JPS6016901B2 - 水汚染の少いポリアセタ−ル樹脂成形品 - Google Patents
水汚染の少いポリアセタ−ル樹脂成形品Info
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- JPS6016901B2 JPS6016901B2 JP53131432A JP13143278A JPS6016901B2 JP S6016901 B2 JPS6016901 B2 JP S6016901B2 JP 53131432 A JP53131432 A JP 53131432A JP 13143278 A JP13143278 A JP 13143278A JP S6016901 B2 JPS6016901 B2 JP S6016901B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリアセタール製の水汚染性の少し、成形部品
に関する。
に関する。
上水道用蛇口、食品加工用装置部品、医療器具等におい
て、水に接触し、しかもその接触水に対する汚染性の低
さが極度に要求される器具「部品等がある。ポリオキシ
メチレン構造を王とするポリアセタール樹脂は、その成
形性、機械的強度、耐久性等が優れているため、広く機
能部品として使用されている。このような物性は前記水
接触部品にとっても好ましい性質であるがポリアセター
ル中のホルムアルデヒド等によって接触水が汚染される
おそれのため、かかる分野での使用は限定されている。
て、水に接触し、しかもその接触水に対する汚染性の低
さが極度に要求される器具「部品等がある。ポリオキシ
メチレン構造を王とするポリアセタール樹脂は、その成
形性、機械的強度、耐久性等が優れているため、広く機
能部品として使用されている。このような物性は前記水
接触部品にとっても好ましい性質であるがポリアセター
ル中のホルムアルデヒド等によって接触水が汚染される
おそれのため、かかる分野での使用は限定されている。
本発明者らはポリアセタールによる水汚染の低減等につ
いて種々検討した結果、適当な添加物の選択と、成形品
の後処理とを組合せることにより、汚染性が著るしく減
少することを発見し、本発明に到った。本発明により、
従来使用が限定されていた上水道用、医療用等の分野に
おいてもポリアセタール部品がその特性を生かして有効
に利用出釆るようになり、又従来から使用されていた温
泉、下水等の分野においてもより高い信頼性の基にポリ
アセタール部品が使用出来るようになった。
いて種々検討した結果、適当な添加物の選択と、成形品
の後処理とを組合せることにより、汚染性が著るしく減
少することを発見し、本発明に到った。本発明により、
従来使用が限定されていた上水道用、医療用等の分野に
おいてもポリアセタール部品がその特性を生かして有効
に利用出釆るようになり、又従来から使用されていた温
泉、下水等の分野においてもより高い信頼性の基にポリ
アセタール部品が使用出来るようになった。
本発明のポリァセタール部品は、その成形に先立って実
質的に水に不溶で、成形後の後処理により成形品上に疎
水性皮膜を形成する物質を含有せしめたポリアセタール
樹脂原料を用いて、所望の形状に成形加工後、空気又は
不活性ガス中で加熱処理されることを特徴とする。この
ようにして得られたポリアセタール部品は、従来のポリ
アセタール成形品に比較して表層が繊密化し、又表層部
又は表層部外層に疎水性部分が形成されているため、ホ
ルムアルデヒド等の水への移行が減少し、又水特に塩素
、酸等を含む水によるポリアセタールの劣化が改善され
るため、水汚染性が箸るしく低減するものと推定される
。ポリアセタール樹脂には主鎖の構造によってホモポリ
マーとコポリマーとが知られている。
質的に水に不溶で、成形後の後処理により成形品上に疎
水性皮膜を形成する物質を含有せしめたポリアセタール
樹脂原料を用いて、所望の形状に成形加工後、空気又は
不活性ガス中で加熱処理されることを特徴とする。この
ようにして得られたポリアセタール部品は、従来のポリ
アセタール成形品に比較して表層が繊密化し、又表層部
又は表層部外層に疎水性部分が形成されているため、ホ
ルムアルデヒド等の水への移行が減少し、又水特に塩素
、酸等を含む水によるポリアセタールの劣化が改善され
るため、水汚染性が箸るしく低減するものと推定される
。ポリアセタール樹脂には主鎖の構造によってホモポリ
マーとコポリマーとが知られている。
又末端がエーテル性であるもの及びェステルであるもの
とがある。本発明の原料としてはそれらのいずれもが使
用出来るが、ホモポリマー特に末端ェステル化ホモポリ
マーは長期の耐水性に劣るため、末端エーテル化ポリマ
ー、特に末端エーテル化コポリマーが好ましい。このよ
うな特に好ましいポリアセタールは、トリオキサンと環
状エーテル等の共重合、ホモポリマーとジェチレングリ
コール等との反応等種々の方法で得られることが知られ
ている。
とがある。本発明の原料としてはそれらのいずれもが使
用出来るが、ホモポリマー特に末端ェステル化ホモポリ
マーは長期の耐水性に劣るため、末端エーテル化ポリマ
ー、特に末端エーテル化コポリマーが好ましい。このよ
うな特に好ましいポリアセタールは、トリオキサンと環
状エーテル等の共重合、ホモポリマーとジェチレングリ
コール等との反応等種々の方法で得られることが知られ
ている。
ポリプラスチックス（株）より「ジュラコン」として市
販されている樹脂はこの好ましい例である。
販されている樹脂はこの好ましい例である。
通常、これらには安定性向上のため、フェノール系等の
酸化防止剤及びポリアミド、アミジン、金属石ケン等の
物質が併せ使用される。イルガノツクス１０１０，２５
９等の商品名で知られているヱステル型酸化防止剤は水
溶性が低く好ましい物質である。ポリアミド及び金属石
ケン類はホルムアルデヒドの溶出を減少するために好ま
しい物質であるが、特にラゥリル酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステァリン酸、リミノール酸、ヒドロキシ
ステアリン酸等の高級脂肪酸のカルシウム塩は無毒性で
、疎水性皮膜形成物質としても有効であり、特に好まし
い。本発明に用いられる水に不落の疎水性皮膜形成物質
は、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ポリシロキサン基
等を主たる構成基とする低水落性物質であって、メチル
シリコーン、フエニルシリコ−ン、フッ素変性シリコー
ン等のシリコーン油：フッ素油の如きハロゲン化炭化水
素：パラフィン、低分子量ポリオレフィン、ターフェニ
ルの如き炭化水素：あるいは高級脂肪酸アミド、エチレ
ンピスステアロアミド等の高級脂肪酸のビスアミド、ト
リステリン等の高級脂肪酸ェステル、高級脂肪酸エーテ
ル、ステアリルアコール等の高級アルコール；あるいは
ヒドロキシステアリン酸カルシウム等の金属石鹸類等が
ある。
酸化防止剤及びポリアミド、アミジン、金属石ケン等の
物質が併せ使用される。イルガノツクス１０１０，２５
９等の商品名で知られているヱステル型酸化防止剤は水
溶性が低く好ましい物質である。ポリアミド及び金属石
ケン類はホルムアルデヒドの溶出を減少するために好ま
しい物質であるが、特にラゥリル酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステァリン酸、リミノール酸、ヒドロキシ
ステアリン酸等の高級脂肪酸のカルシウム塩は無毒性で
、疎水性皮膜形成物質としても有効であり、特に好まし
い。本発明に用いられる水に不落の疎水性皮膜形成物質
は、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ポリシロキサン基
等を主たる構成基とする低水落性物質であって、メチル
シリコーン、フエニルシリコ−ン、フッ素変性シリコー
ン等のシリコーン油：フッ素油の如きハロゲン化炭化水
素：パラフィン、低分子量ポリオレフィン、ターフェニ
ルの如き炭化水素：あるいは高級脂肪酸アミド、エチレ
ンピスステアロアミド等の高級脂肪酸のビスアミド、ト
リステリン等の高級脂肪酸ェステル、高級脂肪酸エーテ
ル、ステアリルアコール等の高級アルコール；あるいは
ヒドロキシステアリン酸カルシウム等の金属石鹸類等が
ある。
これらの物質は単独あるいは併用される、併用は表層の
白粉等の形成を防ぎ好ましい。
白粉等の形成を防ぎ好ましい。
添加方法はあらかじめ均一に濠練してもよく又成形時に
一部又は全部を添加することも出釆る。
一部又は全部を添加することも出釆る。
マスターバッチの利用も好ましい方法である。添加効果
は量と共に増大するが、箸るしく多量では成形性、物性
が据われる成形品表面にべタッキを起すほどの皮膜が形
成し、商品価値を低下させる。これらを総合して皮膜形
成物質の添加量は０．０１〜２％，好ましくは０．０５
〜１％特に好ましくは０．２〜１％程度である。もちろ
ん、より少量でも添加量に応じた効果があり、又成形性
等が問題にならない場合より多量であってもよい。成形
品の加熱処理は空気又は窒素ガス等の不活性ガス中で行
われる。
は量と共に増大するが、箸るしく多量では成形性、物性
が据われる成形品表面にべタッキを起すほどの皮膜が形
成し、商品価値を低下させる。これらを総合して皮膜形
成物質の添加量は０．０１〜２％，好ましくは０．０５
〜１％特に好ましくは０．２〜１％程度である。もちろ
ん、より少量でも添加量に応じた効果があり、又成形性
等が問題にならない場合より多量であってもよい。成形
品の加熱処理は空気又は窒素ガス等の不活性ガス中で行
われる。
油中又は水中での加熱では耐水性の表層が形成されず不
適当である。
適当である。
又真空処理は加熱効果が悪く好ましくない。加熱温度は
効果的には出来るだけ高温が好ましいが、あまり高温で
は成形品の軟化による変形を生じ実用的でない。
効果的には出来るだけ高温が好ましいが、あまり高温で
は成形品の軟化による変形を生じ実用的でない。
総合的に見て、８０ｏｏ以上で皮膜形成物質を含有する
ポリアセタールの融点より２０午０下程度が好ましく、
特に１００℃〜１３０℃が処理も容易で、効果も充分な
好ましい範囲である。
ポリアセタールの融点より２０午０下程度が好ましく、
特に１００℃〜１３０℃が処理も容易で、効果も充分な
好ましい範囲である。
加熱時間は要求される非汚染性のレベル、処理温度によ
っても若干異るが特に低温で無いかぎり１時間以上で充
分であり３時間程度で極限に達する。
っても若干異るが特に低温で無いかぎり１時間以上で充
分であり３時間程度で極限に達する。
８０こ０〜１００℃の比較的低温では２時間以上が好ま
しい。
しい。
このような加熱は通常の熱風乾燥機を利用して容易に行
われる。
われる。
成形品形状に合せて、管状都内面に効率よく熱風が接す
るような特別な装置を用いてもよい。本発明のポリアセ
タール部品は必要に応じて着色剤、充填剤、強化剤が添
加されていてもよく、又ポリオレフィン、Ａ斑，ポリァ
ミド、ポリエステル、ポリウレタン、その他熱可塑性樹
脂がブレンドされていてもよい。
るような特別な装置を用いてもよい。本発明のポリアセ
タール部品は必要に応じて着色剤、充填剤、強化剤が添
加されていてもよく、又ポリオレフィン、Ａ斑，ポリァ
ミド、ポリエステル、ポリウレタン、その他熱可塑性樹
脂がブレンドされていてもよい。
特にポリウレタン等のブレンドは部品の耐衝撃性向上に
有用であり又マイカ、ガラスフレーム等の板状充填物は
耐水性向上に有効である。
有用であり又マイカ、ガラスフレーム等の板状充填物は
耐水性向上に有効である。
以下実施例でもつて本発明を説明する。
発明の効果の評価は、水汚染がきびしく評価される水道
水の検査に準じて行った。
水の検査に準じて行った。
すなわち、ポリアセタール部品のモデルとして径１０の
，厚さ３側の円板を作成し、必要な処理を行なった後１
時間水洗後、円板の表面積対接触水量の比を３０００地
／その条件で２独特間室温で水中に放置し、その水中の
ホルムアルヂヒドをアセチルアセトン法にて測定した。
，厚さ３側の円板を作成し、必要な処理を行なった後１
時間水洗後、円板の表面積対接触水量の比を３０００地
／その条件で２独特間室温で水中に放置し、その水中の
ホルムアルヂヒドをアセチルアセトン法にて測定した。
比較例 １アセタールコポリマー（ポリプラスチックス
社製ジュラコンＭ９０）に２，２メチレンビス（４メチ
ル６ターシャリープチルフェノール）０．５％及びポリ
アミド（デュポン社製ザィテル６３）を添加し、これを
原料として射出成形により前述の円板を作成し、ホルム
アルデヒドの評価を行った。
社製ジュラコンＭ９０）に２，２メチレンビス（４メチ
ル６ターシャリープチルフェノール）０．５％及びポリ
アミド（デュポン社製ザィテル６３）を添加し、これを
原料として射出成形により前述の円板を作成し、ホルム
アルデヒドの評価を行った。
その結果、ホルムアルデヒド１．５胸が検出された。比
較例 ２ ポリアセタールとして末端をアセチル化したホモポリマ
ーを用いる他は比較例１と同様に円板を作成し、ホルム
アルデヒドの評価を行った。
較例 ２ ポリアセタールとして末端をアセチル化したホモポリマ
ーを用いる他は比較例１と同様に円板を作成し、ホルム
アルデヒドの評価を行った。
その結果、ホルムアルデヒド２．１脚が検出された。比
較例 ３ 比較例１のポリアミド‘こ代えて、ジシアンジアミド０
．１％を含むアセタールコポリマーについて比較例１と
同様に評価した。
較例 ３ 比較例１のポリアミド‘こ代えて、ジシアンジアミド０
．１％を含むアセタールコポリマーについて比較例１と
同様に評価した。
その結果、ホルムアルデヒド３．０血が検出された。
比較例 ４
比較例１にさらにマイクロワックス０．５％を含むポリ
アセタールについて比較例１と同様に評価した結果ホル
ムアルデヒド１．３蝿が検出された。
アセタールについて比較例１と同様に評価した結果ホル
ムアルデヒド１．３蝿が検出された。
比較例 ５比較例３の成形品を熱風乾燥器により熱風中
で３時間１００ｑｏに加熱した。
で３時間１００ｑｏに加熱した。
以下同様に評価した結果ホルムアルデヒドは０．９柳検
出された。
出された。
実施例 １
比較例４の成形品を熱風中で３時間１００ｏｏに加熱し
た。
た。
以下同様に評価した結果ホルムアルデヒドは検出限界以
下であった。
下であった。
実施例 ２
比較例２にさらにメチルシリコン油（東レシリコンＳＨ
２００）１％を含むアセタールより円板を成形し、１３
０ｑｏにて１時間加熱処理した製品について同様にホル
ムアルデヒド溶出試験をした結果検出限界以下であった
。
２００）１％を含むアセタールより円板を成形し、１３
０ｑｏにて１時間加熱処理した製品について同様にホル
ムアルデヒド溶出試験をした結果検出限界以下であった
。
実施例 ３
イルガノツクス（１０１０）０．５％及びヒドロキシス
テアリン酸カルシウム０．１％及びフッ素油（ダイキン
社製ダィフロィル＃１００）０．１％を含むアセタール
コポリマー（ジユラコンＭ９０）べレツトを押出により
調製し、成形後１００ｑＣにて３時間処理した。
テアリン酸カルシウム０．１％及びフッ素油（ダイキン
社製ダィフロィル＃１００）０．１％を含むアセタール
コポリマー（ジユラコンＭ９０）べレツトを押出により
調製し、成形後１００ｑＣにて３時間処理した。
同様に評価した結果ホルムアルデヒドは検出限界以下で
あった。
あった。
実施例 ４
２，２′ーメチレンビス（４メチル６タ一シヤリーフェ
ノール）０．５％，ヒドロキシステアリン酸カルシウム
０．１％，エチレンビスステアロアミド０．２％を含む
アセタールコポリマー（ジュラコンＭ９０）を押出によ
り調製し、円板を成形した後、１００ｑｏにて３時間熱
処理した。
ノール）０．５％，ヒドロキシステアリン酸カルシウム
０．１％，エチレンビスステアロアミド０．２％を含む
アセタールコポリマー（ジュラコンＭ９０）を押出によ
り調製し、円板を成形した後、１００ｑｏにて３時間熱
処理した。
ホルムアルデヒドの溶出量試験の結果検出限界以下であ
った。実施例 ３２，２′メチレンビス（４メチル６タ
ーシヤリーブチルフエノール）０．５％，ポリアミド（
ザイテル６３）０．５％及びステアリルアルコール０．
５％を含むアセタールコポリマー（ジユラコンＭ９０）
より成形した円板を１２０ｑｏ，２時間処理した成形品
のホルムアルデヒド試験の結果検出限界以下であった。
った。実施例 ３２，２′メチレンビス（４メチル６タ
ーシヤリーブチルフエノール）０．５％，ポリアミド（
ザイテル６３）０．５％及びステアリルアルコール０．
５％を含むアセタールコポリマー（ジユラコンＭ９０）
より成形した円板を１２０ｑｏ，２時間処理した成形品
のホルムアルデヒド試験の結果検出限界以下であった。
実施例 ６
実施例５においてステアリルアルコールに代えてトリス
テアリン０．２％を用いた外は同様に評価した結果ホル
ムアルデヒドは検出限界以下であった。
テアリン０．２％を用いた外は同様に評価した結果ホル
ムアルデヒドは検出限界以下であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 実質的に水に不溶で、ポリアセタール成形品上に疎
水性皮膜を形成する物質を含有するポリアセタール樹脂
を所望の形状に成形加工後、空気又は不溶性ガス中で加
熱処理させることを特徴とする水汚染の少いポリアセタ
ール樹脂成形品。 ２ 疎水性皮膜を形成する物質が、パラフイン、シリコ
ン油、フツ素油、金属石鹸類、高級脂肪酸のビスアミド
、高級アルコール及び高級脂肪酸エステルから選ばれた
ものである、特許請求の範囲第１項記載のポリアセター
ル樹脂成形品。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53131432A JPS6016901B2 (ja) | 1978-10-25 | 1978-10-25 | 水汚染の少いポリアセタ−ル樹脂成形品 |
| US06/363,786 US4382994A (en) | 1978-10-25 | 1982-03-31 | Polyacetal resin molded article having reduced water contamination |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53131432A JPS6016901B2 (ja) | 1978-10-25 | 1978-10-25 | 水汚染の少いポリアセタ−ル樹脂成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5558231A JPS5558231A (en) | 1980-04-30 |
| JPS6016901B2 true JPS6016901B2 (ja) | 1985-04-30 |
Family
ID=15057815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53131432A Expired JPS6016901B2 (ja) | 1978-10-25 | 1978-10-25 | 水汚染の少いポリアセタ−ル樹脂成形品 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4382994A (ja) |
| JP (1) | JPS6016901B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63150215U (ja) * | 1987-03-24 | 1988-10-03 | ||
| JPS63150204U (ja) * | 1987-03-24 | 1988-10-03 | ||
| JPH0158003U (ja) * | 1987-10-01 | 1989-04-11 | ||
| JPH0610702U (ja) * | 1991-12-03 | 1994-02-10 | 一重 十河 | 腰掛け用置きコタツ |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19681504B4 (de) * | 1995-09-06 | 2005-12-29 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyacetalharzzusammensetzung mit hoher mechanischer Festigkeitsbeständigkeit |
| US6194515B1 (en) | 1997-10-10 | 2001-02-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyacetal composition with improved toughness |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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