DE3013029C2

DE3013029C2 - Galvanisches Bad und Verfahren zur Abscheidung glänzender, rißfreier Palladiumüberzüge

Info

Publication number: DE3013029C2
Application number: DE19803013029
Authority: DE
Inventors: Eberhard Ing.(grad.) 7470 Ebingen Bitzer
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1980-04-03
Filing date: 1980-04-03
Publication date: 1985-05-09
Also published as: DE3013029A1

Description

Die Erfindung betrifft ein galvanisches Bad zur Abscheidung glänzender, rißfreier Palladiumüberzüge, das 1 — 15 g/l Palladium in Form von Palladium-(II)-diaminodinitrit, 10—50 g/l Ammoniumnitrat und gegebenenfalls 1—20 g/l eines Komplexbildners enthält, und ein Verfahren unter Verwendung dieses Bads.

Palladium läßt sich aus wäßrigen Lösungen aus einer ganzen Reihe von Palladiumverbindungen galvanisch abscheiden. Die am meisten hierfür verwendete Verbindung ist das Pailadiumdiaminodinitrit, das sogenannte P-SaIz. Es sind eine ganze Reihe von galvanischen Bädern zur Abscheidung von Palladiumschichten bekannt, die dies Salz enthalten.

So sind z. B. Palladiumbäder bekannt, die das P-SaIz in einem Ammoniumnitrat-Ammoniumhydroxid-Puffer bei einem pH-Wert von etwa 9 enthalten. Aus diesen Bädern erhält man jedoch nur weißgraue, matte Palladiumüberzüge, die ab einer Schichtdicke von etwa 1 μιη zud( m rissig ausfallen. Da solche Bäder gegen metallische Verunreinigungen, insbesondere Kupfer, sehr empfindlich sind, setzt man ihnen vorteilhafterweise starke Komplexbildner wie Salze der Äthylendiamintetraessigsäure zu, um diese Verunreinigungen zu binden.

Diese bekannten Palladiumbäder sind stabil und lassen sich bei sorgfältigem Arbeiten über längere Zeit störungsfrei betreiben. Die abgeschiedenen Überzüge sehen jedoch matt aus und sind sehr griffempfindlich. Außerdem weisen die Überzüge hohe innere Spannungen auf, die je nach Betriebsbedingungen und dem Grad der Verunreinigung des Elektrolyten schon bei geringen Schichtdicken zu einer Rißbildung führen können. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß die Elektrolyte aufgrund ihres pH-Wertes von etwa 9 stets geringe Mengen an Ammoniak abgeben, was zu einer Geruchsbelästigung beim Arbeiten mit diesen Bädern führt und mit einem stetigen Absinken des pH-Wertes verbunden ist.

Es war daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein galvanisches Bad zur Abscheidung von Palladiumüberzügen zu finden mit 1 — 15 g/l Palladium in Form von Palladium-(ll)-diiiminodinitrit. 10 —50 g/l Ammoniumnitrat und gegebenenfalls 1 —20 g/I eines Komplexbildners, das glänzende und rißfreie Schichten auch bei höheren Schichtstärken liefert, sowie ein Verfahren unter Verwendung dieses Bades festzulegen.

Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das Bad 0,05 bis 1 g/l eines wasserlöslichen Derivats des Benzophenons enthält Besonders bewährt hat sich der Zusatz von Benzophenonsulfonsaure oder von 2-Hydroxy~4-methoxy-benzophenon-5-sulfonsäure als wasserlösliches Derivat des Benzophenons und der Zusatz von Äthylendiamintetraessigsäure als Komplexbildner. Beim Verfahren unter Verwendung solcher Bäder werden diese bei pH-Werten zwischen 6 und 8 und Stromdichten von 03—2 A/dm² betrieben.

Anhand des folgenden Beispiels soll die Erfindung näher beschrieben werden. In 1 Liter Wasser wurden 20 g Ammoniumnitrat gelöst und durch Z'j^abe von Ammoniak auf einen pH-Wert von 9 gebracht In diese Lösung wurden 8 g Palladium als Palladiumdiaminodinitrit eingebracht Aus diesem Bad wurde mit platziertem ι ΐΐΗΠ SiS üfuGSiiCiic niiOuc UIIu einem VciTiiCKciicn, pülierten Messingblech als Kathode bei Raumtemperatur mit einer Stromdichte von 1 A/dm² Palladium abgeschieden, wobei die Kathode mit einer Gcschwindigkeii von 5 cm/s bewegt wurde, um anhaftende Wasscrstoffblasen abzustreifen. Nach einer Galvanisierdauer von 20 Minuten wurde ein mattgrauer Überzug von 23 μπι Stärke erhalten, welcher insbesondere im Bereich der Kanten feine Risse aufwies. Diesem Elektrolyten wurden 200 mg 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenin-5-sulfonsäure zugesetzt und mit Salpetersäure der pH-Wert auf 7 eingestellt. Bei Raumtemperatur, einer Stromdichte von 1 A/dm² und den übrigen obigen Bedingungen erhält man nach 20 Minuten Galvanisierdauer eine 2,5 μιη starke, hochglänzende und rißfreic Palladiumschicht.

Claims

Patentansprüche:

1. Galvanisches Bad zur Abscheidung glänzender, rißfreier Palladiumüberzüge mit 1 — 15 g/l Palladium in Form von PalIadium-(II)-diaminodinitrit, 10—50 g/l Ammoniumnitrat und gegebenenfalls 1—20g/l eines Komplexbildners, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,05— 1 g/l eines wasserlöslichen Derivates des Benzophenons enthält

2. Galvanisches Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als wasserlösliches Derivat des Benzophenons Benzophenonsulfonsaure oder 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon-5-sulfonsäure enthält

3. Galvanisches Bad nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komplexbildner Äthyldiamintetraessigsäure enthält

4. Verfahren zur galvanischen Abscheidung glänzender, rißfreier Palladiumüberzüge unter Verwendung eines Bades nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Bad bei pH-Werten zwischen 6 und 8 und Stromdichten von 0,5 bis 2 A/ dm² betrieben wird.