (2000
UpM) ausgerüstet, zwecks besserer Verteilung der Luft und daher
geringeren Luftbedarfs. Die übrigen Gefäße waren mit Flügelrührern
(700 UpM) versehen. Die Luftzufuhr erfolgte im
ersten Gefäß durch ein Glasrohr, das senkrecht unter dem Rührer
endete, bei den übrigen Gefäßen durch eine Gaseinleitungsfritte.
Im ersten Gefäß wurden gleichzeitig die salzsaure Magnesiumchloridlösung
und die MgO-Suspension zugegeben, wobei die
MgO-Zugabe so dosiert wurde, daß ein pH-Wert von 4,5 resultierte.
Hierzu wurden 2,15 g MgO/l Magnesiumchloridlösung benötigt.
Im zweiten Gefäß wurde durch Zugabe von weiteren
1,30 g MgO/l Magnesiumchloridlösung ein pH-Wert von 6,1 eingestellt.
99,6% des Eisens wurden im ersten Gefäß ausgefällt, die zusätzliche
Verweilzeit in den Gefäßen 2 bis 4 diente zur Ausfällung
des Mangans. Die an der Fällsuspension, dem Filterkuchen
und dem Trockenrückstand durchgeführten Messungen
gehen ebenfalls aus Tabelle IV hervor.
Der Beginn der Fällung, welcher die Fällung
zum Gegenstand hat, wurde wie in Beispiel 1 durchgeführt.
Nach einer Fällzeit von 30 Minuten wurde jedoch die
Luft abgesetzt. Anschließend wurden zwecks Ausfällung des
Mangans 0,5 g MgO zugegeben und 0,25 g Chlor eingeleitet.
Nach einer Fällzeit von insgesamt 45 Minuten wurde die Reaktionsmischung
filtriert. Die Analyse des Filtrats ergab:
Fe | |
<0,5 mg/l | |
Mn | 22 mg/l |
Die Fällung wurde kontinuierlich in einer
zweistufigen Rührkesselkaskade durchgeführt. Die Arbeitsbedingungen
gehen aus der folgenden Tabelle III hervor:
Das Gefäß 1 war mit einem schnellaufenden Korbrührer (2000
UpM) ausgerüstet und das Gefäß 2 mit einem Flügelrührer (700
UpM). Die Luftzufuhr erfolgte im ersten Gefäß durch ein Glasrohr,
das senkrecht unter dem Rührer endete, die Chloreinleitung
in Gefäß 2 durch eine Gaseinleitungsfritte.
Im ersten Gefäß wurden gleichzeitig die salzsaure Magnesiumchloridlösung
und MgO-Suspension zugegeben, wobei die MgO-Zugabe
so dosiert wurde, daß ein pH-Wert von 4,5 resultierte.
Hierzu wurden 2,15 g MgO/l Magnesiumchloridlösung benötigt. Im
zweiten Gefäß wurden weitere 0,5 g MgO/g Magnesiumchloridlösung
zugesetzt. Die aus dem zweiten Gefäß ablaufende Suspension
wurde auf unterhalb 40°C abgekühlt und filtriert.
Die Analyse des Filtrats ergab:
Fe | |
<0,5 mg/l | |
Mn | 25 mg/l |
Claims (3)
1. Verfahren zur Abtrennung von Eisen-, Aluminium- und Manganverunreinigungen
aus salzsauren Magnesiumchloridlösungen,
wobei Eisen, Aluminium und Mangan als Oxidhydrate durch Zugabe
von mindestens einer pH-steigernden Substanz zusammen mit in
der Lösung allenfalls vorhandener Kieselsäure und Borverbindungen
bei einer Temperatur von 60 bis 110°C, vorzugsweise bei
80 bis 90°C, ausgefällt werden und hierzu zweiwertiges Eisen
und zweiwertiges Mangan in der Lösung durch Einleiten eines
gasförmigen Oxidationsmittels in diese Lösung zu dreiwertigem
Eisen und vierwertigem Mangan oxidiert werden und schließlich
der ausgefallene Niederschlag, zusammen mit allenfalls in der
eingesetzten Magnesiumchloridlösung vorhandenen Feststoffen,
von der Lösung abgetrennt wird, dadurch gekennzeichnet, daß
man das Ausfällen der Verunreinigungen in zwei aufeinanderfolgenden
Stufen vornimmt, wobei Eisen in der ersten und Mangan
in der zweiten Stufe ausgefällt wird und wobei in der ersten
Stufe Eisen unter intensiver Begasung mit Luft und/oder Sauerstoff
bei einem pH-Wert von 3 bis 5,2, vorzugsweise 4 bis 5,
als im wesentlichen Mg-freies Oxidhydrat, überwiegend mit der
Röntgenstruktur des δ-FeO(OH), ausgefällt wird und anschließend
in der zweiten Stufe entweder der pH-Wert auf 4,5
gehalten und zweiwertiges Mangan durch Einleiten von Chlorgas
oxidiert wird, oder der pH-Wert auf 6,0 erhöht und zweiwertiges
Mangan durch Einleiten von Luft und/oder Sauerstoff
oxidiert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
die Reaktion diskontinuierlich in einem Rührgefäß durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
die Reaktion kontinuierlich in einer Rührkesselkaskade durchführt,
wobei die beiden Verfahrensvarianten je in einem oder
mehreren Gefäßen vorgenommen werden.
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