DE2915455C2

DE2915455C2 - Verfahren zum Aufbrechen von unterirdischen Formationen mit einem Gel auf Ölbasis

Info

Publication number: DE2915455C2
Application number: DE2915455A
Authority: DE
Inventors: John William Duncan Okla. Burnham
Original assignee: Halliburton Co
Current assignee: Halliburton Co
Priority date: 1978-04-20
Filing date: 1979-04-17
Publication date: 1983-02-17
Also published as: NO791297L; US4200540A; BR7902372A; DE2915455A1; IT7920750A0; IT1114205B; CA1127382A; AU4443879A; AU520804B2

Description

R,—O—P—O-R₂-O

20

AI(OH)₄

(D

worin sind: a = Obis 2, b - Ibis3, a+b - 3,

30

ein Ar>irest oder aliphatisch-substituierter Arylrest mit 6 bis 24 Ii jhlenstoffatomen, und

R2 — ein Arylrest, aliphatif ".h-substituierter Arylrest oder aliphatischen Rest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, oder ein Wasserstoffatom.

3. Verfahren nach Anspruch !,dadurch gekennzeichnet, daß das dem Gel zugesetzte Aluminiumsalz eine Verbindung der folgenden Formel ist:

R₂O- [R,0]_c— P— O-R₄O-[R₃O]_-

-Al(OH)₁₁ (2)

45

worin sind: so

a = O bis 2, b = 1 bis 3,

c = Ibis 10, d = Ibis 10,

a + b «= 3,

RiO und R3O = ein Alkyloxyrest, Alkenyloxyrest oder Alkinyloxyrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder CH₂CH(CH₃)O oder CH₂CH₂O, und

R₂O und K4O = ein Alkyloxyrest, Alkenyloxyrest eo oder Alkinyloxyrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wobei entweder der Rest R₂ oder Ra wenigstens 14 Kohlenstoffatome enthält, wobei

RiO und R₂O sich voneinander unterscheiden können, jedoch zusammen 1 bis 24 Kohlenstoffatome enthalten, und R3O und R₄O sich voneinander unterscheiden können, jedoch zusammen 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten, vorausgesetzt, daß wenigstens einer der Reste R|O und R3O entweder (CH₂CH(CH₃)O oder CH₂CH₂O ist, und vorausgesetzt weiterhin, daß wenn einer der Reste R|0 oder R3O nicht CH₂CH(CH₃P oder CH₂CH₂O ist, dann der jeweilige Rest, R₂O oder R4O, der sonst hieran gebunden ist, weggelassen ist

4, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Gel zugesetzte Aluminiumsalz eine Verbindung der folgenden Formel ist;

(O H)₁Al-

-O—P—OR

(3)

worin sind: m = 1 bis 3, π = O bis 2, ij+m= 3,

R und Ri unabhängig voneinander Ci- bis Qo-Alkylreste oder Cr bis Cjo-AIkinylreste, und R oder Ri, jedoch nicht beide Reste, ein Wasserstoffatom,

vorausgesetzt, daß wenigstens einer dei Reste R, Ri wenigstens 14 Kohlenstoffatome enthält.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zugabe des festen Aluminiumsalzes des Phosphatesteis bei einer niedrigeren Temperatur als etwa 65,6° C durchgeführt wird

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das feste Aluminiumsalz des Phosphatesters zu einem Gel auf Ölbasis zugesetzt wird, welches eine 6 Gew.-% nicht übersteigende Menge an gelöstem Aluminiumsalz eines Phosphatesters enthält

7. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet daß ein Gel auf Öibasis verwendet wird, welches als Kohlenwasserstoff Kerosin enthält

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß zusätzlich ein Stützmittel in dem Gel auf ölbasis vor dem Einpumpen der Dispersion in das Bohrloch dispergiert wird.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gel auf Ölbasis verwendet wird, das 3 Minuten bis 20 Stunden zur Bildung eines pumpfähigen Gels vor der Zugabe des festen Aluminiumsalzes des Phosphatesters gealtert worden ist

10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das feste, teilchenförmige Salz in das Gel auf ölbasis in einer Menge von etwa 0,01 bis zu IX Gew.-%, bezogen auf das Gemisch, zugesetzt wird.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbrechen von unterirdischen Formationen mit einem Gel auf Ölbasis, d.h. die Durchführung einer sogenannten Fracbehandlung.

Solche Aufbrechbehandlungen bzw. Fracbehandlungen bei unterirdischen Formationen dienen der Verbesserung der Öl- und Gasproduktion. Die Erfin-

dung betrifft insbesondere eine Stimulierung bei ö|- und/oder Gasbohrlöchern, bei4enen die Temperatur an der Stelle, wo das Aufbrechen stimuliert werden soll, oberhalb etwa 65,6° C liegt

Das hydraulische Aufbrechen bzw. die hydraulische Rißbildung ist eine weitverbreitet angewandte Methode zur Stimulierung von Erdöl liefernden, unterirdischen Formationen, und es wird üblicherweise so durchgeführt, daß die unterirdische Formation mit einem viskosen Aufbreehfluid, das teilchenförmige Feststoffe — im folgenden als Stützmittel bezeichnet — hierin suspendiert enthält, in Kontakt gebracht wird, daß ein ausreichender Druck an das Aufbrechfluid zum Öffnen eines Risses in der unterirdischen Formation angelegt wird, und daß dieser Druck aufrechterhalten wird, während Aufbrechfluid in den Riß mit einer ausreichenden Rate injiziert wird, um den Riß in die unterirdische Formation auszudehnen. Wenn der Druck des Aufbrechfluids reduziert wird, verhindert das Stützmittel das vollständige Verschließen des Risses.

Viskose Flüssigkeiten werden vorteilhafterweise als Aufbrechiluide bzw. Aufbrechflüssigkeiten verwendet, da gefunden wurde, daß sie ausreichend lange- in dem Riß verbleiben, um den Aufbau und die Aufrechterhaltung eines ausreichenden Druckes zum öffnen eines Risses ermöglichea Weiterhin kann ein viskoses Aufbrechfluid hierin suspendierte Stützmittel halten bzw. tragen.

Ein großes Problem tritt auf, wenn die Temperatur am unteren Ende des Bohrloches oder die Umgebungstemperatur am Ort des Risses, der ausgedehnt und vergrößert werden soll, etwa 93,3"C übersteigt Bei einer solch erhöhten Temperatur erleiden zahlreiche Typen von Flüssigkeiten, welche in die Formation zum Zweck des Aufbrechens der Formation eingeführt werden, eine Herabsetzung der Viskosität und damit ihrer Fähigkeit zum Aufbrechen bzw. zur Rißbildung. Falls der Versuch gemacht wird, die Viskosität der Aufbrechflüssigkeit auf ölbasis beim Ansetzen und vor dem Einpumpen hiervon an die unterirdische Stelle zu erhöhen, ergiht die erhöhte Viskosität Schwierigkeiten beim Pumpen der Flüssigkeit, und es treten Probleme bei der Handhabung der Flüssigkeit mit relativ hoher Viskosität an der Oberfläche auf. Diese Schwierigkeiten sind besonders groß, wenn eine Menge eines festen Stützmittels zu der Aufbrechflüssigkeit zugesetzt wird. Signifikante Abnahmen der Viskosität bei 933°C übersteigenden Temperaturen wurden im Fall von Aufbrechflüssigkeiten festgestellt weiche aus hydratisierbaren Polysacchariden und hydratisierbaren Poly- so acrylamiden hergestellt würfen.

Ein spezifischer Typ eines Aufbrechens einer Formation, der bislang durchgeführt wurde, besteht darin, eine Aufbrechflüssigkeit auf ölbasis, die im wesentlichen aus einem raffinierten Kohlenwasserstoff besteht und ein Aluminium-aliphatisches-Phosphat enthält zu verwenden, und die Aufbrechmethode wird so durchgeführt wie dies in der US-Patentschrift 37 57 864 beschrieben ist Die Aufbrechflüssigkeit wird in Form eines pumpfähigen Gels durch Vermischen des &o Kohlenwasserstoffs mit einem Aluminiumsalz eines aliphatischen Phosphats hergestellt, und nach der Alterung des Gels für eine ausgewählte Zeitspanne wird die Aufbrechflüssigkeit in das Bohrloch hinab zu der Stelle der Formation, die aufgebrochen werden soll, gepumpt, und durch Anlegen von Druck wird dann als Folge des an die Flüssigkeit angelegten, hydraulischen Druckes ein Riß entwicker, oder weiter ausgedehnt Die Leistungsfähigkeit des Aufbrechens bzw. der Rißbildung steht in direkter Beziehung tu der Viskosität des verwendeten Gels, wobei die Rißbildung im allgemeinen größer ist wenn die Viskosität der verwendeten Flüssigkeit höher liegt Die beschrieben« Aufbrechflüssigkeit auf Ölbasis mit einem Gehalt efoes Aluminiumsalzes eines aliphatischen Phosphates istt üblicherweise hinsichtlich der Konzentration des Aluminiumsalzes als Geliermittel auf etwa 6,0 Gew.-% beschränkt da die Viskosität des Gels oberhalb dieser Konzentration so hoch wird, daß die Flüssigkeit auf der Oberfläche sehr schwer zu handhaben ist und schwierig in die Bohrlochrohre und in die Formation eingepumpt werden kann. Die maximal zulässige Konzentration des Aluminiumsalzes kann in einigen Fällen sogar beträchtlich unterhalb von 6,0 Gew.-% liegen, was von dem verwendeten Typ der Flüssigkeit auf ölbasis abhängt Wenn die Konzentration des Aluminiumsalzes als Geliermittel unterhalb der Grenze von etwa 6,0 Gew.-%, die vom Standpunkt der Handhabung und des Pumpens zulässig ist gehalten wird, wird jedoch keine signifikante Erhöhung der Viskosität an dem Rißbildungsort erreicht wenn die Temperatur an der Aufbrechstelle oberhalb etwa 93,3⁰C liegt und tatsächlich wurde bei Steigerung der Temperatur an dem Aufbrechort über diesen Wert eine signifikante Viskositätsabnahme im allgemeinen bei einem solchen Typ von Aufbrechfluid gefunden.

Aus der GB-PS 13 55 080 und der GB-PS 13 95 985 ist bereits die Verwendung von dialiphatisch-substituierten Orthophosphorsäureestern in Form von von Aluminiumsalzen bekannt Diese werden jedoch in gelöster Form in dem Gel zum Aufbrechen der Formationen eingesetzt

,Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines verbesserten Verfahrens der zuvor beschriebenen Art welches auch bei relativ hohen Temperaturen in einer unterirdischen Formation noch wirksam angewandt werden kann.

Zur Lösung dieser Aufgabe dient das Verfahren wie es im Anspruch 1 näher beschrieben ist.

Des erfindungsgemäße Verfahren kann ganz allgemein so beschrieben werden, daß zu Beginn ein gealtertes Gel durch Vermischen eines Aluminiumsalzes eines Phosphatesters mit einer Flüssigkeit auf Kohlenwasserstoffbasis in einer ausreichend niedrigen Konzentration des Salzes gebildet wird, um die Viskosität des Gels ausreichend niedrig halten zu können, so daß das Gel relativ leicht gehandhabt und gepumpt werden kann. Zu dem gealterten Gel wird dann ein im Gel unlösliches, festes Aluminiumsalz eines Phosphatesters zur Bildung einer Dispersion oder Suspension der festen Teilchen des Salzes in dem Gel, gegeben. Die Herstellung des Gels und die Zugabe des festen Salzes zur Bildung der Dispersion werden im allgemeinen bei den Umgebungstemperaturen an der Erdoberfläche durchgeführt und in jedem Fall bei einer Temperatur, die niedriger als etwa 65,6⁰C liegt Nach der Bildung der Dispersion wird diese in das Bohrloch hinab zu der unterirdischen, aufzubrechenden Formation gepumpt und sie wird, während sie unter erhöhtem Druck zur Erzeugung oder zur Ausdehnung eines Risses in der Formation steht, eingesetzt. Bei der relaiiv höheren Temperatur in der Formation und insbesondere bei einer Temperatur oberhalb etwa 65,6°C, erfährt die Aufbrechiiussigkeit c^;ne vjskositä.tssteigerung und gleichzeitig beginnt die Auflösung des suspendierten, festen Aluminiumsalzes in der Flüssigkeit auf Kohlen-

wasserstoffbasis, so daß ein homogenes Gel mit relativ hoher Viskosität gebildet wird, das in wirksamer Weise bei dem Aufbrechvorgang bzw. Rißbildungsvorgang seine Zwecke erfüllt.

Wenn das erfindungsgemäße Verfahren zum Aufbrechen angewandt wird, treten keine Schwierigkeiten bei der Handhabung oder beim Pumpen der zur Herstellung der Dispersion erforderlichen Materialien oder der Dispersion selbst bei den im allgemeinen an der Oberfläche oberhalb der aufzubrechenden Formation angetroffenen Umgebungstemperaturen auf. Je höher darüber hinaus die in der unterirdischen Stelle der Rißbildung angetroffene Temperatur liegt, desto wirksamer wird das Gemisch homogenisiert, indem die Überführung der festen Teilchen des Aluminiumsalzes in Lösung und eine Erhöhung der Viskosität der Aufbrechflüssigkeit bewirkt werden. Überraschenderweise bricht die Aufbrechflüssigkeit mit höherer Viskosität nicht zusammen oder wird in negativer Weise bei selbst so hohen Temperaturen wie etwa 1O7,2°C beeinträchtigt. Durch Steuerung der chemischen Zusammensetzung der Teilchengröße der festen Aluminiumphosphatteilchen, welche zu dem gealterten Gel bei der Herstellung der Dispersion gegeben werden, kann die Temperatur, bei welcher diese Teilchen in Lösung zu gehen beginnen und bei welcher die Viskosität des Gels anzusteigen beginnt, selektiv bestimmt und gesteuert werden.

Die bei der anfänglichen Herstellung des gealterten Gels verwendeten Aluminiumsalze ebenso wie die Aluminiumsalze, welche in fester Form zu dem gealterten Gel zur Bildung einer Dispersion zugesetzt werden, so wie sie zuvor für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens beschrieben wurden, sind ganz allgemein Aluminium-aromatische-Phosphate, Aluminium-oxyalkyl-phosphate, Aluminium-oxyalkyl-alkyl-phosphate und Aluminiumaliphatische-Salze, wie sie in der US-Patentschrift 37 57 864 beschrieben sind. Die bei der Herstellung des gealterten Gels verwendeten Salze werden aus der Gruppe von Salzen mit den folgenden Formeln ausgewählt:

der Reste Ri oder R₂ wenigstens 12 Kohlenstoffatome enthält, und

vorausgesetzt, daß falls Ri ein aliphat:sch-substituierter Arylrest mit weniger als 12 Kohlenstoffatomen ist und R₂ ein aliphaiischer Rest ist, R₂ wenigstens 6 Kohlenstoffatome enthalten muß,

oder

R₂O-[R₁O]₁ -P-O-R₄O-[R₃O]₁,

AI(OH)₀

R₁-O-P-O-

R₂-O

worin sind:
a = O bis 2

1- t L: - ->

υ = ι UI5 j

c = Ibis 5

d = 1 bis 5,

a + b = 3;

RiO und R3O = ein Alkyloxyrest, Alkenyloxyrest oder Alkinyloxyrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder der Rest CH₂CH(CH₃P oder CH₂CH₂O, und

R₂O und R«0 = ein Alkyloxyrest, Alkenyloxyrest oder A.'tinyloxyrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, worin

RtO und RjO sich voneinander unterscheiden können, jedoch zusammen I bis 24 Kohlenstoffatomen enthalten sollen, und R3O und R₄O sich voneinander unterscheiden können, jedoch zusammen 1 bis 20 Koh'enstoffatome enthalten sollen, vorausgesetzt, daß wenigstens einer der Reste RiO und R₃O entweder der Rest CH₂CH(CH₃)O oder CH₂CH₂O sein soll, vorausgesetzt weiterhin, daß falls einer der Reste R₁O oder R₃O nicht der Rest CH₂CH(CH₃)O oder CH₂CH₂O ist. dann der jeweilige Rest R₂O oder R₄O, der sonst hieran gebunden ist, weggelassen ist,

oder

Al(OH)₁₁

_ f>

worin sind:

a = O bis 2,

b = Ibis 3,

3;

ein

45

50 (OH)_nAl-

-O —P—OR

OR,

a + b =
Ri

Arylrest oder aliphatisch-substituierter Arylrest mit 6 bis 21 Kohlenstoffatomen, und R₂ = ein Arylrest, aliphatisch-substituierter Arylrest oder aliphatischer Rest mit 1 bis 21 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom,
vorausgesetzt jedoch, daß falls Ri ein Arylrest ist, R₂ entweder ein aliphatischer Rest mit wenigstens 6 Kohlenstoffatomen oder ein aliphatisch-substituierter Arylrest mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen ist, und vorausgesetzt, falls R2 ein Arylrest ist, Ri ein aliphatischsubstituäerter A.rylrest mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen ist, und
vorausgesetzt falls beide Reste Ri und R₂ altphatisch-substituierie Arylreste sind, einer worin sind:
m = 1 bis3
η = 0bis2,
π+m= 3, und

R undRi unabhängig voneinander Ci- bis Ca-AIkylreste

oder C₂- bis C2o-Alkinylreste, oder
R oder Ri, jedoch nicht beide, ein Wasserstoff atom sind, vorausgesetzt, jedoch, daß wenn entweder R oder Ri weniger als 6 Kohlenstoffatome

enthalten, dann der andere der Reste R oder

Ri wenigstens 7 Kohlenstoffatome enthält.

Die Aluminium-aromatischen-phosphate der zuvor

es genannten Strukturformel (1) umfassen Aluminiumarylphosphate, AluminiurnaJiphatischer-substituent-arylphosphate, Aluminhim-arylaliphatischer-substituentphosphate, Aluminium-aliphatischer-substituent-aryl-

aliphatischer-substituent-phosphate und Aluminiumaryl-aliphatischer-substituent-aryl-phosphate. Bei diesen Verbindungen bedeutet der Ausdruck »aliphatischer-substituent« gesättigte, olefinische und/oder acetylenartige, geradkettige und/oder verzweigtkettige Gruppen. Der Ausdruck »aryl« ist als Phenylrest definiert und der Ausdruck »aliphatischer-substituentaryl« schließt Phenylgruppen ein, welche durch einen aliphatic nen Substituenten, entsprechend der Definition dieses Ausdruckes, substituiert ist. In jedem Fall umfaßt das »aromatische Phosphat«, welches den Vorläufer der Aluminiumsalze bildet, eineri Arylrest oder einen aliphatisch-substituierten Arylrest, der von etwa 6 bis etwa 21 Kohlenstoffatome enthält. Der hier verwendete Ausdruck »aliphatisch-substituierter Arylrest« schließt die zuvor genannten Möglichkeiten ein, d. h. Alkarylreste, Aralkylreste und Alkarylalkylreste. Die am meisten bevorzugten Salze innerhalb dieser Gruppe sind Aluminium-aryl-aliphatischer-substituentphcs"hüte in denen der 2Üⁿh2t!Ec^e Substitüent υ^λπ ^ bis 18 Kohlenstoffatome enthält.

Eine teilweise Aufzählung von Aluminiumphosphatsalzen, welche Zusätze gemäß der Erfindung darstellen, umfaßt:

Aluminiumphenylhexadecylphosphat, Aluminium-bis(4-dodecylphenyl)-phosphat, Aluminium-3-penta-dec-2-enylphenyl-äthyl-

phosphat,

Aluminium-4-dodecylphenyl-äthylphosphat, Aluminium-tolyl-octadecylphosphat, Aluminium-phenyl-2-tetradecylphosphat, A. jminium-3-octadecylphenylphosphat und Aluminium-2-äthylphenyl-tetradecylphosphat. Die Aluminiumsalze, welche der zuvor gegebenen Strukturformel (2) entsprechen, können die Aluminiumsahe von sowohl Mono- als auch Diestern sein, welche entweder eine oder zwei Oxaalkylsubstituenten tragen, wobei der Ausdruck »Alkyl«, wie er in dem Ausdruck »Oxaalkyl« verwendet wird, ganz allgemein geradkettige oder verzweigtkettige, gesättigte und ungesättigte, aliphatische Reste einschließt. Die am meisten bevorzugten Salze dieses Typs sind die Aluminiumsalze von Phosphatdiestern, in denen der Oxaalkylsubstituent 16 bis 24 Kohlenstoffatome enthält und der zweite Estersubstituent in dem Salz enthält von etwa 1 bis etwa 16 Kohlenstoffatome.

Eine teilweise Aufzählung von Aluminiumsalzen von durch die zuvor gegebene Strukturformel (2) umfaßten Typs umfaßt:

Aluminium-bis(7,10-dioxadodecyl)-phosphat, AluminiunM-methyl^-oxabutyl-hexyldecyl-

phosphat,

Aluminium^J-dioxanonyl-oxadecylphosphat, Aluminium-octadecyl-2-oxabutylpnosphat, Aluminium-bis<14-oxahexadecyl)-phosphat, Aluminium-3-oxapentyIoctadecylphosphat, Aluminium-S-methyl-y.lO-dioxadodecyl-tetra-

decylphosphat, Aluminium-11,14-dimethyl-9,l 2-dioxatetra-

decylphosphat und Aluminium-6-butyl-12-methyI-l O-oxadodecyl-

hexadecylphosphaL

Beispiele von der zuvor gegebenen Formel (3) entsprechenden Aluminiumsalzen sind die Aluminiumsalze von Octyläthylorthophosphorsäureester, Propinyldecinylorthophosphorsäureester, Methyltetradecylorthophosphorsäureester, Methyldodecylorthophosphorsäureester, Äthyltetradecylorthophosphorsäure- ester und Octyldodecylorthophosphorsäureester.

Die Methoden, nach welchen das gealterte Gel in den Anfangsstufen des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellt wird, sind im allgemeinen auf dem Fachge biet bekannt. Eine solche Arbeitsweise ist in Industrial and Engineering Chemistry, Vol.34, Seiten 20ff. beschrieben. Auf andere Methoden ist in der US-Patentschrift 37 57 864 hingewiesen. Im allgemeinen umfaßt die Methode die Umsetzung einer Phosphorverbindung wie Phosphorpentoxid oder Phosphoroxychlorid mit einem ausgewählten Alkohol oder einem Gemisch von Alkoholen zur Bildung des Phosphorsäureestervorläuiers des beschriebenen Salzes. Der Ester wird dann mit einer basischen Aluminiumverbindung zur Reaktion gebracht. Typische, anwendbare Aluminiumverbindungen sind Natriumaluminate, Aluminiumisopropoxid und hydratisiertes Aluminiumoxid bzw. hydroxylgruppenhaltiges Aluminiumoxid oder Aluminiumhydroxid. Das auf diese Weise synthetisierte Aluminiumsalz

2Q vyird s!s nächst?? — ?b^nSO nach an sirh hpkanntftn Arbeitsweisen — zu einer Olbasisflüssigkeit oder Flüssigkeit vom Kohlenwasserstofftyp, welche zur Verwendung beim Aufbrechen geeignet ist, zugesetzt. Die olbasisflüssigkeit kann ein beliebiges der verschie denen, zuvor verwendeten Kohlenwasserstoffmateria lien einschließlich Kerosin, Dieselöl, Gasöl, Heizöl und bestimmten Typen und Mischungen von Rohöl sein. Kerosin wird als Basismaterial bzw. Grundmaterial bevorzugt. Das Salz kann vor der Zugabe zu der

olbasisflüssigkeit hergestellt werden, oder es kann in situ durch gleichzeitige Zugabe des Phosphatesters und

der Aluminiumverbindung zu der olbasisflüssigkeit unter gleichzeitigem Vermischen gebildet werden.

Die Menge des in der olbasisflüssigkeit eingebrach-

ten Aluminiumsalzes bei dem Ansetzen des gealterten Ausgangsgels in den vorangehenden Stufen des Verfahrens kann in Abhängigkeit von einer Anzahl von Faktoren variiert werden. Im allgemeinen sollte jedoch die Konzentration des Aluminiumsalzes in der ölbasis flüssigkeit etwa 6,0 Gew.-% nicht übersteigen. Falls die vorgeschriebenen Konzentrationen überschritten werden, liegt die Viskosität des gealterten, herzustellenden Gels so hoch, daß das Gel nur sehr schwierig zu handhaben und an den Ort der unterirdischen

••5 Rißbildung zu pumpen ist, und einer der Hauptzwecke der Erfindung würde auf diese Weise weitgehend nicht erreicht werden.

Im Fall von beliebigen der beschriebenen Aluminiumsalze können solche Salze in situ in der Olbasisflüssig- keit durch Zugabe eines Phosphatesters in geeigneter Menge zu der olbasisflüssigkeit zu Beginn und anschließende Zugabe der Aluminiumverbindung, die hiermit zur Bildung des Aluminiumsalzes umgesetzt werden soll, hergestellt werden. Zum Zeitpunkt der

ss Zugabe der Aluminiumverbindung zu dem öl ist es vorteilhaft, eine kleine Menge von Natriumhydroxid und Wasser zuzusetzen. Zur Erläuterung der Herstellung ist die Verwendung eines aliphatischen Phosphatesters des Typs, wie er als Vorläufer bei der Herstellung einer Verbindung der zuvor gegebenen Strukturformel (3) eingesetzt wird, bei einer schematischen Erläuterung des Verfahrens beschrieben. Es sei jedoch darauf hingewiesen, daß Verbindungen entsprechend den Strukturformeln (1) und (2) ebenfalls bei einem solchen Prozeßschema gleichermaßen eingesetzt werden könnten. Obwohl der Einsatz einer wäßrigen Lösung von Natriumaluminat zum Zwecke der Herstellung zunächst des gealterten Gels und dann des festen, zu dem

gealterten Gel zur Bildung der in die Aufbrechzone einzuführenden Dispersion zugesetzten Salzes gezeigt wurde, sei darauf hingewiesen, daß auch andere basische Aluminiumverbindungen verwendet werden können.

Bei der Herstellung des gealterten Gels wird der Phosphatester und die wäßrige I ösung von Natriumaluminat (oder einer anderen geeigneten Aluminiumverbindung) in einen Mischtank, welcher Kerosin enthält, gegeben, und die Verbindung in Form des Aluminiumaliphatischen-phosphats wird in situ in der Ölbasisflüssigkeit gebildet. Wie zuvor beschrieben, sind die Mengen des Aluminates und des Phosphatesters, welche zu dem Kerosin zugegeben werden, derart begrenzt, daß die gebildete Dispersion bei der Umgebungstemperatur am Ort des Vermischens und der in der Höhe der zum Einpumpen der fertigen Dispersion in das Bohrloch vorherrschenden Umgebungstemperatur eine ausreichend geringe Viskosität besitzt, so daß keine Schwierigkeiten beim Handhaben und Pumpen zu erwarten sind. Wenn ein Aluminiumaliphatisches-phosphat entsprechend der zuvor gegebenen Strukturformel (3) eingesetzt wird, sind die Mengen an aliphatischem Phosphatester und Aluminiumverbindung, welche zu dem Kerosin zugesetzt werden, derart, daß das in situ gebildete Aluminiumsalz vorzugsweise eine Konzentration von etwa 2 Gew.-% nicht übersteigt.

Nach dem gründlichen Vermischen des Kerosins und der Reaktionsteilnehmer wird das Gemisch für eine Zeitspanne von mehreren Minuten bis zu etwa 20 Stunden altern gelassen. Während dieser Zeitspanne tritt die abschließende Reaktion des Esters und der Aluminatverbindungen unter Bildung des Aluminiumsalzes auf, welches in dem Kerosin aufgelöst ist, und das erhaltene System erfährt eine Viskositätszunahme, wenn die Reaktion bis zum Abschluß abläuft.

Wenn das gealterte Gel in der zuvor beschriebenen Weise hergestellt worden ist, besteht die nächste Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens darin, zu diesem Gel ein festes Aluminiumsalz in Form von Salzen der folgenden Strukturformeln zuzusetzen:

O
R₁-O-P-O-

R₂-O

Al(OH)₀

(1)

45

worin sind:

a = O bis 2 b = 1 bis 3,

a + b = 3;

Ri = ein Arylrest oder aliphatisch-substituierter Arylrest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen, und

R2 = ein Arylrest aliphatisch-substituierter Arylrest oder aliphatischer Rest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom,

Il

R₂O- [R,0]_c— P— O-R₄O-[R₃O]₁,

60

AI(OH)₁,

(2) b = Ibis 3,

c = 1 bis 5,

d - Ibis5,

a + b = 3;

RiO und R3O = ein Alkyloxyrest, Alkenyloxyrest oder Alkinyloxyrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder CH₂CH(CH₃)O oder CH₂CH₂O, und

R₂O und R4O = ein Alkyloxyrest, Alkenyloxyrest oder Alkinyloxyrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wobei der Rest R₂ oder R* wenigstens 14 Kohlenstoffatome enthält, wobei

RiO und R₂O sich voneinander unterscheiden können, jedoch zusammen 1 bis 24 Kohlenstoffatome enthalten und

R3O und R4O sich voneinander unterscheiden können, jedoch zusammen 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten,

vorausgesetzt, daß wenigstens eines der Reste R,0 und R₃O entweder CH₂CH(CH₃P oder CH₂CH₂O ist, und

vorausgesetzt weiterhin, daß wenn einer der Reste R₁O oder R₃O nicht CH₂CH(CH₃)O oder CH₂CH₂O ist, dann der jeweilige Rest R₂O oder R4O, der sonst hieran gebunden is*, weggelassen ist.

oder (OH)_nAl-

Il

-O-P-OR
OR₁

(3)

worin sind:

a = O bis 2,

worin sind:
m = I bis 3.
π = O bis 2,
n+m= 3,

R und Ri unabhängig voneinander Cr bis Cjo-Alkylreste oder C₂- bis C₂O-AIkinylreste, oder R oder Ri, jedoch nicht beide Reste, tin Wasserstoffatom, und vorausgesetzt, daß wenigstens eii.er der Reste R, R₁ wenigstens 14 Kohlenstoffatome enthält.

Es sei an diesem Punkt darauf hingewiesen, daß die Arten von festen Aluminiumsalzverbindungen, die bei dieser Stufe des Verfahrens brauchbar sind, die meisten der zuvor im Zusammenhang mit der Herstellung der Gele beschriebenen Salze umfassen, vorausgesetzt, daß solche Salze bei Umgebungstemperaturen, welche im allgemeinen im Bereich von etwa 15,6⁰C bis 485° C reichen, fest sind, daß sie dies jedoch auf jeden Fall unterhalb etwa 65,6° C sein sollen. Mischungen der festen Aluminiumsalze können selbstverständlich auch verwendet werden. Zusätzlich zu dem Merkmal, daß die zu dem gealterten Gel zugesetzten Salze fest sind, sollen die Salze in dem Gel bei der vorherrschenden Umgebungstemperatur an der Oberfläche oder in der Nähe der Oberfläche am Punkt der Eingabe in das Gel unlöslich sein.

Wie in der schematischen Darstellung der F i g. I der Zeichnung gezeigt ist, wird die Zugabe des Aluminiumsalzes bei Umgebungstemperatur in einer Mischeinrichtung durchgeführt, um eine Dispersion des festen Salzes in dem Gel herzustellen. Das feste Salz wird vorher in einem geeigneten ReaktionsgcfäS nach an sich bekannten Arbeitsweisen durch Zugabe des Natriumaluminates oder der anderen, geeigneten, basischen Aluminiumver-

binden? und d:s geeigneten Phosphatesters zu dem Reaktionsgefäß hergestellt. Nach dem Abschluß der Reaktion wird das feste Aluminiumsalz, das erhalten wurde, dann in einen Mischer eingeführt und hierin gründlich mit dem gealterten Gel vermischt. Wie zuvor beschrieben, sind die Teilchen des festen Aluminiurr.salzes bei den Umgebungstemperaturen, welche im allgemeinen am Kopf des Bohrloches oder an dem Mischort über der Erdoberfläche vorherrschen, in dem Gel unlöslich, und der Mischvorgang ergibt die Bildung einer Dispersion, in welcher die festen Teilchen gründlich in dem relativ dicken aber noch pumpfähigen Gel dispergiert und suspendiert sind.

Die Menge an festem Aluminiumsalz, die eingesetzt wird, wird zum Teil durch die letztlich erwünschte Viskosität des Aufbrechfluids im Bohrloch und ebenso teilweise durch die anderen festen Zusatzstoffe, die gegebenenfalls zugesetzt werden und von der den Hauptbestandteil des gealterten Gels bildenden ölbasisflüssigkeit getragen werden müssen, bestimmt. Typischerweise werden sogenannte SiüUiViäici iäiien wie Sand-, Glas- oder Keramikperlen zu dem Mischer zugesetzt und in die Dispersion zusammen mit den festen Teilchen des Aluminiumsalzes eingegeben. Andere Arten von Zusatzstoffen für Aufbrechflüssigkeiten, die auf dem Fachgebiet an sich bekannt sind, können ebenfalls an dieser Stelle zugesetzt werden. Im allgemeinen werden von etwa 2,27 bis etwa 68,0 kg des festen Aluminiumsalzes zu etwa 3785 1 des gealterten Gels bei der Herstellung der Dispersion zugesetzt.

Nach dem gründlichen Einmis *.hen des festen Salzes ii/das gealterte Gel zusammen mit dem Stützmittel oder den anderen Zusatzstoffen wird die erhaltene Dispersion über geeignete Pumpeinrichtungen in das Bohrloch eingepumpt und letztlich zum Eintritt in die beiden Flügel eines vorbereiteten Aufbruches gebracht, um den Riß auszudehnen oder zu vergrößern. Wie in der F i g. 1 dargestellt, beträgt die Temperatur der Dispersion Umgebungstemperatur, Γι, vor dem Einleiten und Herableiten in das Bohrloch an dem Bohrlochkopf und in der Nähe der Misch- und Pumpeinrichtung. An dem unterirdischen Ort des Aufbrechens herrscht jedoch eine wesentlich höhere Temperatur, Ti, im allgemeinen vor, wobei diese Temperatur von einem so niedrigen Wert wie etwa 54,4° C bis zu Temperaturen oberhalb von 149°C reichen kann. Bei diesen höheren Temperaturen gehen die zu dem Gel zugesetzten Aluminiumsalze in Lösung.

Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Ein festes Aluminiumsalz, das zur Zugabe zu einem gealterten Gel zur Herstellung einer beim Aufbrechen gemäß der Erfindung verwendeten Aufschlämmung oder Dispersion geeignet ist, wurde durch Zugabe von 70 g wasserfreiem Äthanol und 392,7 g eines handelsüblichen Gemisches von Hexadecanol und Octadecanoi in einem Reaktionskolben unter einer Stickstoffatmosphäre hergestellt Das Gemisch von Hexadecanol und Octadecanoi enthielt etwa 60 Gew.-% Hexadecanol und 40 Gew.-% Octadecanoi. 142 g Phosphorpentoxid wurden dann langsam in den Kolben eingegeben, und im Verlauf der Zugabe stieg die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 483° C an. Der Kolben wurde dann auf etwa 138° C erhitzt und auf dieser Temperatur 30 Minuten gehalten. Dann .vurden 52 g Aluminiumhydroxid als nächstes in den Kolben unter Erwärmung eingegeben, um die Neutralisation herbeizuführen. Nach dem Abschluß der Neutralisation wurde das Wasser unter Vakuum aus dem Kolben entfernt, und das gebildete Aluminiums Al verfestigte sich zu einer brüchigen Masse, die leicht zu einem Pulver vermählen werden konnte.

Beispiel 2

ίο In der Fig.2 der Zeichnung ist ein grafischer Vergleich der Temperatur gegenüber den Viskositätseigenschaften einer gemäß der Erfindung hergestellten Zusammensetzung eines Aufbrechfluides gegenüber einem entsprechend der Methode der US-Patentschrift 37 57 864 hergestellten Aufbrechfluides dargestellt. Die Viskositäten in der Einheit Pascalsekunde wurden unter Verwendung eines Fann-Viskosimeters, Modell 50, ausgerüstet mit einer Feder Nr. 1, einem Standardgewicht und einer Standardhülse, bestimmt.

Die Temperatur-Viskositäts-Kurve ßzeigt die Veränderung uei Viikusiiäi iiiii dcf Teinpcrüiür iin Fäll ciiiei Aufschlämmungszusammensetzung zum Aufbrechen, welche durch 0,58 Gew.-% des gepulverten, festen Aluminiumphosphatsalzes, hergestellt gemäß Beispiel 1, dispergiert in einem gealterten Gel auf Kerosinbasir gebildet wurde. Das gealterte Gel enthielt 1,18 Gew.-% eines Aluminiumphosphatsalzes. Das Salz wurde in situ in dem Kerosin durch anfängliche Zugabe eines Esters zu dem Kerosin, der, wie in Beispiel 1 beschrieben, aus einem Gemisch von Hexanol, Octanol, Decanol und wasserfreiem Äthanol abstammte, und dann durch Zugabe von Natriumaluminat zu dem Kerosin hergestellt. Die Kurve A des Diagramms zeigt die gleichen Eigenschaften wie das gealterte Gel allein, d. h. ohne Zugabe des festen Aluminiumphosphatsalzes zur Herstellung der Dispersion oder Aufschlämmung gemäß der Erfindung. Es sei darauf hingewiesen, daß die Zugabe des festen Aluminiumphosphatsalzes zu dem gealterten Gel das Ergebnis hat, daß die Viskosität der Aufschlämmung weiterhin bis zu einer Temperatur von etwa 93,3⁰C ansteigt, wobei eine Viskosität von 0,12 Pas (120 cP) bei dieser Temperatur erreicht wird. Im Fall des gealterten Gels, zu welchem kein festes Aluminiumphosphatsalz zugesetzt worden war, begann die Abnahme der Viskosität des Gels bei einer Temperatur c-^rhalb etwa 60,0°C nach dem Erreichen einer maximalen Viskosität von etwa 0,085 Pas (85 cP) bei dieser Temperatur.

Ein Vergleich der Kurven A und B der F i g. 2 zeigt deutlich, daß die Zugabe selbst einer geringen Menge von festem Aluminiumphosphatsalz zu dem gealterten Gel es möglich macht, daß der Anstieg der Viskosität der so gebildeten Aufbrechzusammensetzung bei relativ hohen Temperaturen weiter geht, und daß eine wesentlich höhere Viskosität als bei Verwendung des gealterten Gels allein erreicht werden kann.

Beispiel 3

Im folgenden wird ein weiteres Beispiel zur Herstellung eines anderen festen Aluminiumphosphatsalzes gegeben, das für die Zugabe zu einem gealterten Gel zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Dispersion geeignet ist Ein solches festes Salz wird dadurch hergestellt, daß zunächst 373,2 g Hexadecanol und 70 g wasserfreies Äthanol in einen Reaktionskolben unter einer Stickstoffaimosphäre gegeben werden. Dann werden S42 g Phosphorpentoxid zugesetzt, wobei das

Reaktionsgemisch auf einer Temperatur zwischen 48,9"C und 54,4⁰C liegt Der Inhalt des Kolbens wird dann auf 138° C im Anschluß an die Zugabe erhitzt und auf dieser Temperatur während 30 Minuten gehalten. Dann werden 52 g Aluminiumhydroxid zugesetzt, was das Abkühlen des Reaktionsgemisches auf 93ß°C ergibt Nach der Zugabe des Aluminiumhydroxids wird das Reaktionsgemisch auf etwa 121,1°C erhitzt, anschließend erfolgt die Entfernung des Reaktionswassers unter Vakuum. Der Kolben und sein Inhalt werden dann abgekühlt, wobei ein festes, brüchiges Reaktionsprodukt erhalten wird, das leicht zu einem Pulver vermählen werden kann.

Beispiel 4

In einen Reaktionsbehälter werden 303 g eines handelsüblichen Gemisches von Hexadecar.ol. Octadecanol und Eikosanol und 52,4 g wasserfreies Äthanol gegeben. Das Gemisch der Qe-Car Alkohole war ein handelsübliches Gemisch.

Dann wurden 108 g Phosphorpentoxid hngsam zu dem Reaktionsgemisch bei einer Temperatur von etwa 48,9⁰C zugegeben. Im Anschluß an die Zugabe des Phosphorpentoxids wurde das Reaktionsgemisch auf 138°C erhitzt und auf dieser Temperatur für 30 Minuten gehalten. Dann wurden 382 g Aluminiumhydroxid zu dem Reaktionsgemisch zugegeben und das Gemisch anschließend für weitere 30 Minuten auf eine Temperatur von etwa 121,PC erhitzt Das Gefäß wurde dann unter Vakuum zur Entfernung des Reaktionswassers gesetzt Beim Abkühlen des Reaktionsgefäßes und seines Inhalts verfestigte sich das Reaktionsprodukt

Beispiel 5

In der Fi g. 3 der Zeichnung ist die Viskositätsstabilität eines gealterten Gels auf Kerosinbasis, hergestellt entsprechend der Arbeitsweise der Beispiele 1 und 2 dargestellt, das 0,44 Gew.-% eines im Handel erhältlichen Gelbrechers enthält, und die Viskositätsstabilität des gleichen gealterten Gels, zu welchem sowohl der Gelbrecher als auch 0,58 Gew.-% des festen Aluminiumphosphatsalzes, das entsprechend der Beschreibung von Beispiel 4 hergestellt worden war, zugesetzt worden war. Das Diagramm der FI g. 3 zeigt anhand der Kurve ßdie Zeitstabilität bei einer konstanten Temperatur von 121,1⁰C für die Zusammensetzung, welche die festen Teilchen des festen Aluminium-aliphatischen-phosphatsalzes, hergestellt entsprechend der Beschreibung von Beispiel 4, enthält, und anhand der Kurve A ist die entsprechende Stabilität bei der gleichen konstanten Temperatur des gealterten Gels, zu welchem kein festes Aluminium-aliphetisches-phosphatsalz zugesetzt worden war, dargestellt

Aus der F i g. 3 ist ersichtlich, daß die Anfangsviskosität der das zugesetzte Aluminiumsalz enthaltenden Lösung nahezu zweimal so hoch ist wie die Anfangsviskositat des gealterten Gels, das Oberhaupt kein zugesetztes Aluminiumsalz enthält Weiterhin ist aus den Kurven ersichtlich, daß die Viskosität des Geis, zu welchem kein festes Salz zugesetzt worden war, im wesentlichen kontinuierlich mit der Zeit abnimmt, und daß das Gel nach etwa 90 Minuten praktisch unbrauchbar wird. Dagegen nimmt die Viskosität des Gels, zu welchem Teilchen des festen Salzes zugesetzt worden waren, tatsächlich etwas in der Viskosität für die ersten 30 Minuten nach der Herstellung der Zusammensetzung /.u und dann nimmt die Viskosität allmählich bis zu einem Punkt des Einpegelns du Viskosität ab, wobei dies etwa 105 Minuten nach der Herstellung auftritt Hieraus ist ersichtlich, daß die Viskosität der Lösung selbst 2ti diesem Zeitpunkt höher ist als die Anfangsviskosität des gealterten Gels, das überhaupt keine Teilchen des festen Aluminiumsalzes enthält

Beispiel 6

Ein öl und Gas förderndes Bohrloch mit einer Tiefe von 4570 m wurde einer Fracbehandlung bzw. Auf-

to brechbehandlung unterzogen, wobei eine Aufschlämmung oder Dispersion (bei Umgebungstemperatur der Oberfläche) von festem Aluminium-aliphatischen-phosphat in einem Gel auf Kerosinbasis eingesetzt wurde. Das Bohrloch besaß eine statische Temperatur am

is Boden des Bohrlochs, d. h. im Trägerbereich, von 138⁰C Das gealterte Gel wurde auf der Oberfläche hergestellt und enthielt vor der Zugabe des festen Aluminiumsalzes hierzu ein Aluminium-aliphatisches-phosphatsalz, und war durch Zugabe von 30,31 eines durch Umsetzung von Phosphorpentoxid mit einem Gemisch von Hexanol, Octanol, Decanol und Äthanol hergestellten Phosphatesters und von 7,61 Natriumaluminat-Natriumhydroxid-Lösung zu 273 0001 Kerosin hergestellt worden. Das auf diese Weise hergestellte Gel wurde etwa 3 Stunden gealtert dann wurden 0,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der gebildeten Dispersion, ar. festem Aluminium-eikosyl-octadecylhexadecyl-äthyl-phosphat in das gealterte Gel zur Bildung der Aufschlämmung eingemischt Die Aufschlämmung wurde in das Bohrloch in einer Menge von 1915 l/min und einem Pumpendruck von annähernd 828 bar eingepumpt Im Verlauf des Einpumpens der Aufschlämmung in das Bohrloch wurde ein Stützmaterial mit hoher Dichte zu der Aufschlämmung zugesetzt, um die Einbringung einer Gesamtmenge von 21 520 kg Stützmatenal in der Aufbrechzone bzw. Rißbildungszone zu ermöglichen.

Beispiel 7

Ein öl und Gas förderndes Bohrloch mit einer Tiefe von 2620 m wurde einer Aufbrechbehandlung bzw. Fracbehandlung unter Verwendung einer Aufschlämmung auf ölbasis von festem Aluminium-aliphatischemphosphat, hergestellt entsprechend der Erfindung,

4$ unterzogen. Die statische Temperatur am Boden des Bohrloches, d.h. im Trägerbereich des Bohrloches, betrug 107° C Die bei der Herstellung der Aufschlämmung verwendete Basisflüssigkeit bzw. Grundflüssigkeit war Dieselöl Nr. 2. Zu 1514001 des Dieselöls

so wurden zu Beginn ein Aluminiumsalz zugesetzt das durch Vermischen von 3031 eines aliphatischen Phosphatesters und 7,61 Natriumaluminat-Natriumhydroxid-Lösung in situ hergestellt worden war. Nach dem Altern des Gels, das sich bei der Reaktion des Esters und der Natriumaluminal-Natriumhydroxid-Lösung gebildet hatte, wurden 0,6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der gebildeten Aufschlämmung, an festem Aluminiunveikosyl-oetadecyl-hexadecyl-äthyl· phosphat ta dem gealterten Gel 2ur Bildung der Aufschlämmung zugesetzt. Die Aufschlämmung wurde in ein Bohrloch bei einer Pumpmenge von 1915 l/min und bei einem Pumpdruck von annähernd 364 bar eingepumpt. Im Verlauf des Einpumpens der Aufschlämmung in die Aufbrechzone bzw. Rißbildungszone wurde Sand, Type 10-20, zu der Aufschlämmung als Stützmaterial zugesetzt. Es wurde eine Gesamtmenge von 23 610 kg Sand in der Aufbrechzone eingebracht. Aus der zuvor gegebenen Beschreibung der Erfin-

dung ist ersichtlich, daß ein vorteilhaftes, relativ einfach durchzuführendes Verfahren zum Aufbrechen von unterirdischen Formationen vorgeschlagen wurde, wobei die Verwendung einer temperaturstabilen Dispersion als Aufbrechflüssigkeit, die zur Verwendung bei relativ hohen Temperaturen am Boden des Bohrloches, d.h. im »Trägerbereich« der Formation geeignet ist, vorgeschlagen wird. Das erfindungsgemäße Verfahren zum Aufbrechen von unterirdischen Formationen bzw. zur Durchführung einer Fracbehandlung an einer solchen unterirdischen Formation ist bei Umgebungstemperaturen in der unterirdischen Fraktion oberhalb

65,6° C brauchbar und umfaßt die Stufen von zunächst der Herstellung eines Gels auf ölbasis, das im wesentlichen aus einer KohlenwasserstoffflQssigkeit besteht, die ein Aluminiumsalz eines Phosphatesters enthält, und dann die Zugabe eines im Gel unlöslichen, festen Aluminiumsalzes eines Phosphatesters zu diesem Gel bei einer Temperatur unterhalb etwa 65,6° C um eine pumpfähige Dispersion herzustellen, und anschließend das Einpumpen der Aufschlämmung in ein Bohrloch und in die der Fracbehandlung zu unterziehende Formation.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche;

1. Verfahren zum Aufbrechen von unterirdischen Formationen durch Einpumpen eines Gels auf ölbasis, das im wesentlichen aus einer KohlenwasserstoffflQssigkeit besteht und in Lösung ein Aluminiumsalz eines Phosphatesters enthält, bei dem das Gel Ober ein Bohrloch in die aufzubrechende Formation unter ausreichendem Druck einge- preQt wird, dadurch gekennzeichnet, daß dem Gel auf ölbasis an der Erdoberfläche bei den vorherrschenden Umgebungstemperaturen ein festes Aluminiumsalz eines Phosphatesters zugesetzt und eine Dispersion von Teilchen des zugesetzten Salzes in dem Gel ausgebildet wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das dem Gel zugesetzte Aluminiumsalz eine Verbindung der folgenden Formel ist: