DE3008950C2 - Entschwefelungsmittel und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

Entschwefelungsmittel und Verfahren zu seiner Herstellung

Info

Publication number
DE3008950C2
DE3008950C2 DE19803008950 DE3008950A DE3008950C2 DE 3008950 C2 DE3008950 C2 DE 3008950C2 DE 19803008950 DE19803008950 DE 19803008950 DE 3008950 A DE3008950 A DE 3008950A DE 3008950 C2 DE3008950 C2 DE 3008950C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cao
cac
crystal
desulfurizing agent
hydrated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19803008950
Other languages
English (en)
Other versions
DE3008950A1 (de
Inventor
Albert 5030 Hürth Braun
Hans-Martin Dipl.-Ing. 4100 Duisburg Delhey
Willi Dipl.-Chem. Dr. Portz
Georg Dipl.-Chem. Dr. 5042 Erftstadt Strauß
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Krupp Stahl AG
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Krupp Stahl AG, Hoechst AG filed Critical Krupp Stahl AG
Priority to DE19803008950 priority Critical patent/DE3008950C2/de
Priority to ES497686A priority patent/ES497686A0/es
Priority to DE8080108013T priority patent/DE3069681D1/de
Priority to AT80108013T priority patent/ATE10382T1/de
Priority to EP80108013A priority patent/EP0031552B1/de
Priority to US06/218,731 priority patent/US4358312A/en
Priority to DK550980A priority patent/DK151570C/da
Priority to NO803923A priority patent/NO153499C/no
Priority to PL1980228753A priority patent/PL125943B1/pl
Priority to BR8008513A priority patent/BR8008513A/pt
Priority to AU65853/80A priority patent/AU532988B2/en
Priority to CA000367572A priority patent/CA1154596A/en
Priority to DD80226700A priority patent/DD155528A5/de
Priority to MX185476A priority patent/MX154953A/es
Publication of DE3008950A1 publication Critical patent/DE3008950A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3008950C2 publication Critical patent/DE3008950C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • C21C7/04—Removing impurities by adding a treating agent
    • C21C7/064—Dephosphorising; Desulfurising
    • C21C7/0645—Agents used for dephosphorising or desulfurising
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
    • C21C1/02—Dephosphorising or desulfurising
    • C21C1/025—Agents used for dephosphorising or desulfurising

Description

23
Die Erfindung betrifft ein Mittel zum Entschwefeln von Metallschmelzen, insbesondere von Stahl- und Roheisenschmelzen, bestehend aus im Schmelzfluß jo gewonnenen CaC^CaO-Kristallgemengen mit einem Anteil von 35 bis 60 Gew.-% CaC2 und ein Verfahren zu seiner Herstellung.
Bisher wurden Metallschmelzen mit technischem Karbid (ca. 80% CaC2, Rest CaO) oder auch Mischungen von solchem Karbid mit Zusätzen, wie Kalk, Koks, gasabspaltenden Stoffen, z. B. CaCO3, CaCN2, Ca(OH)2 entschwefelt (DE-AS 22 52 795). Um einen guten Ausnutzungsgrad des Entschwefelungsmittels zu bekommen, hat man insbesondere beim Tauchlanzenverfahren das Entschwefelungsmittel zunächst möglichst feinkörnig mahlen müssen. Die bekannten Entschwefelungsmittel entsprechen zwar den gestellten Anforderungen, sind jedoch sowohl bezüglich Herstellung als auch Einsatz verhältnismäßig teuer, weil sehr fein gemahlene und infolge des schlechten Ausnutzungsgrades entsprechend größere Mengen zugesetzt werden mußten, um den gewünschten Entschwefelungsgrad zu erreichen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein so Entschwefelungsmittel zu schaffen, das billiger herstellbar ist und einen besseren Ausnutzungsgrad bietet.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäß vorgeschlagen, daß im Kristallgemenge mindestens ein Teil des CaO zu Ca(OH)2 hydratisiert ist. Beim Erstarren aus dem Schmelzfluß kristallisieren CaO und CaC2 als Kristallgemenge, in dem die CaC2 und CaO-Kristalle ineinander verwachsen vorliegen, und zwar bei dem angegebenen CaCj/CaO-Mengenverhältnis mit einer im Bereich des Euteklikums liegenden bzw. zur Kalkseite &o verschobenen untereutektischer Zusammensetzung. Bei dem Verfahren zur Herstellung des Entschwefelungsmittels soll das Anhydrieren des Kalks entweder beim Mahlen des stückigen Kristallgemenges, oder am fertigen Mahlkorn erfolgen. Das Zusetzen von H2O in f>5 einer Menge von I bis 6%, bevorzugt 2,5 bis 3,5%, soll in einem mit Feuchtigkeit angereicherten gasförmigen Medium (Luft, N2) erfolgen. Dabei reagiert mindestens ein Teil des CaO im Kristallgemenge mit H2O zu Ca(OH)2 nach der Formel
CaO-I-H2O = > Ca(OH)2
ohne daß das mit den CaO-Kristallen verwachsene CaC2 wesentlich vom H2O angegriffen wird.
Wenn ein solches Entschwefelungsmittel in eine Metallschmelze eingeblasen wird, so zerfallen die Mahlkörner, die aus CaO-CaC2 Kristallverwachsungen bestehen, in denen ein Teil der CaO-Kristalle hydratisiert sind, bei den herrschenden Temperaturen oberhalb 80O0C nach folgender Reaktionsgleichung:
CaC2-I-Ca(OH)2= >2 CaO+2 C-I-H2.
Wegen der Gasentwicklung an den reaktiven Kristallgrenzfiächen zerplatzt das Mahlkorn regelrecht unter Freisetzung von im statu nascendi hochreaktivem Kalk und unter Vergrößerung der im Korr »erwachsenen CaO-CaCrKristalloberflächen. Bei nahezu eutektischem Kristallaufbau ergibt sich eine ideal große Reaktionsoberfläche. Die freiwerdenden reduzierend wirkenden Gase bieten dabei ideale Voraussetzungen für eine Umsetzung des CaO mit dem in der Metallschmelze gelösten Schwefel.
Ein solches Entschwefelungsmittel eignet sich insbesondere hervorragend bei Entschwefelungsprozessen, bei denen die Zeit für den Umsatz des Entschwefelungsmittels mit dem Schwefel sehr kurz ist Zu diesem Verfahren gehören das Tauchlanzenverfahren, bei dem durch Einblasen von Entschwefelungsmitteln in eine Metallschmelze unterhalb deren Oberfläche in der kurzen Zeit vom Austritt des Entschwefelungsmittels in die Schmelze bis zum Aufsteigen an die Badoberfläche die Umsetzung des Entschwefelungsmittels möglichst vollständig erfolgen sollte.
Das erfindungsgemäße Entschwefelungsmittel zeigt sich den besten bekannten Mitteln auf Karbidbasis in der Entschwefelungswirkung überlegen. Wegen der interkristallinen Gasreaktion im Mahlkorn ist die Umsetzung von CaC2 zu CaO und die dadurch bedingte Vergrößerung der Kristalloberflächen wirkungsvoller, die Gasentwicklung viel gleichmäßiger und weniger heftig, wie bei bekannten Entschwefelungsmitteln, z. B. DE-AS 22 53 795, denen gasabspaltende Zusätze mechanisch untergemengt sind. Die Entschwefelung erfolgt deshalb insbesondere in der offenen Pfanne und der Torpedopfanne ruhiger und mit geringeren Metallauswürfen. Wegen der höheren Reaktivität des erfindungsgemäßen Entschwefelungsmittels als Folge der Vergrößerung der Kristallobeß/ächen beim Zerplatzen des Mahlkorns in der Schmelze kann das Material grobkörniger eingesetzt werden, so daß teures Feinmahlen entfallen kann.
Die Verwendung des erfindungsgemäßen Entschwefelungsmittels ermöglicht wegen seiner homogenen Zusammensetzung eine größere Treffsicherheit auf den jeweils geforderten Endgehalt. Die Herstellungskosten für das erfindungsgemäße Mittel liegen erheblich niedriger als für bekannte Mittel auf Karbidbasis.
Die Erfindung wird anhand eines Beispiels erläutert. Eine 300 t«Roheisenschmelze mit folgender Analyse 4,5% Kohlenstoff, 0,8% Silizium, 0,7% Mangan, 0,08% Phosphor, 0,064% Schwefel, Rest Eisen wurde nach dem Tauchlanzenverfahren mit dem erfindungsgemäßen Entschwefelungsmittel der Zusammensetzung je 50 Gew.-% CaC2 und CaO, hydratisiert mit rd. 3% H2O, in einer offenen Pfanne entschwefelt. Die Tauchtiefe der Lanze betrug jeweils 1,8 m. Die Einblasgeschwindigkeit
betrug tOO kg/min, Der Gesamtverbrauch des Entschwefelungsmittels betrug 4,5 kg/t, mit dem der Schwefelgehalt auf 0,009% gesenkt wurde. Das entspricht einem Entschwefelungsgrad von 86%,
Bei einem Vergleichsversuch mit einem zum Stand der Technik gehörenden Gemisch, bestehend aus 85% technischem Karbid (78% CaCrGehalt) und 15% CaCCb Zusatz benötigte man mit der gleichen Einblasgeschwindigkeit 6,0 kg/t, um bei gleichem Schwefelausgangsgehalt denselben Entschwefelungsgrad zu erreichen.
Bezogen auf die absolute Menge an Entschwefelungsmittel, ergibt sich eine Ersparnis von 25%, bezogen auf den CaCz-Anteil sogar eine Ersparnis von 45%, bei dem erfindungsgemäßen Entschwefelungsmittel gegenüber dem bekannten. Im selben Maß verkürzt sich auch die Behandlungszeit.

Claims (4)

■f'lat'. Patentansprüche:
1. Mittel zum Entschwefeln von Metallschmelzen, insbesondere von Stahl- und Roheisenschmelzen, bestehend aus im Schmelzfluß gewonnenen CaCr CaO-Kristallgemengftn mit einem Anteil von 35 bis 60 Gew,-% CaCj, dadurch gekennzeichnet, daß im Kristallgemenge mindestens ein Teil des CaO zu Ca(OH)J hydratisiert ist. ι ο
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß CaO im Kristallgemenge mit 1 bis 6% H2O, vorzugsweise 2J5 bis 3,5% H2O, hydratisiert ist
3. Verfahren zur Herstellung eines Entschwefelungsmittels nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß während des Mahlens des im stückigen Material vorliegenden CaC2-CaO-Knstallgemenges H2O zugesetzt wird, oder der Kalk im fertigen Mahlkorn anhydratisiert wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß 1 bis 6% H2O, vorzugsweise 25 bis 3,5% H2O, bezogen auf die Menge des CaC2-1ZaO, zugesetzt wird.
DE19803008950 1979-12-29 1980-03-08 Entschwefelungsmittel und Verfahren zu seiner Herstellung Expired DE3008950C2 (de)

Priority Applications (14)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803008950 DE3008950C2 (de) 1980-03-08 1980-03-08 Entschwefelungsmittel und Verfahren zu seiner Herstellung
ES497686A ES497686A0 (es) 1979-12-29 1980-12-12 Procedimiento para la preparacion de un agente para la de- sulfuracion de masas fundidas metalicas
DE8080108013T DE3069681D1 (en) 1979-12-29 1980-12-18 Desulphurising composition and process for its production
AT80108013T ATE10382T1 (de) 1979-12-29 1980-12-18 Entschwefelungsmittel und verfahren zu seiner herstellung.
EP80108013A EP0031552B1 (de) 1979-12-29 1980-12-18 Entschwefelungsmittel und Verfahren zu seiner Herstellung
US06/218,731 US4358312A (en) 1979-12-29 1980-12-22 Desulfurizing agent and process for its manufacture
DK550980A DK151570C (da) 1979-12-29 1980-12-23 Afsvovlningsmiddel og fremgangsmaade til fremstilling deraf
NO803923A NO153499C (no) 1979-12-29 1980-12-23 Avsvovlingsmiddel og fremgangsm¨te til dets fremstilling.
PL1980228753A PL125943B1 (en) 1979-12-29 1980-12-23 Method of manufacture of the agent for desulfurizing of molten metals
BR8008513A BR8008513A (pt) 1979-12-29 1980-12-23 Agente para remocao de enxofre de massas metalicas fundidas e processo para sua producao
AU65853/80A AU532988B2 (en) 1979-12-29 1980-12-24 Desulfurizing agent for metal melts and its preparation
CA000367572A CA1154596A (en) 1979-12-29 1980-12-24 Desulfurizing agent and process for its manufacture
DD80226700A DD155528A5 (de) 1979-12-29 1980-12-29 Entschweflungsmittel und verfahren zu seiner hertellung
MX185476A MX154953A (es) 1979-12-29 1981-01-05 Metodo mejorado para preparar una composicion a base de carburo de calcio para desulfurar masas metalicas fundidas,tales como masas fundidas de acero y arrabio

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803008950 DE3008950C2 (de) 1980-03-08 1980-03-08 Entschwefelungsmittel und Verfahren zu seiner Herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3008950A1 DE3008950A1 (de) 1981-09-17
DE3008950C2 true DE3008950C2 (de) 1983-06-01

Family

ID=6096620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19803008950 Expired DE3008950C2 (de) 1979-12-29 1980-03-08 Entschwefelungsmittel und Verfahren zu seiner Herstellung

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE3008950C2 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4242328C2 (de) * 1992-12-15 1995-06-08 Alfred Dipl Ing Dr Freissmuth Mittel zur Entschwefelung, Entphosphorung, Entsilicierung und Entstickung von Roheisen- und Gußeisenschmelzen

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2252795C3 (de) * 1972-10-27 1982-09-09 Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg Entschwefelungsmittel für Roheisen- und Ferrolegierungsschmelzen

Also Published As

Publication number Publication date
DE3008950A1 (de) 1981-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2252795C3 (de) Entschwefelungsmittel für Roheisen- und Ferrolegierungsschmelzen
DE1758250B1 (de) Mittel zum Entschwefeln von Eisenschmelzen
EP0164592A1 (de) Feinkörniges Entschwefelungsmittel für Eisenschmelzen und Verfahren zur Entschwefelung von Roheisenschmelzen
EP0061012B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Entschwefelungsmittels für Roheisen- und Stahlschmelzen
DE2322604C3 (de) Verfahren zum Entschwefeln von in der Pfanne vollständig desoxidiertem, flüssigen Stahl
EP0602540A1 (de) Mittel zur Entschwefelung, Entphosphorung, Entsilicierung und Entstickung von Roheisen-, Gusseisen-, Ferrochrom- und Ferromanganschmelzen sowie Verfahren
DE2252796C3 (de) Entschwefelungsmittel für Roheisen und Ferrolegierungsschmelzen
DE60120824T2 (de) Magnesium enthaltendes Entschwefelungsmittel
DE3008950C2 (de) Entschwefelungsmittel und Verfahren zu seiner Herstellung
EP0031552B1 (de) Entschwefelungsmittel und Verfahren zu seiner Herstellung
EP0220522B1 (de) Entschwefelungsgemisch für Metallschmelzen, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
EP0038417B1 (de) Entschwefelungsmittel
EP0042033A1 (de) Entschwefelungsmittel
DE3120138C3 (de) Pulverförmiges Entschwefelungsmittel
DE2419070B2 (de) Verfahren zur herstellung von stahl mit erhoehten zaehigkeitseigenschaften
DE2920353A1 (de) Verfahren zur herstellung von entschweflungsmitteln fuer roheisen- oder stahlschmelzen
DE2907069C3 (de) Mittel zur Entschwefelung von Metallschmelzen
DE60021482T2 (de) Verfahren zum Entschwefeln von Roheisen
DE19747896B4 (de) Verfahren zum Valorisieren und zum eventuellen hierfür Bearbeiten von Pfannenschlacken
DE2010585A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Entschwefelung von Roheisen
AT412477B (de) Mittel zur entschwefelung von metallschmelzen
DE804013C (de) Masse zur gleichzeitigen Entphosphorung und Entschwefelung von fluessigem Stahl
EP2380996A1 (de) Draht zur Behandlung von Metallschmelzen in einer Stahlpfanne
DE2740675B1 (de) Verfahren zum Verwerten von Abfall-Staeuben und -Schlaemmen aus Hochoefen und Stahlwerken
DE2658315C2 (de) Reduktionsmittel für die Stahlherstellung

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: KRUPP STAHL AG, 4630 BOCHUM, DE HOECHST AG, 6000 F

D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8365 Fully valid after opposition proceedings
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: SKW TROSTBERG AG, 8223 TROSTBERG, DE KRUPP STAHL A

8339 Ceased/non-payment of the annual fee