DE2904043A1

DE2904043A1 - Plastifizierte polyvinylbutyralfolie und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2904043A1
Application number: DE19792904043
Authority: DE
Inventors: Harold Kirkwood Inskip
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1978-02-02
Filing date: 1979-02-02
Publication date: 1979-08-09
Also published as: CA1137674A; JPS54113645A; IT7919814A0; GB2013692B; DE2904043C2; BE873864A; MX150468A; SE430071B; US4180620A; FR2416242B1; GB2013692A; IT1110252B; JPS6216973B2; FR2416242A1; BR7900632A; SE7900887L

Description

2.1R.-ING. WALTER ABITZ DR. DIETER F. MORF DIPL.-PHYS. M. GRITSCHNEDER Patentanwälte

-Z-

München, 2. Februar

Postanschrift / Postal Address Postfach 8Θ0109, 8000 München 8Θ

Pienasenauerstrafle 28

Telefon 98 32 22

Telegramme: Chemindus München

Telex: CO) 5 23992

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E. I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Del. 19898, V.St.A.

Plastifizierte Polyvinylbutyralfolie und Verfahren zu deren Herstellung

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Beschreibung

Polyvinylbutyralfolien bzw. -bahnen wurden lange Zeit als Zwischenschicht in Sicherheitsglasschichtstoffen bzw. Verbundssicherheitsglas verwendet. Diese Schichtstoffe werden gewöhnlich nicht nur für architektonische Zwecke, sondern auch für die Zwecke der Kraftfahrzeugindustrie verwendet, wo sie die Doppelfunktion über-. nehmen, Personen in dem Kraftwagen vorwiegend vor fliegenden Gegenständen von außen zu schützen und die Insassen daran zu hindern, beim Stoß durch ein plötzliches Anhalten, die Windschutzscheibe zu durchdringen.

Besonders für kraftfahrzeugtechnische Anwendungszv7ecke muß die Adhäsion der Polyvinylbutyralfolie an den Glasbestandteilen sorgfältig gesteuert werden, um ein Gleichgewicht darin zu schaffen, die Windschutzscheibe bei Stössen in ihrer Gesamtheit zu erhalten und den Stoss durch Energieabsorption abzufangen. In der Vergangenheit wurden viele die Adhäsion steuernde Mittel erfolgreich an-, gewendet; sie zeigen jedoch häufig eine Feuchtigkeitsempfindlichkeit, die eine ,beträchtlichen Änderung des gewünschten Adhäsionsausmasses des Glases an der Zwischenschicht bewirken kann. Dementsprechend wurde ständig versucht, die Adhäsion steuernde Mittel für Polyvinylbutyralfolien zu entwickeln, die zufriedenstellend in einem weiten Bereich von Verfahrensbedingungen angewendet werden können.

Durch die- Erfindung wird eine Polyvinylbutyralfolie bzw. -bahn bereitgestellt, in die ein die Adhäsion steuerndes Mittel eingearbeitet ist, das eine ausgezeichnete Leistungsfähigkeit über einen weiten Bereich von Verfahrensbedingungen ermöglicht.

Insbesondere wird durch die Erfindung eine verbesserte plastifizierte Polyvinylbutyralfolie bzw. -bahn bereitgestellt, in die ein

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die Adhäsion steuerndes Mittel eingearbeitet ist, wobei die Verbesserung in einem die Adhäsion steuernden Mittel besteht, das im wesentlichen aus·etwa 0,01 - 0,5 Gew.-% eines zweiwertigen Metallsalzes, der Neodecansäure besteht, in dem das Metall ausgewählt ist aus der Gruppe von Magnesium, Blei, Calcium und Zink.

Im folgenden wird die Erfindung genauer beschrieben.

Bei dem erfindungsgemäss verwendeten Polyvinylbutyral handelt es sich um die auf diesem Fachgebiet übliche Art. Das Polyvinylbutyral stellt man im allgemeinen her aus Polyvinylalkohol durch Reaktion mit n-Butyraldehyd. Das resultierende Produkt wird anschliessend zur Extrusion bzw. zum Strangpressen zu einer Folie bzw. einer Bahn weichgemacht bzw. plastifiziert.

Erfindungsgemäss werden etwa 0,01 - 0,5 Gew.-% bezogen auf das plastifizierte Polyvinylbutyral eines zweiwertigen Metallsalzes der Neodecansäure in die Polyvinylbutyralzusammensetzung eingearbeitet. Das Neodecansäuresalz kann bequem dadurch hergestellt werden, dass man bei erhöhten Temperaturen handelsübliche Neodecansäure mit dem Hydroxid, Acetat oder Oxid des gewünschten Metallions oder alternativ mit dem Metall selbst in Anwesenheit eines Lösungsmittels in Kontakt bringt. Erfindungsgemäss können allgemein die Magnesium-, Blei-, Calcium- und Zinksalze der Neodecansäure verwendet werden, wobei sich unter diesen das Magnesiumneodecanoat als besonders zufriedenstellend erwiesen hat. Magnesiumneodecanoat kann hergestellt werden durch Umsetzen von etwa 2 Mol Neodecansäure mit 1 Mol Magnesiumhydroxid in einem Lösungsmittel, wie Xylol. Die Reaktion verläuft zufriedenstellend bei massigem Erwärmen und Entfernen des gebildeten Wassers.

Das Neodecansäuresalz verwendet man in Mengen von etwa 0,01 - 0,5 Gew.-% des plastifizieren Polyvinylbutyrals. Weniger als 0,01 Gew.-% ergeben eine geringe günstige Wirkung auf die Glasadhäsion des Polyvinylbutyrals, wohingegen Mengen über 0,5 Gew.-% nur eine geringe oder keine zusätzliche günstige Wirkung ergeben.

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Das Salz der Neodecansäure kann in jeder zweckmässigen Weise in das Polyvinylbutyralharz eingearbeitet werden. Beispielsweise kann das Salz der Säure zusammen mit dem Weichmacher vor der Extrusion bzw. vor dem Strangpressen zur dem Polyvinylbutyral gefügt werden. Die geringere Löslichkeit der Blei- und Zinksalze der Neodecansäure macht dieses Einarbeitungsverfahren für diese Zusätze bevorzugt. Im allgemeinen ist es jedoch bevorzugt, vorgeformte, plastifizierte Polyvinylbutyralfolien in eine Lösung des Decanoats in geeigneten Lösungsmitteln, wie Wasser oder Hexan, einzutauchen. Die Tauchzeit hängt selbstverständlich von den angewendeten Verfahrensparametern und der Konzentration der Neodecanoatlösung ab. Das Eintauchen in die Lösung sollte während eines ausreichenden Zeitraums erfolgen, um die Absorption der erforderlichen Menge an Neodecanoat auf der Polyvinylbutyralfolie zu ermöglichen. Beispielsweise wird beim Eintauchen während etwa fünf Sekunden bis eine Minute in eine 1 %ige Lösung von Magnesiumneodecanoat in Lösungsmittel in zufriedenstellender Weise ausreichend Neodecanoatsalz in die Polyvinylbutyralfolie eingeführt.

Das spezielle, erfindungsgemäss verwendete Neodecanoat kann ausgewählt werden aus einer Vielzahl von Isomeren, insoweit die Verbindungen am oL-Kohlenstoffatom verzweigt sind. So sind Beispiele für verwendbare Magnesiumdecanoate:

CH₃

(CH-,-(CH₀)-,-C-COO") _o Mg⁺⁴" CH₃

CHo

^{1 3} - ++

(CH₃-(CH₂KC-COO ) ₂ Mg

C₃H₅ , und

C₂H₅

C₂H₅

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Ein Gemisch von allen drei der vorstehenden Isomeren in der Form der Säure, das sich als besonders zufriedenstellend für die Erfindung erwiesen hat, ist beispielsweise als "neo decanoic acid" von der Exxon Corporation erhältlich.

Die erfindungsgemässen Neodecanoate ergeben eine überragende Adhäsionssteuerung für Polyvinylbutyralfolien. Überraschenderweise sind die erfindungsgemässen Weodecanoate geradkettigen Decansäuresalzen, sowie Salzen von Säuren mit höheren und niedrigeren Molekulargewichten überlegen. Es hat sich gezeigt, dass Metallsalze organischer Säuren mit weniger als 10 Kohlenstoffatomen im allgemeinen eine geringere Löslichkeit in Polyvinylbutyralfolien aufweisen und mit Behandlungslösungen leichter von der Folie abgewaschen werden können. Darüber hinaus ergeben Metallsalze mit höheren Molekulargewichten als Neodecanoate keine zufriedenstellende Modifikation der Adhasionscharakteristika der Polyvinylbutyralfolien. Die angezeigten Mengen des Metallneodecanoats ergeben eine ausgezeichnete Adhäsionssteuerung über einen weiten Bereich von Feuchtigkeitsbedingungen, wodurch es nicht mehr nötig ist, Feuchtigkeitssteuerungen durchzuführen, die mit vielen der bisher verwendeten Adhasionssteuerungsmittel angewendet wurden.

In Fällen, in denen eine weitere Verringerung der Adhäsion zwischen der Polyvinylbutyralfolie und den Glasbestandteilen eines Verbundstoffes gewünscht wird, kann die Polyvinylbutyralfolie darüber hinaus ein nicht-ionisches oder anionisches oberflächenaktives Mittel umfassen. Diese oberflächenaktiven Mittel fügt man besonders zweckmässig zu der Lösung, in die die Folie getaucht wird, um das Neodecanoat aufzutragen. Falls ein oberflächenaktives Mittel vorhanden ist, wird dies beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 1,O % der Tauchlösung verwendet. Eine Vielzahl handelsüblicher oberflächenaktiver Mittel kann verwendet werden, wie sie dem Fachmann bekannt ist. Beispiele sind das anionische oberflächenaktive Mittel Natriumlaurylsulfat, im Handel von E. I. du Pont de Nemours and Company in wässriger Lösung als "Duponol WAQE" erhältlich, und das nicht-ionische oberflächenaktive Mittel Octylphenoxypolyäthoxyäthanol, erhältlich von der Rohm & Haas in wässriger Lösung

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als "Triton ^R X-305".

In den folgenden Beispielen/ die zur weiteren Erläuterung der Erfindung dienen, wurde Magnesiumneodecanoat, falls nicht anders angegeben, folgendermassen hergestellt:

In einen 2 1 Dreihals-Rundkolben mit einem Thermometer, einer Dean-Stark-Falle und einem Paddelrührer wurden 267 g (1,55 Mol) Neodecansäure, erhalten als Handelsprodukt von der Exxon Corporation, 500 ml Xylol und 45, 2 g (0,775 Mol) Magnesiumhydroxid eingebracht. Das Gemisch wurde mit einem Heizmantel unter Rühren erwärmt. Als es zu Sieden begann, und Wasser sich in der Falle zu sammeln begann, stieg die Dampftemperatur von etwa 115 auf 142 C an. Bei dieser Temperatur wurde es 1 Stunde lang gehalten. Etwa

3
26 cm Wasser wurden in der Falle gesammelt. Das Gemisch wurde auf Raumtemperatur gekühlt, 2 Stunden stehengelassen, anschliessend mit 500 ml Xylol verdünnt und es wurden etwa 60 ml Filterhilfe (Celite 300 GM) zugefügt. Anschliessend wurde durch einen Büchner Trichter gefiltert, und das klare Filtrat wurde bei atmosphärischem Druck destilliert, bis keine flüchtigen Anteile mehr kamen. Der maximale Siedepunkt betrug 142°C. Der viskose flüssige Rückstand wurde in eine Teflon -Polytetrafluoräthylenwanne gegossen, wo es beim Abkühlen halbfest wurde. Es wurde anschliessend über Nacht im Vakuum bei 10O⁰C getrocknet.

Beispiel 1

Eine plastifizierte Polyvinylbutyralfolie wurde in einer 83 mm Doppelsehrauben-Ausζieh-Strangpressvorrichtung aus Polyvinylbutyralflocken mit einem Hydroxylgehalt von 22,5 % (als Polyvinylalkohol) , 3GH-Weichmacher /Triäthylenglykoldi-(2-äthylbutyrat)/ und Magnesiumneodecanoat, gelöst in 3GH, hergestellt. Die Beschikkungsmengen wurden so eingestellt, dass man eine plastifizierte Folie erhielt, die 44 Teile 3GH pro 100 Teile Polyvinylbutyral und 0,125 Teile Magnesiumneodecanoat pro 100 Teile Polyvinylbutyral enthielt. Die Dicke der Folie betrug 0,079 + 0,005 cm (0,031 ±

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0,002 inch).

Die Folie wurde mit 0,45 % Wasser konditioniert, und es wurden Verbundstoffe (30,5 χ 30,5 χ 0,32 cm bzw. 12 χ 12 χ 1/8 inch Glas) in üblicher Weise hergestellt und anschliessend auf die Stossfestigkeit mittels des 2,27 kg ( 5 Ib) Kugeltest, der in der US-PS 3 434 915 beschrieben wird, untersucht. Die 50 % Haltbarkeitshöhe betrug 4,72 m (15,5 feet).

Beispiele 2-3 und Vergleichsversuch A

Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde wiederholt, unter Verwendung von Beschickungen, die so eingestellt waren, dass sich 0,10 und 0,15 Teile Magnesiumneodecanoat pro 100 Teile Polyvinylbutyral in der plastifizierten Folie ergaben. In Vergleichsversuch A wurde kein Neodecanoat verwendet. Die resultierenden Folien wurden mit Glas zu einem Schichtstoff verarbeitet und mit folgenden Ergebnissen untersucht:

Beispiel

A
2
3

Vergleichsversuche B-C

Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde wiederholt/ wobei jedoch Magnesiumneodecanoat ersetzt wurde durch Magnesium-2-äthylhexanoat, das so berechnet war, dass sich 0,10 und O,15 Teile Magnesiumsalz pro 100 Teile Polyvinylbutyral in der plastifizierten Folie ergaben.

Teile Mg- Neodecanoat	50 % höhe	Haltbarkeit s. , m (ft)
0	2,9	( 9,5)
0,10	3,7	(12,2)
0,15	5,2	(17,1)

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^ AO -

. _Ί Teile Mg- 5O % Haltbarkeits-

Bexspiei 2-Äthylhexanoat höhe, m (ft)

B 0,10 3,4 (11,0)

C 0,15 4,0 (13,0)

Beispiele 4-5

Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei jedoch Magnesiumneodecanoat ersetzt wurde durch ein Zinkneodecanoat (Handelsprodukt der Mooney Chemical Inc. als Zinc Ten Cent, 16 % Zink). Die Mengen dieses Zinkdecanoats wurden so eingestellt, dass sich 0,08 und 0,10 Teile Zinksalz pro 100 Teile Polyvinylbutyral in der plastifizierten Folie ergaben.

_R . . , Teile Zn- 50 % Haltbarkeits-

Bexspxei Neodecanoat höhe, m (ft)

4 0,08 5,6 (18,5)

5 0,10 5,0 (16,5)

Vergleichsversuch D

Die Verfahrensweise des Beispiels 5 wurde wiederholt, wobei jedoch das Zinkneodecanoat ersetzt wurde durch Zink-2-äthylhexanoat, ebenfalls einem Handelsprodukt der Mooney Chemical Incl., als "Zinc Hex Cem.", 18 % Zink. Bei der Untersuchtung zeigte das Verbundmaterial eine 50 % Haltbarkeitshöhe von 4,3 m (14,1 ft).

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Beispiel 6

Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei jedoch Magnesxumneodecanoat ersetzt wurde durch Bleineodecanoat (Handelsprodukt der Mooney Chemical Inc. als "Lead Ten Cem", 24 % Blei). Die Mengen dieses Decanoats wurden so eingestellt, dass sich 0,09 Teile Bleisalz pro 100 Teile Polyvinylbutyral in der plastifizierten Folie ergaben. Bei der Untersuchung zeigte das Glasverbundmaterial eine 50 % Haltbarkeitshöhe von 5,1 m (16,8 ft).

Beispiele 7-9

lh Beispiel 7 wurden Stücke (35,6 χ 35,6 χ 0,08 cm bzw 14 χ 14 χ 0,032 inch) einer plastifizierten Polyvinylbutyralfolie, die keinen Zusatz zur Steuerung der Adhäsion enthielt, in eine Lösung von 0,4 g Magnesxumneodecanoat in 200 ecm Hexanen (ein Gemisch der Isomeren, Handelsprodukt der Fisher Scientific Co.) 1 Minute lang bei Raumtemperatur eingetaucht.

In Beispiel 8 wurde die Verfahrensweise des Beispiels 7 wiederholt, wobei die Folie jedoch in eine 1,4 Gew.-% Lösung von Magnesxumneodecanoat in Wasser während 1 Minute bei Raumtemperatur getaucht wurde.

In Beispiel 9 wurde die Verfahrensweise des Beispiels 7 wiederholt, wobei jedoch die Folie in eine 1 Gew.-% Lösung von Magnesiumneodecanoat in Wasser getaucht wurde, die 0,02 Gew.-% Duponol WAQE (35 % Natriumlaurylsulfat in Wasser) enthielt, was während 18 Sekunden bei Raumtemperatur erfolgte.

Alle Proben wurde an der Luft über Nacht zur Trocknung aufgehängt und anschliessend mit 0,45 % Wasser konditioniert, mit Glas zu einem Verbundstoff verarbeitet und mittels des 2,27 kg (5 Ib) Kugeltests untersucht, wobei man folgende Ergebnisse erhielt ι

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-. . . , 50 % Haltbarkeitshöhe

Beispiel _{m (ft)}

7 6,7 (22)

8 7,3 (24)

9 6,1 (20)

Wiederholte man die Verfahrensweise des Beispiels 8 unter Verwendung von Calciumneodecanoat anstelle des Magnesiumneodecanoats, so erhielt man ähnliche Ergebnisse.

Beispiele 10-12

Eine Rolle von plastifizierter Polyvinylbutyralfolie wurde durch ein Bad geführt, das etwa 1,5 % Magnesiumneodecanoat und 0,02 % Duponol WAQE in Wasser enthielt, wobei man bei Raumtemperatur bei einer Eintauchzeit von 18-20 Sekunden arbeitete. Anschliessend wurde unter Druckluft getrocknet, mit Natriumbicarbonat bestäubt und erneut aufgewickelt. Die Folie wurde anschliessend von der Rolle abgewickelt, in Wasser zur Entfernung des Natriumbicarbonats gewaschen und anschliessend bei drei verschiedenen relativen Feuchtigkeiten konditioniert, unter Bildung von Proben, die 0,2, 0,45 und 0,8 % Wasser in den Beispielen 10, 11 bzw. 12 enthielten. Diese Proben wurden anschliessend zu Schichtstoffen verarbeitet und wie im Beispiel 1 untersucht, wobei man in der vorstehend angegebenen Weise folgende Ergebnisse erhielt:

_Dv. , „ _T7 50 % Haltbarkeitshöhe

Probe . % Wasser _m /_ftx

10 6,2 5,3 (17,5)

11 0,45 5,3 (17,5)

12 0,8 5,1 (16,7)

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Die gewaschene Folie enthielt 0,018 Teile Magnesiumneodecanoat pro 100 Teile Polyvinylbutyral. Die aus der Folie hergestellten Verbundmaterialien waren wenig gefärbt und zeichneten sich durch eine ausgezeichnete Klarheit aus.

Beispiele 13 - 15

Eine Lösung von Magnesiumneodecanoat wurde hergestellt durch Zusatz von 0,49 kg (1,07 lbs) Magnesiumhydroxid und 2,37 kg (5,23 lbs) Neodecanoatsäure zu. 172,5 kg (380 lbs) Wasser in einer rostfreien Stahltrommel, die mit einem Rührer und einer Metallschlange zur Kühlung und zum Erwärmen ausgerüstet war. Das Gemisch wurde 3 Stunden auf 95 C unter gutem Rühren erwärmt und anschliessend auf 25 C gekühlt. Wasser wurde zugesetzt, um den durch die Verdampfung erlittenen Verlust auszugleichen, und es wurden 0,045 kg (0,1 Ib) (0,025 %) Triton X-305 zugesetzt. Das Gemisch wurde durch geriffeltes Filterpapier filtriert. Die Lösung enthielt 780 TpM (ppm) Magnesium oder 1,18 Gew.-% Magnesiumneodecanoat.

Die Lösung wurde in einen Behälter, eingesetzt und auf 50°C erwärmt. Eine Rolle einer plastifizieren Polyvinylbutyralfolie wurde anschliessend durch die Lösung wie im Beispiel 10 bei einer Eintauchzeit von· 5 Sekunden geführt. Sie wurde in gleicher Weise getrocknet, mit Natriumbicarbonat gepudert und wieder aufgewickelt. Die Folie wurde anschliessend von der Rolle abgewickelt, gewaschen und anschliessend konditioniert, unter Bildung von Proben, die 0,2, 0,45 und 0,8 % Wasser in den Beispielen 13, 14 bzw. 15 enthielten. Diese wurden anschliessend zu einem Schichtstoff verarbeitet und wie im Beispiel 1 untersucht, wobei man folgende Ergebnisse erhielt:

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_, , „ _TT 50 % Haltbarkeitshöhe

Probe % Wasser (ft)

13 0,2 3,8 (12,5)

14 0,45 5,6 (18,3)

15 0,8 5,0 (16,3)

Die Folie war klar und wenig gefärbt.

Vergleichsversuch E

Zu einer Losung von 42,09 g (0,75 Mol) Kaliumhydroxid in 135 g Wasser wurden langsam 129,15 g (0,75 Mol) Neodecansäure unter Rühren gefügt. Der pH-Wert der Lösung betrug 8,95.

Eine plastifizierte Polyvinylbutyralfolie wurde dann wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, dass die vorstehend hergestellte wässrige Kaliumneodecanoatlösung anstelle der Lösung von Magnesiumneodecanoat verwendet wurde. Die Beschickungsverhältnisse wurden so eingestellt, dass man eine Folie erhielt, die 46 Teile 3GH-Weichmacher und 0,22 Teile Kaliumneodfecanoat pro 100 Teile Polyvinylbutyral enthielt. Verbundstoffe, die mit dieser Folie hergestellt wurden, wiesen eine 50 % Haltbarkeitshöhe von nur 3,0 m (9,7 ft) auf.

Beispiele 16 -^ 18 und Vergleichsversuche F-T

Wässrige Lösungen aus einer Gruppe von Magnesium-, Calcium- und Zinksalzen wurden hergestellt durch Vermischen von 0,06 Mol der organischen Säure mit 0,033 Mol entweder Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid oder. Zinkoxid in 780 g Wasser, anschliessendes Erwärmen des Gemischs auf die Rückflusstemperatur unter Rühren während 3 Stunden, anschliessendes Kühlen auf Raumtemperatur und

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Filtrieren. Eine Magnesiumstearatlosung wurde hergestellt durch Erwärmen von überschüssigem handelsüblichem Magnesiumstearat in Wasser unter Rühren während 4 Stunden _f worauf gekühlt und filtriert wurde. Der Metallgehalt der Lösung wurde durch Atomabsorption geschätzt.

Stücke von 1O,2 χ 15,2 cm (4 χ 6 inch) einer 762^am (30 mil) Polyvinylbutyral olie, die 44 Teile 3GH-Weichmacher/100 Teile Harz enthielt, jedoch keinen Zusatz zur Steuerung der Adhäsion enthielt, wurden jeweils in die Lösungen während 18 Sekunden bei Raumtemperatur getaucht und anschliessend entwässert und an der Luft getrocknet. Eine Hälfte jedes Stücks wurde anschliessend mit Natriumbicarbonat gepudert und über Nacht belassen. Das gepuderte Stück wurde anschliessend mit Wasser gewaschen, an der Luft getrocknet und schliesslich mit dem nicht gepuderten Stück einen Tag lang bei einer relativen Feuchtigkeit von 22 % und 22,2°C (72°F) konditioniert.

Die Folie wurde anschliessend an Glas geklebt (2616 μια bzw. 103 mil, überfangenes Glas bzw. flash glass), das vorher in heisser wässriger Trxnatriumphosphatlosung gewaschen und anschliessend mit entmineralisiertem Wasser gewaschen und getrocknet worden war) durch Bereitung einer mehrschichtigen Anordnung bzw. "Sandwich"-Anordnung von Glas, Polyvinylbutyralfolie, 127 mm (5 mil) Mylar Polyesterfilm und Glas und anschiiessendes Erwärmen dieser Anordnung auf 135°C während 30 Minuten in einer Presse bei einem Druck von 1,03 bar (15 psi). Die Anordnung wurde anschliessend gekühlt, und das Glas, das sich am nächsten zu dem Mylar-Film befand, sowie der Mylar-Film wurden entfernt. Das Glas/Polyviny!butyral-Verbundmaterial wurde anschliessend 4 Tage lang bei einer relativen Feuchtigkeit von 22 % und 22,2°C (72°F) konditioniert.

Anschliessend wurde die Folie in Streifen von 0,64 cia (1/4 inch) Breite geschnitten, und die Kraft, die zum Abziehen der Streifen mit einer nominellen Abziehgeschwindigkeit von 4O cm/Sek. und einem nominellen Abziehwinkel von 40° erforderlich, war, wurde mit einem Hochgeschwindigkeits-Abzieh-Testgerät bestimmt. Die Summe von

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vier Werten ergab die Abziehkraft in kg/lineare cm (lb/lineare

ft

inch). Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

Getrennte Untersuchungen, sowohl mit experimentellen als auch handelsüblichen Polyvinylbutyralfolien zeigten, dass bei dieser Untersuchung eine optimale Adhäsion für eine Kombination von hohem mittleren Haltbarkeitsgewicht und guter Beibehaltung der Glasfragmente bei etwa 3,57 kg/cm (2O lb/inch) liegt. Laminate, die mit Polyvinylbutyralfolien erhalten wurden, die keine Zusätze zur Steuerung der Adhäsion erhalten, ergeben typischerweise Werte von 7,1 - 8,9 kg/cm (40 - 50 lb/inch).

Beispiel	Salz	TpM (ppm) Metall in	Abziehfestigkeit (lb/inch)	(51,7)	9	,9	kg/cm
		Lösung	nicht gepudert	(46,9)	9	,2	gepudert
F	Mg Acetat	901	9,2	(38,7)	8	/3	(55,4)
G	Mg Propionat	870	8,4	(41,1)	8	/1	(51,5)
H	Mg Pivalat	807	6,9	(22,2)	5	,5	(46,7)
I	Mg 2-EB ⁺*	854	7,3	( 2,8)	1	,1	(45,5)
J	Mg 2-EH ⁺⁺⁾	846	4,0	(30,8)	6	,6	(30,6)
K	Mg n-Octanoat	823	0,5	(39,4)	8	,1	( 6,4)
L	Mg n-Nonanoat	218	, 5,5	(12,6)	3	/3	(37,0)
M	Mg n-Decanoat	77	7,0	(56,9)	1O	,0	(45,3)
16	Mg Neodecanoat	792	2,3	(44,4)	7	,1	(18,2)
N	Mg Laurat	12	1Ο,2	(39,0)	2	,6	(56,2)
O	Mg Stearat	2,7	7,9	(39,3)	9	,1	(40,0)
P .	Mg Perfluoroctanoat	2000 ⁺⁺⁺⁾	6,9	(30,6)	8	,6	(14,4)
Q	Ca 2-EB	1643	7,0	(30,6)	6	,4	(51,O)
R	Ca 2-EH	1571	5,5	(43,9)	8	,7	(48,0)
17	Ca-Neode cano at	786	5,5	(45,8)	7	,8	(35,8)
S	Zn 2-EB·	2000	7,8	(49,4)	8	,8	(48,5)
T	Zn 2-EH	574	8,2		(43,7)
18	Zn-Neodecanoat	64	8,8	(49,5)

2-EB = 2-Äthylbutyrat
2-EH = 2-Äthylhexanoat
geschätzt

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Zusammenfassend betrifft die Erfindung plastifizierte Polyvinylbutyralharze mit verbesserter Schlagzähigkeit in Glasschichtstoffen, durch Einarbeiten von Metallsalzen von Neodecansäure. Die Erfindung betrifft somit verbesserte Polyvinylbutyralzusammensetzungen.

Ende der Beschreibung«

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Claims

Patentansprüche

1. Plastifizierte Polyvinylbutyralfolie, in die eine Mittel zur Steuerung der Adhäsion eingearbeitet ist, wobei das Mittel zur Steuerung der Adhäsion im wesentlichen aus etwa 0,01 - 0,5 Gew,-%, bezogen auf das plastifizierte Polyvinylbutyral, aus einem zweiwertigen Metallsalz von Neodecansäure besteht, worin das Metall ausgewählt ist aus der Gruppe von Magnesium, Calcium, Zink und Blei.

2. Polyvinylbutyralfplie nach Anspruch 1, in der das Metalldecanoat im wesentlichen aus Magnesiumneodecanoat besteht.

3. Polyvinylbutyralfolie nach Anspruch 1, enthaltend weiter ein nicht-ionisches oder anionisches oberflächenaktives Mittel.

4. Verfahren zur Herstellung einer Polyvinylbutyralfolie, geeignet zur Anwendung in Verbundsicherheitsglas, durch Strangpressen einer Mischung von Polyvinylbutyral und Weichmacher in Form einer Bahn, dadurch gekennzeichnet, dass man in die Bahn etwa 0,01 - 0,5 Gew.-%, bezogen auf plastifiziertes Polyvinylbutyral eines zweiwertigen Metallsalzes von Neodecansäure einarbeitet, in dem das Metall ausgewählt ist aus der Gruppe von Magnesium, Calcium, Zink und Blei.

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5. Verfahren zur Herstellung von Polyvxnylbutyralfolien, geeignet zur Anwendung in Verbundsicherheitsglas, dadurch gekennzeichnet, dass man die Polyvinylbutyralfolie in eine Lösung eines zweiwertigen Metallsalzes von Neodecansäure taucht, in dem das Metall Magnesium oder Calcium ist.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Lösung verwendet, die darüber hinaus etwa 0,01 -1,0 Gew.-% eines nicht-ionischen oder anionischen oberflächenaktiven Mittels enthält.

7. Verfahren zur Herstellung von Folien, geeignet zur Anwendung in Verbundsicherheitsglas durch Strangpressen eines Gemische von Polyvinylbutyral und Weichmacher in die Form einer Bahn, dadurch gekennzeichnet, dass man vor dem Strangpressen in die Mischung etwa 0,01 - 0,5 Gew.-% eines zweiwertigen Metallsalzes von Neodecansäure einbringt, in dem das Metall Zink oder Blei ist.

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