DE2950999A1 - Schaedlingsbekaempfungsmittel und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Schaedlingsbekaempfungsmittel und verfahren zu ihrer herstellung

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DE2950999A1 DE19792950999 DE2950999A DE2950999A1 DE 2950999 A1 DE2950999 A1 DE 2950999A1 DE 19792950999 DE19792950999 DE 19792950999 DE 2950999 A DE2950999 A DE 2950999A DE 2950999 A1 DE2950999 A1 DE 2950999A1
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Reiner 6940 Weinheim Ehret
Wolfgang Dr. 6148 Heppenheim Friemel
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WERNER FRYBERG CHEM FAB DELITI
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WERNER FRYBERG CHEM FAB DELITI
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/26—Phosphorus; Compounds thereof

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Description

Dlpl.-lng. P. WIRTH Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK Dipl.-lng G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD Dr. D. GUDEL
335024 SIEGFRIEDSTHASSF β
8000 MÖNCHEN 40
Dr. Werner Freyberg
Chemische Fabrik Delitia Nachf.
Laudonbach/Bergstr.
Schädlingsbekämpfungsmittel und Verfahren zu ihrer Herstellung.
130030/0121
:, Die vorliegende Erfindung betrifft SchädlingsbekEirapfungs- j
mittel, enthaltend Aluminiumphosphid und gegebenenfalls ·
andere Zusatzmittel, insbesondere Hydrophobierungs- und ; Tablettierungsmittel.
ιυ Zur Schädlingsbekämpfung und im Vorratsschutz gelangen vermehrt Mittel auf Basis hydrolysierbarer Erdalkali- und/oder Erdmetallphosphide, wie z.B. Calcium-, Magnesium- oder : Aluminiumphosphid zum Einsatz. Diese zerfallen unter dem ; Einfluß der Luft- bzw. Lagergutfeuchte in hochtoxisches ;
ι·, Phosphin und inerte? Oxid/Hydroxid. Das freigesetzte Phos- j phin kann sich unter bestimmten, ungünstigen Bedingungen selbst entzünden, wodurch besondere Maßnahmen erforderlich \ werden, um die Anwendung sicher und gefahrlos durchführen I zu Können. Darüber hinaus ist man bestrebt, die Hydroly- ; segeschwindigkeit der Phosphide zu regulieren, damit das Begasungspersonal nicht unnötig toxischen Gaskonzentra- ] tionen ausgesetzt ist. ■
Zur Unterdrückung der Selbstentzündungsneigung von hydro- : ■λ lytisch aus Phosphiden gebildetem Phosphin haben sich , thermisch unter Abspaltung von NH, und/oder CO2 zersetz- ■ hare Stoffe wie Ammoniumbicarbonat, Ammoniumcarbonat, i Ammoniumcarbaminat etc. bewährt. Neuere Veröffentlichungen ;-.ehen den Einsatz bestimmter luhibitorsubstanzen vor. Auch ' 3u ist es bekannt, den Phosphiden leicht flüchtige, organische] Substanzen beizumischen, deren Verdunstungskälte die Phos- : phidteilchen mit einer Kältezone umgibt, um somit einen •Λί-irmestau zu vermeiden, der zu einer Zündung des Phosphine j
führen kann. ''
IS I
Die Maßnahmen beeinflussen jedoch die Bildungsgeschwindig- ■ keit des Phosphins nicht oder nur sehr wenig. Man hat des- ! halb vorgeschlagen, die Phosphide bzw. Phosphidteilchen | zu hydrophobieren. Beschrieben werden Paraffine, Wa,chse, j Stearate, Silikone, Kunststoffe etc. als Hydrophobierungs- |
130030/012)
INSPECTED
; 5 mittel.
j FJin spezieller Vorschlag sieht vor, die einzelnen Phosphid-
partikel bzw. Partikelgruppen mit einem wasserabstoßendem, : dichten Überzug zu versehen, der eine Hydrolyse nahezu voll-
i-, ständig verhindert, so daß eine Sprengsubstanz zugesetzt. : werden mu.3.
Des weiteren sind Metallphosphide enthaltende Formulierungen von Schädlingsbekämpfungsmitteln bekannt, bei denen zur lb Blockierung von hydrophilen Zentren der Phosphide ;-ulvr-ifb'rmige, wasserunlösliche Metallseif en, - jedoch nicht in Kombination mit Ammoniak-abspaltende Verbindungen - beigemischt worden sind.
; \;ie die Praxis und durchgeführte Versuche zeigten, läßt sich mit den beschriebenen Vorschlägen bestenfalls die Hydrolyse von Erdalkali- bzw. Erdmetallphosphiden durch Luftfeuchtigkeit einigermaßen sicher unter Kontrolle halten. Bringt man nach dem Stand der Technik präparierte, phosphidhaltige Schädlingsbekämpfungsmittel in Kontakt mit flüs- ?ft sigem Wasser, v/es in der Praxis durchaus vorkommen kann, so zeigen Je nach Verhältnis Wasser/Präparat, eine mehr oder weniger starke Dampfentwicklung und ein Temperaturanstieg auf V/erte bis über 1000C, daß die Reaktion nicht ausreichend gesteuert werden kann. Unter diesen Bedingungen verfliicbti-34, p,en eich die zugemischten Schutzsto.ffe uehr rasch, ro daß von ihnen keine ausreichende Schutzwirkung erhalten wird. Darüber hinaus liegen die gemessenen Renktionstemperaturon ' './enigstens teilweise im Bereich der Zündtemperatur von Phosphin, die in der Literatur mit ca. 1000C angegeben wird. J35 Bei den Versuchen wui'den häufig Oxidation des Phosphins, ' d.h. Bildung von Po0t--Rauch und manchmal auch spontane ZUndüngen beobachtet. Dieses, für die praktische Anwendung ι ] nicht zu unterschätzende Sicherheitsrisiko auszuschalten : ! und ein dennoch einfach herzustellendes und sicher handhab- ι ! bares Schädlingsbekämpfungsmittel auf Basis von hydroly- ι
13003D/0121
"' ORIGINAL INSPECTED
.. i · ι-b;τι.'in Aluminiumphosphid zu schaffen, i:rt rli.r; Erfindung.
Π ; ι.η: tiind der Erfindung ist ein Schadlingsbaknmpfungsi:i l.l.iΊ , enthaltend Aluminiumphosphid und gegebenenfalls i iiiIm·.· Zusntzmittel, insbesondere Hydrophobierungs- und ΐ;ιϊ)Iet.ticrungsm.ittcl, gekennzeichnet durch die Kombination :ni'i einer· Zinkverbindung oder pulverförmigem Zink und einer in)Ι.'·;· Abr.paltunp: von Ammoniak thermisch /".ersetzbaren Sub-
".;■■ vuii'r gefunden, claü die Zeröi-. hzung cioij ei-findun/ y^aii'-l '<:.n ^ c.u'iOl LncnbekänipfuntiSmittels durch flüssiges Wasser extrem J;in<:sMm verläuft. Bei den durchgeführten Hydrolyseversuchen trat in keinem Fall Dampf- oder gar PpO17, -Bildung auf, die ti f.av.iiiialon Ket.ktions tempera türen lagen bei ca. 500C. Dabei :pU\'lte es keine Rolle, ob die Formulierungen lose oder !.oiiipaktiert eingesetzt wurden.
i\w 1) diJH Verhältnis Präparat zu Wasser hatte keinen grav Um omlon Einfluß yuf den Verlauf der Hydrolysen. Die Zor- :■■ izwDC der erfindungsgemäßen Formulierungen durch Luftfeuchtigkeit, also das Ausgasungsverhalten, wird durch Zu-.· iitz der Zink vorbindungen nicht beeinflußt. Dadurch kann .· rrtiiK'li" bei einem aluminiumpho^phidhaltigen GchSdlingsbeui ' .:'i:ipfur)ij3iiiittel zuverlässig verhindert wei-den, daß die ; r'.iixit· i.ipnratur . uch nur annähernd erreicht wird. Hierdurch ' i:.I. ; · vr'.arlc.ioti.t, de.ß eine Entzündung dos Phosphorv;af.:;«ir- : Ι.οΓΓ:. ;iuch donii nicht eintritt, wenn z.B. durch lcicht-• rl i c od-.;r mißbräuchliche Anwendung \ii.rcex· ouf dbr r
einv;irken I-onn. ■
. l.ic»M-ii;;chonderwf?ise naben neben metallischem Zink in Pul- j ν'.τ'V mi und Zinkoxid alle salzartigen Zinkverbindungen, die ilir Zink air Kfitiori enthalten, ο ine hydrolysehemmende V/ir- : 1 im;:, vorziigK'VPir.i: botragen die angewendeten Mengen etwa
130030/0121
SAD ORIGINAL
oöpy
0,1 - 5 /ί, bezogen auf die Formulierung aus Al· inium- ί j phosphid, ΝΗ,-abspaltender Substanz und gegebenenfalls I ! Hydrophobierungsmittel. Höhere Anteile sind möglich, bedou- J < ten aber keine Verbesserung der erfindungsgemäßen Wirkung.
Bei der Wahl einer geeigneten Zinkverbindung sollte selbst- ! to verständlich darauf geachtet werden, daß diese wasserfrei
ist und in ihren physikalischen und chemischen Daten dio ; Eigenschaften des Phosphide nicht störend beeinträchtigt. ; Besonders geeignet sind Zinkoxide und Zinksalze organischer j Fettsäuren. Diese Zinkverbindungen werden zweckmäßigcrwui::e. ! υ, in feinvermahlener Form eingesetzt; mit zunehmender r.pez.
Oberfläche steigt ihre Wirksamkeit.
Entscheidend für ein erfindungsgemäßes Wirken der Zinkverbindungen ist die Anwesenheit einer thermisch unter Ab-
'20 spaltung von NH, zersetzbaren Substanz, wie z.B. Ammoniumbicarbonat, Ammoniumcarbonat, Ammoniumcarbaminat, Ammoniumbiphosphat und Ammoniumchlorid etc. Fehlt eine derartige Substanz, haben die Zinkverbindung keinerlei reaktionsbeeinflussende Wirkung. Der Zusatz an thermisch zersetzbarcr Sub-
,^s stanz liegt bei 10-50 %, vorzugsweise bei 15-30 %, bozoyoii .•mi" <1ie (5K;j;iniimen^o <lor Formulierungen.
Überraschenderweise üben die Zinkverbindungen bzw. Zinkpulver nur einen Einfluß auf die hydrolytische Reaktion von '30 Aluminiumphosphid aus. Die Reaktion der anderen in der 'Schädlingsbekämpfung üblichen Metallphoi-phide, Mo^nesiuni- und Calciuinjihosphid, wird nicht wesentlich beeinflußt.
j Eine weitere überraschende Tatsache ist, daß die hydrolyse-
l3s verzögernde Wirkung der Zinkverbindungen bzw. Zinkpulvor
• auch bei Abwesenheit der sonst üblichen Hydrophobierungc-
mittel aber nur in Gegenwart von Ammoniak abspaltenden ι
j Verbindungen ointritt. _ [
' · I
Da die üblichen Hydrophobierungsmittel, wie z.B. Paraffine,
130030/0121
ORIGINAL INSPECTED
!) wachse, Stearate etc., neben ihrer wasserabweisenden Wirkung
nuch als Gleit- und Bindemittel bei der Preßkörperher-.'teilung fungieren, wird man auf ihren Einsatz bei kompakj tierten Schädlingsbekämpfungsmitteln nur ungern verzichten J wollen.
; Besonders wichtig für die Praxis ist der Umstand, daß die orfindungsgemäß verwendeten Zinkverbindungen bzw. Zinkpul- ' vor ihre hydrolyseregulierende Wirkung schon durch einfaches) Zumischen zu den übrigen Formulierungsbestandteilen ver- I
is mitteln. Bei den organischen Zinkseifen kann es darüber hin-j aus vorteilhaft sein, wenn sie in geeigneten, wasserfreien Lösungsmitteln, wie z.B. chlorierten Kohlenwasserstoffen i'olubilisiert, mit den restlichen Komponenten vermischt wei-den. Nach Verdunsten des Lösungsmittels liegt ein homotones Gemisch vor, das unmittelbar zur weiteren Konfektionierung gelangen kann.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen kann ; entweder lose in geeignete Aufnahmebehältnisse, wie Beutel ·
.>·. r:uE Gewebe, Papier oder Vliesstoff gefüllt, oder in Form j von Preßkörpern wie Pellets oder Tabletten nach den allge- j mein üblichen Methoden der Schädlingsbekämpfung mit phos- I jihidhaltigen Pestiziden erfolgen. Weiterhin geeignet sind ; Formulierungen, die mittels geeigneter Bindemittel in Gffanu-j
au lotform überführt worden sind. Geeignete Bindemittel sind j n.-rUirliche und synthetische Polymeren, die in niedrig- ; : .i..denden, wasserfreien, organischen Lösungsmitteln löslich j rind und nach Verdunsten derselben einen Film auf den ein-X'lnon Partikeln bzw. Partikelgruppen bilden können. Für
3s die vorliegende Erfindung ist es dabei unerheblich, ob die Polymeren neben ihrer Löslichkeit in organischen Solventien auch wasserlöslich sind.
i l'io nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern,
ohne sie einzuschränken.
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ORIGINAL INSPECTED
5 Beispiel 1: ί
ι j
ι 70 Teile techn. Aluminiumphosphid, 25 Teile Ammonium- [ \ carbamat und 3 Teile Stearin wurden innig vermischt. Diese ' : Grundmischung wurde geteilt und eine Hälfte direkt j ' ίο die andere Hälfte nach Zumischen von 2% eines handelsüb-
ι liehen Zinkstearates mit einem Stampfgewicht von 115 e/1 ; ! zu Formkörpern ä 3 g verpreßt. Je 10 Tabletten wurden in ; einem 250 ml Becherglas mit 30 ml H2O von 200C übergössen. : i Der Temperaturanstieg während der Hydrolyse wurde mit einem I is el. Thermometer gemessen.
Während das Temperaturmaximum bei der Zinkstearat ent.hru-
! tenden Formulierung bei 370C lag, erreichte die Grundmischung ihren Höchstwert bei 930C.
120 Beispiel 2:
i 70 Teile techn. Aluminiumphosphid wurden bei 12O0C mit.
; A Teilen Hartparaffin nach DAB 6 gemischt. Nach dem Ab-
' kühlen auf Raumtemperatur wurde das hydrophobierte AIP mit.
125 26 Teilen Ammoniumcarbamat vermischt und eine Hälfte dieser.
Mischung direkt zu Formkörpern ä 3 g verpreßt (A). Die
andere Hälfte der Mischung wurde nach Zusatz von 0,5} Teilen·* eines Zinkoxides mit einer BET-Oberflache von 10 m' /[·;
ebenfalls zu Tabletten ä 3 g verpreßt. Anschließend wiird< η
so alle Formkörper zur Erhöhung des hydrophoben Effekten
einer kurzzeitigen i/ärmebehondlung (1 h, ?O°C im c;e;u hlo:;-senen Gefäß) unterworfen.
Von beiden Ausführungen wurden je 10 Tabletten in einem
35 AOO ml Becherglas mit 30 ml HpO hydrolysiert. Bei der· et—
findungsgemäßen Formulierung lag die max. Reaktj onstemperatur bei 31°C, die Tabletten ohne Zinkoxid erreichten j 105°C. Hierbei wurde P2°5 ~ Raucn beobachtet. !
130030/0121 ORIGINAL INSPECTED
Doisi)iel 3:
(Π Teile techn. Aluminiumphosphid, 35 Teile Harnstoff und - Teile Aluminiumstearat wurden mit 10 Teilen einer 20?£igen Suspension eines Zinkstearates gemäß Beispiel 1 in Dichlormethan innig vermischt (B). Eine zweite Mischung wurde
ίο hergestellt, bei der 20 Teile Harnstoff durch Ammoniumcar- i bamat ersetzt wurden. Die Ammoncarbamat enthaltende Mischung zeigte bei der Hydrolyse eine sehr mäßige Reaktion, während' r.ich der aus dor anderen Formulierung bei der Hydrolyse j gebildete Phosphorwasserstoff spontan entzündete. Die ge- j
ib mensene Reaktionstemperatur vor der Zündung lag bei 107°C. j
Beispiel U: \
70 Teile techn. Aluminiumphosphid wurden bei 14O°C 1 h mit j
A) 0,5 Teilen eines Hydrogenpolysiloxans unter Luftabschluß ; behandelt. Nach Aushärten des Silikons und Abkühlen auf · Raumtemperatur wurden 15 Teile Ammoniumchlorid, 14 Teile '
■ j
Harnstoff und 0,5 Teile feinvermahlenes Zinkborat züge- j
mischt. j
, ;>* Je 10 aus dieser Mischung gepreßte Tabletten d 3 g und 10 j Tabletten aus einer Mischung von 70 Teilen techn. Aluminiumf·
phosphid, 26 Teilen Ammoniumcarbamat und A Teilen Hart- i
paraffin DAB G wurden bei 350C Raumtemperatur in einem [ P'jO ml Bechergiss mit 30 ml HpO ^ron 35°C übergössen. Die
M) max. Reaktionstemperatur lag bei der erfindungsgemäßen ;
i'OrmuMerung bei 590C, die Vergleichstabletten erreichten |
.ihren Höchstwert bei 92°C. Dabei entwickelte sich Dampf. j
• j
i'c i .'-,ρ j el 5· Ι
Je 10 der erfindungsgemäßen Tabletten und der Vergleichstabletten aus Beispiel 4 wurden 3 h an der Luft ausgelegt. Anschließend erfolgte ein Hydrolyseversuch wie in Beispiel ·' . Die erfindun/rr.gemäßen Preßkörper· reagierten sehr, langsamj und erreichten eine max. Reaktionstemperatur von 380C. Der
130030/0121 ~ · ' ORIGINAL INSPECTED
5 aus den Vergleichstabletten entwickelte Phosphorwasnerstoff entzündete sich nach kurzer Reaktionsdauer.
Beispiel 6:
ι ίο Ein Gemisch aus 70 Teilen technisches Aluminiumphosphid, 15 Teilen Ammoniumchlorid, 14,8 Teilen Harnstoff und 0,P j Teilen eines Zinkoxides aus Beispiel 2 wurde zu Pellets ! a* 0,6 g verpreßt. 50 g dieser Preßkörper wurden in einem 1 1 j Becherglas mit 50 ml H2O zur Reaktion gebracht. Die Hydrolyse i 15 verlief äußerst langsam, die max. Reaktionstemperatur lag :
bei 23°C. Zum Vergleich wurden Preßkörper hydrolysiert, die S bei sonst gleicher Zusammensetzung kein Zinkoxid enthielten \ (C).
; Kurz nach Hydrolysebeginn entzündete sich das entwickelte !20 Phosphin.
! Beispiel 7;
; 70,5 Teile eines gemäß Beispiel 4 behandelten Aluminium-'25 phosphide, 19,3 Teile Harnstoff, 10 Teile Ammoniumcarbainat
! und 0,2 Teile Zinkoxid (BET-Oberfläche 10 m?/g.) wurden
! unter Luftabschluß innig vermischt und anschließend zu Form-
; körpern d 3 g verpreßt.
■ AIr: Vergleich dienten Formkörper,die aus einer Mirchun,".
!3o von 70,5 Teilen silikonisiertem Aluminiuinphosphicl, 19,')
'' Teilen H&rnstoff und 10 Teilen Ammonjurneorbamat herrei; l.>.'i;i I.
! wurden (D). Je 10 Tabletten wurden in einem 250 rnl Bechorj ^la« mit 30 ml H?0 hydrolysiert. Die Reaktionstemporatur dor zinkoxidhaltigen Formulierung erreichte ihr Maximum l>..;i ;-5°C, die Vergleichstablett
wickelte sich PoOr- - Rauch.
35 ;-5°C, die Vergleichstabletten erreichten 105°C. Dabei ent
130030/0121
..·..;, ORIGINAL INSPECTED
AX
8;
VO Teile techn. Aluminiumphosphid, 15 Teile Ammoniumcarba-
inat, 13,5 Teile Harnstoff und 0,5 Teile Zinkoxid wurden
i.nnic gemischt und anschließend mit 10 Teilen einer 10bigen | L'teung von Polyvinylpyrrolidon in Dichlormethan besprüht. Mach Verdunsten des Lösungsmittels lag die Formulierung al;; feines Granulat vor. Je 50 g dieses Granulates und 50 g eines bis auf den Anteil an Zinkoxid gleichartigen Granulator, wurden mit 50 ml HpO in einem 400 ml Becherglas zur Reaktion gebracht.
Die Reaktion des Zinkoxid-freien Granulates verlief rasch und heftig mit Bildung von P2°5 - Rauch. Die erfindungs- ^cmMOo Formulierung reagierte sehr langsam und erreichte nur eine maximale Reaktionstemperatur von 37°C, obwohl ein Hydrophobierungsmittel nicht vorhanden war,
Bi-ispiel 9:
70 Teile techn. Aluminiumphosphid, 20 Teile Ammoniumcarlirimot, 7 Teile Harnstoff und 3 Teile Aluminiumstearat v/urden unter Luftabschluß innig vermischt.
Dinr.e Mischung wurde geteilt und eine Hälfte direkt, die .-indem Hälfte nach Zusatz von 2 Teilen Zinkpulver (gehandi.\Lt ;ilc Zn-Staub) zu Formkörpern von je 3 g verpreßt.
iji.i.i:.- Preßkörper wurden folgendem Hydrolynoversuch unter- , vori>n: Jc? 1O Tablotton wurden in einem AOO ml Bechcrglae iiil. .°ί· ml Wasser Übergössen und der Temperaturanstieg v/Mhruid der Hydrolyse gemessen. Das Temperaturmaximum dor , Zink-haltigen Tabletten lag bei 340C, die Zink4freien Table tten erreichten 'J4°C. Hierbei entwicl;elte sich P^o1,.- , Hauch.
130030/0121
COPY ORIGINAL INSPECTED Beispiel 10t
70 Teile techn. Aluminiumphosphid, 15 Teile Ammoniumcarbüinat, 12 Teile Harnstoff und 3' Teile Stearinsäure wurden unter Luftabschluß innig vermischt. Eine Hälfte der Mischung wurde direkt, die andere Hälfte nach Zusatz von tu 2 Teilen Zinksulfat zu Formkörpern von je 6 g verpreßt.
Bei einem anschließend durchgeführten Hydrolyseverüuch (,'.emh'Q Beispiel 9) verlief die Reaktion der Zinkr.;ulfathaltigen Preßkörper sehr ruhig, die Maximaltemperatur In/1; bei 330C. Die Vergleichspresslinge· reagierten wesentlich heftiger unter Bildung von PpOc-ftauch.
Beispiel 11;
Hs wurden Presskörper nach Beispiel 10 hergestellt, bei denen das Zinksulfat durch basisches Zinkcarbonot ersetzt: wurde.
Auch diese Presskörper reagierten sehr langsam mit HpO, während die damit verglichenen Zinksalz-freien Presskörper einen stürmischen Reaktionsverlauf zeigten und P.,O(.-Rc]uch entwickelt wurde.
■ 3S
ί
130030/0121
i&ce^ie ι Te--er£turverl£uf der Hyd rolyse von je 10 Tabletten mit 30 ml H-C
O
OJ
O
Φ Κ>
r ormulierung
gemäß
Beispiel
Zusammensetzung in Gewichtsteilen
5 si Temperatur nach
min 15 min 30 min
min
T max. (min)
70 AlP, 25 AC,
3 Stearin,
2 Zn-Stearat
70 AIP, 26 AC,
4 Par., 0,5 ZnO
60 AIP, 20 AC, 15 HSt., 3 Al-Steerat, 2 Zn-Stearat
70 AIP, 15 Hr1-Cl, 'Zi «St 0 c H-Silcxar-, 0,5 Zn-Boret
70 AIP, 15 tJH/.Cl,
IA,S HSt., 0,2
ZnO
70 AIP, 10 AC, 19,3 HLt., 0,5 H-
22
22
21
20
23,5
25
26
c. 1
34
27,5
29
2c
21,5
33
32 37° (55 min)
28 31° (95 min)
34 36° (45 min)
26,5 26,5° (55 min)
22
3° (75 min)
34 35° (75 min)
CD CD CO
IT
ca
ο
ο
Stand der Zusammensetzung Technik in Gev;ichtsteilen
Temperatur nach
nin 15 min *0 min
cO min
T ma:;.
(min)
70 AlP1 25 AC, 4 Par.
£O AIP, 35 HSt,
1 Al-Stearat,
2 Zn-Stearat
70 AIP, 15 NH4C 15 HSt.
70 AIP, 10 AC, 19,5 HSt., 0,5 H-Siloxan
62
104
97
80
75
AlP-techn. Aluriniunphosphid, AC-Anuaoniumcarbanet, Par.-Hartparaffin DAB 6 HSt-Harr.stoff, H-Tilcxsn - Hydrogenpol\Tnethyl3iloxan
105° (20 min) 107° (17 min)
114° (13 min) 105° (24 min)
CO j CO i CD 1
Ab
I)Lo
ivoMkörper aus don Beispielen 1-6 wurden folgendo unterworfen:
■J
Jv ':'· Tabletten wurden in einer 1/2 m fassenden Gaskammer bei Γ( 0C und ca. 70 % rel. Luftfeuchtigkeit ausgelegt und in festgelegten Zeitabständen die freigesetzte PKU-Gasmenge mittels Drägerröhrchen bestimmt. Es zeigte sich, daß trotz extrem verlangsamter Reaktion mit flüssigem Wasser die Reaktion mit der Luftfeuchtigkeit nicht beeinträchtigt wird.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 festgehalten, die Benennung der Proben entspricht Tabelle 1.
Tabelle 2 30 min 1 h 2 h . 3 h 4 h 5 h 6 h 24 h ;
80 120 240 370 490 560 680 2400
L'IJ-; - Freisetzung 80 180 280 320 400 540 680 2350 !
Formu
lierung
^einriß
Heispjel		 AO 90 180 290 370 510 610 2400 I
j
1 60 160 280 430 600 670 790 2350 j
2 90 200 300 450 550 700 790 2400 j
— 70 180 250 350 AOO 520 700 2400 j
4 SO 180 270 350 410 500 590 2200 ;
6 90 190 310 A 50 630 710 780 2350 I
Λ
Ii
C
13 0030/0121 ORIGINAL INSPECTED
Die Tabelle 2 zeigt deutlich, daß durch den Zusatz or- I findungsgemäßer Zinkverbindungen die Zersetzung des Aluiui- , niuinphosphids durch Luftfeuchtigkeit nicht beeinträchtigt ! wird. Dabei ist zu berücksichtigen, daß in Beispiel 3 die Formulierung nur 60 % techn. Aluminiumphosphid enthält.
; Die vorliegende Erfindung ermöglicht Schädlingsbekninpfung.·;-
ruittel auf der Basis von hydrolysierbarem AIP, die unter Beibehaltung der gewünschten, dem bisherigen Stund der Technik entsprechenden Ausgasungsmerkmalen, einen wesent- : ib liehen Beitrag zur Erhöhung der Feuersicherheit bei der • Anwendung der Mittel zur Schädlingsbekämpfung leisten.
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Claims (1)

  1. Patentansprüche: '
    j ,
    ! ;, ι. Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend Aluminium- j
    j phosphid und gegebenenfalls andere Zusatzmittel, ins- ;
    j besondere Hydrophobierung*- und Tablettierungsmittel,
    j gekennzeichnet durch die Kombination aus einer 2ink-
    j verbindung oder pulverförmigem Zink und einer unter
    I10 Abspaltung von Ammoniak thermisch zersetzbaren Sub-
    I stanz. !
    I :
    1 2. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1, dadurch
    • gekennzeichnet, daß es etwa 0,1 bis 5 Gew.-Ä, vor-
    J1, zugsweise 0,2 bis 3 Gevt.-% an der Zinkverbindung bzw.
    : dem pulverförmigen Zink,bezogen auf die Gesamtzusammen-
    i setzung des Schädlingsbekämpfungsmittels, enthält.
    i 3. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1 bis 2,
    S dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 10 bis 50 Gew.-%,
    j vorzugsweise etwa 15 bis 30 Gew.-%, an der unter Abspal·
    ι tung von Ammoniak thermisch zersetzbaren Substanz,
    1 bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Schäd-
    I lingsbekämpfungsmittels, enthält.
    i25 :
    ! 4. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1 bis 3,
    ι dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 30 bis 75 % an
    j technischem Aluminiumphosphid, bezogen auf die Gesamt-
    ■■ zusammensetzung des Schädlingsbekämpfungsmittels, ent
    1 hält.
    ■ 5. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1 bis 4,
    dadurch gekennzeichnet, daß es als Pulvermischung, in
    j Form von Presskörpern oder in Granulatform vorliegt.
    6. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als Zinkverbindung eine organische Zinkverbindung, insbesondere eine ' Zinkseife, vorzugsweise Zinkstearat, enthält.
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    Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als Zinkverbindung eine anorganische Zinkverbindung, insbesondere Zinkoxyd oder ein Zinksalz, vorzugsweise Zinkhydroxidcarbonat, Zinksulfat oder Zinkborat, enthält.
    8. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1 bis 7, ! • i
    dadurch gekennzeichnet, daß es als unter Abspaltung von
    : Ammoniak thermisch zersetzbare Substanz ein Ammoniumsalz, insbesondere Ammoniumchlorid , Ammoniumcarbonat,
    Ammoniumcarbamat und Ammoniumbicarbonat enthält. !
    IS j
    9. Verfahren zur Herstellung eines Schädlingsbekämpfungs-j mittels nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, \ daß die Zinkverbindung bzw. pulverförmiges Zink zu i den übrigen Bestandteilen zugemischt wird. j
    10. Verfahren zur Herstellung eines Schädlingsbekämpfungs-j mittels nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,! daß eine organische Zinkseife in einem wasserfreien j Lösungsmittel solubi1isiert, diese Lösung mit den i restlichen Komponenten vermischt und das Lösungs- \ mittel abgedampft wird. j
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