DE287649C

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Publication number: DE287649C
Application number: DENDAT287649D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von organischen Säureanhydriden bzw. Gemischen von Anhydriden mit deren Säuren.

Es hat sich gezeigt, daß aus den trockenen Salzen organischer Säuren, wie beispielsweise Natrium- oder Calciumacetat, organische Säureanhydride in beinahe theoretischer Ausbeute gewonnen werden können, indem man über

ίο diese Salze die Dämpfe von Salpetersäureanhydrid, das beispielsweise aus Phosphorpentoxyd und Salpetersäure gewonnen wird, leitet, oder indem man Gemische von Stickoxyden und Luft oder Sauerstoff darüber führt. Die Stickoxyde können beispielsweise durch Erhitzen von rauchender Salpetersäure oder durch Zersetzen von Natriumnitrit durch eine Säure, wie Essigsäure, Schwefelsäure, oder durch Zersetzen von verdünnter Salpetersäure durch Metalle, wie Kupfer und Blei, oder durch Glühen von Nitraten, wie Bleinitrat, Bariumnitrat usw., erhalten werden. In jedem dieser Fälle werden die Dämpfe von dem Salz vollkommen und unter Erwärmung absorbiert und Säureanhydrid bzw., wenn die Gase oder das Salz nicht vollkommen trocken waren, Gemische von Säureanhydrid mit Säure gebildet, während das Salz quantitativ in Nitrat übergeführt wird. Aus dem so erhaltenen Gemisch von Nitrat und Säureanhydrid bzw. Anhydrid und Säure können die letzteren durch Erhitzen im Vakuum oder durch Extraktion in beinahe theoretischer Menge erhalten werden.

Man kann auch in der Weise arbeiten, daß man die Sauerstoffverbindungen des Stickstoffes zusammen mit Luft oder Sauerstoff oder Salpetersäureanhydrid über die Aufschwemmungen oder Auflösungen der trockenen Salze der entsprechenden organischen Säuren in nicht mit in Reaktion tretenden Flüssigkeiten leitet.

Das Verfahren eignet sich besonders zur Herstellung- von Essigsäureanhydrid. Man arbeitet dann beispielsweise folgendermaßen:

45 Beispiel I.

Die aus der Zersetzung von rauchender Salpetersäure nach der Gleichung

2HNO₃= H₂O +N₂O₄+O

entstehenden Dämpfe werden über 50 Teile trockenes kleinstückiges Natriumacetat geführt. Nachdem der Prozeß beinahe beendet ist, erhält man 50,8 Teile trockenes Pulver, das 94,6 Prozent NaNO₃ enthält, und 32 Teile j Destillat, die 31 bis 32 Prozent Essigsäureanhydrid und 68 bis 69 Prozent Essigsäure enthalten. Die Essigsäure entstand hierbei durch die bei der Zersetzung der Salpetersäure mechanisch mitgerissene Säure. Der Gehalt des Destillats an Stickstoffverbindungen beträgt 0,01 Prozent.

Beispiel II.

50 Teile trockenes Natriumacetat werden in 268 Teilen Eisessig gelöst und ein Gemisch von N₂O₄ und Sauerstoff durchgeleitet. Nach 6 Stunden wird der Prozeß unterbrochen und die Reaktionsprodukte werden untersucht. Beim Destillieren unter vermindertem Luftdruck erhielt man 295 Teile einer Flüssigkeit, die 8,2 Prozent Essigsäureanhydrid neben gelöstem Stickoxyd enthielt, währenddem 53 Teile eines grauen Rückstandes erhalten wurden, der 7,5 Prozent Essigsäure, an Natrium gebunden, und 77 Prozent NaNO₃ enthielt.

Das erhaltene Essigsäureanhydrid bzw. das Gemisch mit Essigsäure enthält nur Spuren von Stickoxyden, von denen es leicht durch Destillation über Acetate befreit werden kann.

Gemische von Acetaten, Butyraten, Propionaten, wie sie z. B.- im Graukalk vorliegen, liefern gemischte Anhydride dieser Säuren.

Der vorliegende Weg gestattet eine äußerst billige Gewinnung von Anhydriden aus den Salzen organischer Säuren, besonders durch Benutzung der durch Stickstoffverbrennung erhaltenen Stickoxydgase.

Claims

Patent-An Spruch:

Verfahren zur Herstellung von Anhydriden organischer Säuren oder deren Gemischen mit den entsprechenden Säuren, dadurch gekennzeichnet, daß Sauerstoffverbindungen des Stickstoffes zusammen mit Luft oder Sauerstoff oder Salpetersäureanhydrid allein über die Salze der entsprechenden organischen Säuren geleitet werden.