DE3029176A1

DE3029176A1 - Migrationsfeste, polymere, aromatische phosphite

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Publication number: DE3029176A1
Application number: DE19803029176
Authority: DE
Inventors: Norbert Dipl.-Chem. Dr. 8901 Gablingen Mayer; Gerhard Dipl.-Chem. Dr. 8900 Augsburg Pfahler; Hartmut Dipl.-Chem. Dr. 8906 Gersthofen Wiezer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1980-08-01
Filing date: 1980-08-01
Publication date: 1982-03-11
Anticipated expiration: 2000-08-02
Also published as: DE3029176C2

Description

Migrationsfeste, polymere, aromatische Phosphite
Bekanntlich werden Polymere seit langem gegen den Abbau infolge von Licht- und Wärmeeinwirkung durch Zusatz von Stabilisatoren geschützt. Eine wichtige Klasse unter diesen stellen die Phosphitetabilisatoren dar, etwa Triarylphosphite odor Pentaerythritphosphite, wie sie z. B. in den Deutschen Offenlegungsschriften Nrn. 2 606 358 oder 2 223 551 beschrieben werden.
Ein Nachteil der bisher bekannten Phosphite ist ihre hohe Migrationstendenz. Diese Eigenschaft führt nicht nur, etwa bei in Kunststoff-Folien verpackten Lebensmitteln, zu einer Verunreinigung des Verpackungsinhaltes, sondern vor allem auch zu einer verkürzten Lebensdauer des Plastikartikels, weil durch das Herauswandern des Stabilisators der Stabilisierungsschutz für den Kunststoff allmählich verlorengeht. Dieser Effekt mag für Lebensmittelverpackungen keine Rolle spielen, auf anderen Gebieten, etwa bei Heizöltanks und dgl., kann der Verlust der Stabilisierung im Plastikmaterial zu schwerwiegenden Schäden führen.
Es besteht daher ein Bedarf nach Phosphitstabilisatoren, welche einerseits wesentlich weniger migrieren, als handelsübliche Phosphite es tun, andererseits aber ebensogut wirksam sind wie diese.
Überraschend hat sich gezeigt, daß Verbindungen der durch die allgemeine Formel dargestellten Struktur diese Bedingungen erfüllen.
In dieser Formel ist A ein Rest wobei in diesen Resten R für tert.-Butyl, tert.-Amyl, Cycloalkyl mit 5 oder 6 C-AtomEn, Isoalkyl mit 3 bis 20 C-Atomen, Phenylisoalkyl mit 8 bis 12 C-Atomen oder Aryl mit 6 oder 10 C-Atomen, R1 für H oder Methyl und B für -S-, -S2- - oder steht, und wobei in dem letztgenannten Rest R2 und R3 entweder gleich oder verschieden sind und dann die Bedeutung von H oder C1- bis C12-Alkyl haben, oder auch gemeinsam mit dem C-Atom,an das sie gebunden sind, einen Cycloalkanring mit 5 bis 12 G-Atomen darstellen und n eine ganze Zahl von 2 bis ca. 500 ist.
Die erfindungsgemäßen Substanzen werden aus in ortho-Stellung zu den OH-Gruppen alkyl- oder arylsubstituierten, aromatischen Dihydroxiverbindungen durch Umsetzen mit Phosphortrihalogeniden - vorzugsweise PC13 - insbesondere in Gegenwart eines Katalysators, z. 8. einer der in der Europäischen Patentschrift 0 000 757 oder in der DE-OS 2 940 620 für Umsetzungen mit monohydroxiaromaten beschriebenen Verbindungen - vorzugsweise Dimethylformamid oder a-Picolin in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Phenolkomponente - dargestellt. Die Umsetzung kann sowohl in der Phenolschmelze als auch in Gegenwart eines unter den Verfahrensbedingungen inerten Lösungs mittels wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Heptan, Octan, Toluol, Mesitylen, Chlorbenzolen u. a. m., vorzugsweise von Xylol, erfolgen. Die Reaktion wird in einem Temperaturbereich von 30 bis 200, vorzugsweise 50 bis 150 s durchgeführt. Das Molverhältnis von Dihydroxiverbindung zu Phosphortrihalogenid liegt bei 3 : 2, ein Überschuß an Phosphorhalogenid kann bei reaktionsträgen Dihydroxiaromaten von Vorteil sein.
Geeignete Dihydroxiaromaten sind z. 8. 2,5-Di-alkylhydrochinone mit sekundären Alkylresten einer Kettenlänge von 3 bis 20 C-Atomen, wie sie z. B. in der DE-AS 1 768 504 beschrieben sind, vorzugsweise 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon, ferner Bisphenole, die durch Kondensation von ortho-alkyl- oder arylsubstituierten Phenolen mit Schwofeldichlorid, Dischwefeldichlorid, Carbonylverbindungen wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyreldehyd, Aceton, Methylethylketon, Diethylketon, Cyclopentanon, Cyclohexanon oder auch Cyclododecanon entstehen. Für derartige Kondensstionsreaktionen gut einsetzbare ortho-alkylierte Phenole sind beispielsweise o-Isopropyl und o-Isobutylphenol, o-1-(Phenyl)-ethylphenol [welches durch Addition von Styrol an Phenol erhältlich ist (DE-AS 2 330 850)], o-Cyclopentyl- und o-Cyclohexylphenol sowie o-Pentyl- und vorzugsweise o-tert.-Butylphenol. Unter den o-Arylphenolen ist vorzugsweise o-Phenylphenol zu nennen.
Besonders geeignete Kondensationsprodukte aus der Bisphenol-Reihe sind: 2,2'-Dimethyl-4,4'-di-hydroxi-5,5'-di-tert.-butyldiphenylsulfid, 4,4'-Methylen-bis-(2-tert.-butylphenol), 2,2-Bis-(3'-tert.-butyl-4'-hydroxiphenyl)-propan, 1,1-Bis-(3'-tert.-butyl-4'-hydroxiphenyl)-cyclohexan und l,l-Bis-(3'-tert.-butyl-4'-hydroxiphenyl)-cyclododecan.
Die neuen, aus der Umsetzung der aromatischen Dihydroxiverbindungen mit Phosphortrihalogeniden, vorzugsweise PC13, resultierenden Substanzen sind dreidimensional vernetzte Polymere, welche in sämtlichen Lösemitteln völlig unlöslich sind. Dieser Usstand hat den Vorteil, daß die Rohprodukte durch Auskochen bzw. Auswaschen mit Lösungsmitteln von niedermolekularen Bestandteilen in einfacher Weise befreit werden können.
Durch Behandeln mit Wasser lassen sich auch die letzten Chloridreste beseitigen.
Die Unlöslichkeit der neuen Produkte hat andsrerseits zur Folge, daß eine Molmassenbestimmung nicht durchgeführt werden kann.
Produkte, die mit einem Überschuß an Phosphorhalogenid hergestellt worden sind, sind noch löslich und haben Molmassen von ca. 1500. Da die beanspruchten Verbindungen nun aber unlöslich sind, müssen sie Molmassen von über 1500 besitzen, was einem Polymerisationsgrad n von mindestens 2 entspricht. Wegen ihrer völligen Unlöslichkeit, auch in solchen Stoffen, welche sonst als Lösungsmittel für Polymere herangezogen werden, muß daher, auch aufgrund von Phosphorbestimmungen in den Polymeren, ein Polymerisationsgrad von ca. 50 bis 500 angenommen werden.
Obwohl die neuen Phosphite - wie vorstehend ausgeführt - in keinem der üblichen Lösungsmittel löslich sind, sind sie dennoch in Polymeren als Stabilisatoren wirksam. Dies ist außerordentlich überraschend und ließ sich nicht voraussehen, denn die Wirksamkeit als Kunststoff-Stabilisator setzt ja eine intensive Wechselwirkung desselben mit den oxidativen Abbauprodukten des Kunststoffs voraus. Eine solche ist jedoch nur dann zu erwarten, wenn der Stabilisator im Kunststoff gelöst ist. Da dies im vorliegenden Falle nicht zutrifft und eine ähnlich homogene Verteilung bei der Suspendierung eines unlöslichen Stoffes im Kunststoff - auch wenn er in feinstgemahlenem Zustande vorliegt -nicht möglich ist, konnte auch nicht erwartet werden, daß die erfindungsgemäßen, unlöslichen Phosphite dennoch Stabilisatorwirksamkeit besitzen. Daß diese die der gängigen Phosphitstabilisatoren nicht nur erreicht, sondern z. T. sogar noch übertrifft, war somit auch für den Fachmann nicht vorhersehbar.
Kunststoffe, für welche die erfindungsgemäßen Phosphitstabilisatoren geeignet sind, sind Polymerisate und Copolymerisate von C2- bis C4-a-Olefinen, vorzugsweise von Polyolefinen wie Polybutadien, Polyisopren und insbesondere Polyethylen und Polypropylen, ferner Polystyrol, Polyacrylate und Polymethacrylate - auch die durch Glasfasern, Asbest usw. verstärkte Typen der genannten Polyolefine - sowie PVC. Oie Stabilisatoren kommen in einer Menge von 0,001 bis 5,0, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf Polymeres, zum Einsatz. Bevorzugtes Anwendungsgebiet finden sie vor allem dort, wo Kunststoff eluierend wirkenden Medien wie Ö1, Fett, organischen Lösungsmitteln, aber auch Wasser, Säuren und Laugen, ausgesetzt ist.
Beim Stabilisieren der Polymeren werden als Costabilisatoren gegebenenfalls noch übliche phenolische Antioxidantien zugesetzt. Aus der großen Zahl der hierfür in Frage kommenden Produkte seien beispielsweise genannt: Ester der 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxiphenylpropionsäure oder der 3,3-Bis-(3'-tert.-butyl-4'-hydroxiphenyl)-buttersäure. Als pH-Stabilisator finden Erdalkalisalze von langkettigen Carbonsäuren Verwendung: z. 8.
Ca-Stearat, Ca-Montenat, Zn-Stearat, aber auch Calciumoxid oder Zinkoxid. In manchen Fällen erweist sich der Zusatz von Schwefel-Costabilisatoren, z. 8. von Lauryl- oder Stearyl-thiodipropionat oder von Di-octadecylsulfid bzw. Di-octadecyldisulfid als vorteilhaft. Als phosphorhaltige Costabilisatoren sind beispielsweise Phosphite, Phosphinate oder Phosphonate zu nennen, wie etwa Di-stearylpentaerythrityldiphosphit, Di-stearyl-ß-hydroxitriacontylsorbityltriphosphit, Tris-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-phosphit, Diphenyl-4,4'-diphosphinsäuretetrakis-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-ester oder das Ca- oder Ni-Salz des 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxibenzyl )-phosphonsäureethylesters. Gelegentlich empfiehlt ss sich, nsben den genannten Costabilisatoren noch Lichtschutzmittel einzusetzen, von denen als Beispiel Oxibenzophenone, Benztriazole, Triazaadamantane oder auch die Piperidinstabilisatoren, insbesondere die hochpolymeren Vertreter dieser Substanzklasse, genannt seien.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher srläutern. In den angegebenen Formeln steht + für dia tertiäre Butylgruppe.
Beispiel 1 Polymeres Tris-(2]5-di-tert.-butyl-hydrochinon)-diEhosphit formal Zu 55,5 g (0,25 Mol) 2,5-Di-tert.-butyl-hydrochinon in 100 ml Xylol wird 1 ml Pyridin gegeben und anschließend bei 50 s 15 ml (22,9 g = 0,167 Mol) Phosphortrichlorid im Laufe von 15 Minuten zugetropft, wobei HCl-Gas entwickelt wird. Dann wird 1 Stunde bei 50 °C gerührt, sodann innerhalb von 20 Minuten auf 135 cc aufgeheizt und bei dieser Temperatur eine weitere Stunde nachgerührt. Hierauf wird zur Vervollständigung der Chlorwasserstoffabspaltung noch 10 Minuten Vakuum von 20 bis 30 mbar angelegt.
Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt, mit Xylol nachgewaschen, mit Wasser in der Reibschale verrieben und bei 50 °C im Wasserstrahlvakuum getrocknet. Man erhält 49,3 g (82 % d. Th.) eines weißen, unterhalb von 250 cc nicht mehr schmelzbaren Produkts.
Es wird feingemahlen und durch ein Drahtgeflecht der Maschenweite 60/u gesiebt. Der Phosphorgehalt liegt bei 7,45 %.
In einem Parallelversuch wird obige Umsetzung in Abwesenheit von Pyridin wiederholt. Es ist nur eine sehr geringe HC1-Entwicklung festzustellen. Erst nach Temperatursteigerung auf 200 °C fällt polymeres Produkt aus.
Dieses Ergebnis zeigt den verfahrenstechnischen Vorteil, welcher mit dem Einsatz eines Katalysators verbunden ist.
Beispiel 2 Polymeres Tris-[2,2-bis-(3'-tert.-butyl-4'-hydroxiphenyl)-propan]-diphosphit Formale Struktur Zu einer Lösung von 51 g (0,15 Mol) 2,2-8is-(3'-tert.-butyl-4'-hydroxiphenyl)-propan (hergestellt durch Kondensation von o-tert.-Butylphenol und Aceton) in 50 ml Xylol werden in Gegenwart von 1 ml a-Picolin bei 45 Cc 9 ml (14 g = 0,1 Mol) PC13 zugetropft.
Dann wird eine Stunde bei 50 cc und eine weitere Stunde bei 130 cc gerührt. Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt, mit Xylol nachgewaschen, mit Wasser in einer Reibschale verrührt und bei 50 cc im Wasserstrahlvakuum getrocknet.
Man erhält 61,2 g (58 % d. Th.) eines farblosen, unschmelzbaren und unlöslichen Produktes mit einem P-Gehalt von 4,9 %.
Beispiel 3 Polymeres Tris-(2,2'-dimethyl-4,4'-dihydroxi-5,5'-di-tert.-butyldiphenylsulfid)-diphosphit Formale Struktur Die Verbindung wird durch Umsetzen von 35,8 g (0,1 Mol) 2,2'-Dimsthyl-4,4'-dihydroxi-5,5'-di-tert.-butyl diphenylsulfid in 250 mi Xylol mit 6 ml (0,067 Mol) PC13 in Gegenwart von 0,3 ml Dimethylformamid nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt. Das Produkt enthält 4,9 d P.
Beispiele 4 und 5 Durch Umsetzen von Kondensationsprodukten aus o-tert.-Butylphenol und Cyclohexanon bzw. Cyclododecanon mit PC13 in Gegenwart von katalytischen Mengen a-Picolin wurden nach der Arbeitsweise des Beispieles 2 die polymeren Phosphite nachstehend skizzierter formaler Struktur erhalten: 4,0 % P 4,8 % P Beispiel 6 Nach der Arbeitsweise des Beispieles 2 wurde das Kondensationsprodukt aus Formaldehyd und o-tert.-Butylphenol mit PC13 in Gegenwart von a-Picolin umgesetzt. Das polymere Phosphit besitzt die formale Struktur Phosphorgehalt 5,6 % Beispiel 7 Dieses Beispiel zeigt die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen polymeren Phosphitstabilisatoren in einem Polypropylenwachs mit dem Molekulargewicht ca. 3000 und einer Schmelzviskosität von 6854 mPas (gemessen bei 170 S) nach thermischer Belastung unter Lufteinwirkung.
Zu jeweils 100 g (unstabilisiertem) Polypropylenwachs werden je 0,1 g eines handelsüblichen Phenolstabilisators [3,3-Bis-(3' tert.-butyl-4'-hydroxiphenyl)-butansäureethandioldiester = # Hostanox 03 der HOECHST AG] und 0,1 g eines der erfindungsgemäßen Phosphitstabilisatoren in feingemahlenor Form (Korngröße unter 60,u) gegeben, worauf die Mischung im 250-ml-Vierhalskolben bei einer Innentemperatur von 160 cc unter gleichzeitigem Durchleiten eines trockenen Luftstromes von 75 ml/min fünf Stunden lang mit dem Schleifenrührer (200 UpM) gerührt wird.

Damwird der Versuch abgebrochen. Mit Hilfe eines Rotationsviskosimeters wird sodann bei 170 cc die Schmelzviskosität der Proben bestimmt.

substanz nach Beispiel Nr. Schmeizviskosität bei
70 cc (in mPas)
7 6203
2 6461
3 6880
4 6061
5 4760
6 6371
Vergleiche:
Tris-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-phosphit 5841
hne Phosphitstabilisator 4592
ohne Phosphit- und Phenolstebilisator 1583

Aus der Tabelle geht hervor, daß die neuen polymeren Phosphitstabilisstoren den durch Wärme- und Sauerstoffeinwirkung bedingten Viskositätsabbau des eingesetzten Wachses im synergistischen Gemisch mit einem Phenolstabilisator eindrucksvoll verzögern und in dieser Hinsicht mit handelsüblichen, niedermolekularen Phosphitstabilisatoren vergleichbar sind.

Beispiel 8 In diesem Beispiel soll die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Antioxidantien in einem Polyolefin-Kunststoff aufgezeigt werden.
Eine Mischung aus 100 Gew.-T. unstabilisiertem Polypropylenpulver (Dichte 0,90, Schmelzindex i5 ca. 6 g/1o min, bestimmt in Anlehnung an ASTM D 1238-62 T), 0,10 Gew.-T. 3,3-Bis-(3'-tert.-butyl-4'-hydroxipherlyl)-butansäure-ethandioldiester (handelsüblicher Phenolstabilisator), 0,20 Gew.-T. Ca-Stearat, û,15 Gew.-T. Laurylthiodipropionsäureester (Thio-Costabilisator) und 0,30 Gew.-T. des zu prüfenden Stabilisators wird in 500 ml frisch destilliertem Toluol suspendiert und am Rotationsverdampfer bei 50 s im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Zur Beseitigung der letzten Lösungsmittelspuren wird schließlich noch kurz Ulpumpenvakuum angelegt.
Die Mischungen werden auf einer Spritzgußmaschine bei einer Zylindertemperatur von 220 s und einer Düsentemperatur von 240 s zu Plättchen mit den Abmessungen 60 x 60 x 1 mm verspritzt.
Aus den Plättchen werden streifenförmige Prüfkörper (60 x 10 x 1 mm) gestanzt. Diese werden zur Bestimmung der Wärmealterungsbeständigkeit in einen Umluft-Trockenschrank in ein motorgetriebenes Gestell mit rotierenden Horden eingehängt und unter gleichmäßiger Frischluftzufuhr einer Temperaturbelastung von 140 cc unterworfen. Die Zeit, nach der an einigen Stellen eine beginnende lokale Versprödung festzustellen ist, nach DIN 53 383 kenntlich an der Bildung verfärbter, trüber, teilweise abbröckelnder Stellen, wird festgehalten.
In einer weiteren Versuchsreihe wurden analog stabilisierte Prüfkörper, jedoch ohne den Thio-Costabilisator, hergestellt.

Nachfolgende Tabelle enthält die Prüfergebnisse.

Verbindung nach Beispiel Nr. Standzeit in Tagen

mit Thioco- ohne Thioco

stabilisator stabilisator

1 38 7

2 35 7

3 41 9

Vergleiche:

ohne Phosphit 24 4

Tris-(2,4-di-tert.butyl- 28 6

phenyl)-phosphit

Wie ersichtlich, sind die erfindungsgemäßen Phosphite sowohl in der Rezeptur mit als auch in der ohne Co-Stabilisator einem handelsüblichen, aromatischen Phosphit überlegen.

Beispiel 9 In diesem Beispiel soll die hervorragende Migrationsfestigkeit der neuen hochmolekularen Phosphitstabilisatoren aufgezeigt werden.
Mischungen, bestehend aus 500 9 unstabilisiertem Polypropylenpulver der Dichte 0,90 (Schmelzindex i5 ca. 6 g/10 min, bestimmt in Anlehnung an ASTM D 1238-62 T), 2,5 g (0,5 Gew.-%) des zu untersuchenden Stabilisators und 500 ml frisch destilliertem Aceton werden am Rotationsverdampfer bei einer Badtemperatur von 50 cc im Wasserstrahlvakuum langsam zur Trockene eingeengt. Zur Beseitigung der letzten Lösungsmittelspuren wird schließlich noch Ölpumpenvakuum angelegt.
Die derart vorbereiteten Mischungen werden auf einer Spritzg ußmaschine bei einer Zylindertemperatur von 220 s und einer Düsentemperatur von 240 °C zu Plättchen mit den Abmessungen 60 x 60 x 1 mm verspritzt.
Je drei dieser Plättchen werden in jeweils 30 g synthetischem Glycerin-tris-stearylester (Fett HB 307 der Firma Natec, Unilever) bei 49 cc 10, 25 und 80 Tage gelagert. Nach den genannten Zeiten werden ca. 20 g des Synthesefettes sodann in einer Wickbold-Apparatur in der Knallgasflamme verbrannt. Das Reaktionswasser wird, nach Ansäuern mit Schwefelsäure, eingeengt und die darin enthaltene Phosphorsäure als Kupfermolybdatokomplex nach Reduktion in den blauen Farbstoff photometrisch bestimmt.

Die gefundenen Migrationswerte betrugen:

1)

Substanz nach Spezifische Fattmigration (ppm )

Beispiel Nr. nach 10 25 80 Tagen

1 <0,1 -2) 0,17

2 <0,2 - -

5 <0,2 0,2 -

Vergleiche:

Tris-(2,4-di-tert.-butyl- 1,9 - -

phenyl)-phosphit

Tris-(2-tert.-butyl-4-methyl- 4,5 - -

phenyl)-phosphit

Tris-(2-tert.-butyl-5-methyl- 3,2 - -

phenyl)-phosphit

Tris-(2-tert.-butylphenyl) 3,9 - -

phosphit

1) Gemäß den FDA-Guidelines for Chemistry and Technology, Requirements of indirect food additive petitions; Ausgabe: March 1976 der FDA 2) = keine Pressung durchgeführt Die aus der Tabelle ersichtlichen Werte belegen eindrucksvoll den durch die erfindungsgemäßen Phosphite erreichten Fortschritt im Vergleich zu den bisher bekannten, aromatischen Phosphit stabilisatoren.

Claims

Patentansprüche Verbindungen der allgemeinen Formel in der A ein Rest ist, wobei in diesen Resten R für tert.-8utyl, tert.-Amyl, Cycloalkyl mit 5 oder 6 C-Atomen, Isoalkyl mit 3 bis 20 C-Atomen, Phenylisoalkyl mit 8 bis 12 C-Atomen oder Aryl mit 6 oder 10 C-Atomen, R1 für H oder CH3 und 8 für -S-, -S2- oder steht, und wobei in dem letztgenannten Rest R2 und R entweder gleich oder verschieden sind und dann die Bedeutung von H oder C bis C12-Alkyl haben, oder auch gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkanring mit 5 bis 12 C-Atomen darstellen, und n eine ganze Zahl von 2 bis ca. 500 ist.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch qekennzeichnet, daß man Dihydroxiaromaten der allgemeinen Formeln in denen R, R1 und 8 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit Phosphortrihalogeniden im Molverhältnis 3 : 2 bei 30 bis 200 T zur Umsetzung bringt, wobei ein unter den Verfahrensbedingungen inertes Lösungsmittel oder ein Katalysator oder beides anwesend sein kann.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet. daß man als Lösungsmittel Xylol verwendet, der Katalysator Dimethylformamid oder eine N-heterocyclische Base ist, und die Katalysatormenge 0,1 bis 5 Gew.-% (bezogen auf den Dihydroxiaromaten) beträgt.
4. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1 zum Stabilisieren von Thermoplasten auf der Basis von Homo- odar Copolymerisaten halogenfreier C2- bis C 4-a-Olefine oder von chlorhaltigen Vinylhomo- und Copolymerisaten gegen die schädigende Einwirkung von Licht und Wärme in einer Menge von 0,001 bis 5,0 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Polymerisat, gegebenenfalls im Gemisch mit weiteren Wärme- und Lichtstabilisatoren.
5. Kunststoffmassen auf der Basis von Homo- oder Copolymerisaten halogenfreier C2- 2 bis C 4-a-Olefine oder von chlorhaltigen Vinylhomo- und Copolymerisaten, welche - bezogen auf 100 Gew.-Teile Polymerisat - als Stabilisatoren gegen den schädlichen Einfluß von Licht und Wärme 0,001 bis 5 Gew.-Teile einer Verbindung nach Anspruch 1 enthalten.