DE2849767A1 - Organoaluminiumhydride, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung - Google Patents

Organoaluminiumhydride, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

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DE2849767A1 DE19782849767 DE2849767A DE2849767A1 DE 2849767 A1 DE2849767 A1 DE 2849767A1 DE 19782849767 DE19782849767 DE 19782849767 DE 2849767 A DE2849767 A DE 2849767A DE 2849767 A1 DE2849767 A1 DE 2849767A1
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Description

PATENTANWÄLTE
WUESTHpFF- ν. PECHMANN - BEHRENS - GCETZ
PROFESSIONAL REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE MANDATA1RES AGREES PRES l'oFFICE EUROPEEN DES BREVETS
DP -ING. FRAW7 VfUESTHOFF DR. PHIL. I-REEA MTJESTHOFF (1927-I9J6) DIPL.-ING. GERhARD PULS DIPI.-CHEM. DR. E. FREIH^/ DR.-ING. DIETER BEHRENS DIPL.-ING.; DIPL.--WIRTSCH.-ING. RUPERT GOETZ
D-8000 MÜNCHEN SCHWEIGERSTRASSE 2 telefon: (089) 66 20 ji telegramm: protectpatent telex: j 24 070
1A-51- 573 Anic S.p.A.
Patentanmeldung
Anmelder :
ANIC S.p.A.
Via M. Stabile
PALERMO
Italien
Titel :
Organoaluminiuinhydride, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
09821/0619 ORIGINAL INSPECTED
DR. ING. F. WITESTHOFF
DH. E. r. PEOHMANN DR. ING. D. BEHRENS ■ DIFIi. ING. R. GOETZ
PATENTANWÄLTE Beschreibung
30C0 ItIUNCHEN OO SCJIWIIZGERSTRASSE 2 TItIIOK :089) 60 2051 5 8*070
TJELECiHAMMJS I ΡΒΟΤΕΟΤΡΛΤΙΚΤ :
849767
573
Organoaruminiumhydride, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
Die Erfindung betrifft Organoaluminiumhydride der Formel:
(I)
worin η 0,5 bis 3»5 ist und E eine aliphatisch^, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet. Sie eignen sich als Eeduktionsmittel für verschiedene chemische Umsetzungen, z.B. die Eeduktion von Ketonen zu sekundären Alkoholen,von Aldehyden zu primären Alkoholen, von Säuren, Estern, Anhydriden und SäureChloriden zu Alkoholen, vom Amiden zu Aminen, von SuIfoxiden zu Sulfiden, von Phosphinoxiden zu Phosphinen u.dgl. . Mit den erfindungsgemäßen Substanzen gelingt auch die Hydrierung von prochiralen Substraten zu optisch aktiven Substanzen.
Die Hydrierung erfolgt im allgemeinen in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie einem Äther, einem aromatischen oder aliphatischen Kohlenwasserstoff, indem man zumindest die stöchiometrische · Menge, der erfindungsgemäßen Substanzen bezogen auf die umzusetzende Funktion anwendet. Die Reaktion läuft über Zwischenprodukte zwischen dem Eeduktionsmittel und der Substanz. In der Reaktionsmischung kann es durch Hydrolyse zur Bildung der Hydroxyverbindung aus dem Organooxysubstituenten der Verbindung der Formel I,zu Aluminiumhydroxid und den Hydroxiden des Erdalkalimetalls kommen.
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Die Verwendung von einigen Aluminium- oder Borhydriden und deren Komplexverbindungen mit Jödiden der Alkalien in der organischen Chemie ist bekannt. Diese Verbindungen führen jedoch zu verschiedenen Begrenzungen und Beschränkungen hinsichtlich der Art der Anwendung und/oder der Reaktivität gegenüber organischen Verbindungen. So ist beispielsweise Lithiumaluminiumhydrid ein sehr hoch aktives Reaktionsmittel, welches verschiedene funktionelle Gruppen zu reduzieren vermag, reagiert aber darüber hinaus auch heftig an der luft und in Berührung mit Feuchtigkeit, wodurch es zu heftigen Zersetzungen und Explosionen kommen kann. Darüber hinaus hat es nur in Athern als Lösungsmittel eine ausreichende Löslichkeit. Natriumborhydrid, NaB£L jist vergleichsweise sicherer, doch begrenzt seine geringere Reaktivität die Verwendbarkeit zur Reduktion von Carbonylfunktionen und von Säurechloriden in wäßriger oder alkoholischer Lösung. Andere Verbindungen zeigen dazwischen liegende Eigenschaften oder auch zusätzliche andere,zeichnen sich jedoch durch spezielle Nachteile aus. So enthalten beispielsweise Li(ISO-C4Hg^H und NaAl(CpH1-)pHp für jedes Hydrid-Wasserstoffatom zwei Organogruppen, welche - wenn sie nicht unerwünschte Nebenreaktionen eingehen - keine Verwertung finden, sondern lediglich die abschließende Hydrolyse erschweren und einen gewissen Gefahrenmoment hineinbringen durch die extreme Reaktivität der Al-C-Bindung gegenüber Wasser oder anderen, die Hydrolyse hervorrufenden Stoffen. Obwohl bereits eine große Anzahl von Aluminium- oder Borhydriden hergestellt und identifiziert worden sind, entsprachen deren chemische und physikalische Eigenschaften bei ihrer Anwendung als Reduktionsmittel in der Chemie meist nicht. Zur Synthese von Ca(AlH4)ρ und Mg(AlH4)£ie,heA.E. Finholt, US-PS 2 550 985; W. Schwab und K. Wintersberger, Zeit. Naturforsch., B. 8, 690 (1953), E.C. Ashby, Adv. Inorg. Chem. Radiοehem., 8, 327 (1966), E.G. Ashby, R. D^. Schwartz und B.D. James, Inorg. Chem., 95 325 (1970) · Diese Verbindungen erhält man im allgemeinen
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als Komplexe mit Tetrahydrofuran. Sie wurden bisher Jedoch noch nicht als Reduktionsmittel angewandt, in erster Linie wegen ihrer geringen Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln. Ga(AlH^)2 ist i-n Tetrahydrofuran löslich, jedoch unlöslich in anderen Lösungsmitteln, insbesondere in Äthemund Kohlenwasserstoffen; Magnesiumaluminiumhydrid ist nicht einmal in Tetrahydrofuran löslich. Man kann zwar Ca(AlHOo (oder Mg(AlH^)2 ) mit primären Aminen umsetzen und erhält damit gemischte Aluminium- und Erdalkali-poly(N-alkyl-imino)-Derivate, die besser löslich sind, Jedoch können solche Verbindungen bei der Anwendung als Reduktionsmittel in der organischen Chemie zu unerwünschten Nebenreaktionen führen, für die die Gruppierung Al-NR aufgrund ihrer Reaktionsfähigkeit verantwortlich ist,z.B. bei der Hydrierung von Organosäuren und deren Derivate, wobei die Bildung von Amidderivaten die Bildung von Alkohol übersteigt.
Es wurde festgestellt, daß die Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel M(AlH^)JM, wobei M ein Erdalkalimetall ist, mit einem aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkohol und zwar mit einem primären, sekundären oder tertiären Alkohol zu Verbindungen führt, die im allgemeinen in Ätherlösungsmitteln und aromatischen Kohlenwasserstoffen löslich sind und in bestimmten Fällen auch in aliphatischen Kohlenwasserstoffen löslich sein können, abhängig von der Gruppe OR. Diese Umsetzung läßt sich durch folgende Gleichung darstellen:
)2 + 2nR0H > M j AlH4-11(OR)n j + 2
η = 0,5 bis 3,5·
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind beständig gegenüber Wärme und Alterung;bei Berührung mit Luft und Feuchtigkeit werden sie bei mäßiger Reaktion ohne der Gefahr eines plötz
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lichen Zerfalls zersetzt. Die erfindungsgemäßen Produkte sind im allgemeinen Feststoffe, so daß t außer daß man für eine Schutzgasatmosphäre sorgen muß, keine speziellen Vorkehrungen bei der Lagerung, Verpackung und beim Versand sowie bei der Dosierung und Handhabung in großen Mengen erforderlich sind. Sie können unmittelbar vor der Verwendung aufgelöst werden in dem entsprechenden Lösungsmittel, welches für die in Aussicht genommene Umsetzung am meisten geeignet ist.
Die Auswahl der Gruppierung OR in der Formel der erfindungsgemäßen Substanzen gestattet bei der schließlich erfolgenden Hydrolyse die Freisetzung des entsprechenden Alkohols
dessen Siedepunkt entsprechend entfernt liegt von dem des angestrebten Reduktionsprodukts, so daß keine Schwierigkeiten bei der Aufarbeitung der Umsetzungsprodukte auftreten.
Die erfindungsgemäßen Substanzen werden hergestellt aus zwei Reaktionskomponenten, von denen die eine ein Hydrid M(AlHn)2 ist, gegebenenfalls komplex gebunden an eine Lewis-Base. Beispiele dafür sind die Calcium- bzw. Magnesiumaluminiumhydride, die an vier bzw. sechs Moleküle Tetrahydrofuran gebunden sind.
Die andere Reaktionskomponente ist eine hydroxylgruppenhaltige Verbindung, wie n- oder i-Propanoly Butanol, Amylalkohol, n-Octanol, 2-lthylhexanol, sek.-Butanol, tert.-Amylalkohol, Gyclohexylalkohol oder Benzylalkohol. Man kann auch Alkohole verwenden, die noch weitere funktionelle Gruppen, wie Äthergruppe, Aminogruppe, Phosphin oder dergl. enthalten, welche ebenfalls zu einer Wechselwirkung mit dem Aluminiumatom und/oder den Erdalkaliatomen in der Lage sind. So können sich intramolekulare oder intermolekulare Verbindungen bilden. Sie können auch teilweise reagieren mit
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— -5^ —
. ff
dem Hydrid-Wasserstoffatorn, ohne daß dieser verschwindet. Beispiele für solche Alkohole sind die Alkoxyalkohole R0(CH2)n-0H, worin η ^. 1.
Die Umsetzung dieser beiden Reaktionskomponenten findet in einem Äther- oder einem Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel statt, z.B. DiäthylätherT Tetrahydrofuran, Dioxan, Benzol, Toluol, Pentan, Hexan, Heptan oder dergl. .
Die Umsetzung kann zwischen einer Temperatur von -40 C und der Zersetzungstemperatur vorgenommen werden, "bevorzugt wird eine Temperatur zwischen 15 und 1000G in inerter Atmosphäre. Die Reaktion wird nicnt nennenswert durch Druck innerhalt» der angegebenen Temperaturgrenzen beeinflußt. Die erfindungsgemäßen Substanzen erhält man gegebenenfalls auch als Komplexe mit Lewis-Basen, wie mit Tetrahydrofuran, und können in dieser Form angewandt werden.
Die Erfindung wird an folgenden Beispielen weiter erläutert. Beispiel
Herstellung von Ca 5,AlHp Γ OCH(CH,)„ :: _ (
THF
In eine Suspension von 26,1 mMol Ca(AlH2)2·4THF in 150 ecm Toluol wurden langsam eine Lösung von 104,4 mMol Isopropanol in 43 ecm Toluol eingerührt. Die Reaktion ist exotherm, so daß die Temperatur ansteigt. Die Zugabegeschwindigkeit wird so eingestellt, daß die Temperatur nicht mehr als 10 K über die Ausgangstemperatur von 22 C ansteigt. Es entwickelt sich Wasserstoff. Bis zur vollständigen Reaktion benötigt man zwei Stunden, dann wird das Reaktionsgemisch noch 15 Stunden stehengelassen. Aus der Reaktionsmasse wurden die Schwebstoffe abfiltriert, das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand etwa 4 Stunden
—4
bei 10 Torr und Raumtemperatur getrocknet.
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28Λ9767 S
Analyse für C^gH^QAl-CaO,-:
Gef.: Al 13,0 %; Ga 10 %; H (aktiv) 9 mlq/g; Ber.: Al 13,3 %; Ca 9,9 %;H (aktiv) 9,9 mlq/g.
Ausbeute: quantitativ.
Die erhaltene Verbindung ist in Ither und Aromaten löslich und wie sich aus dem Röntgenbeugungsdiagramm ergibt, amorph. Beim Erwärmen beginnt sie sich langsam bei 1500C zu zersetzen. Die Zersetzung wird bei etwa 240° schneller, Mol-Gew. 420, ebullioskopisch bestimmt in Diathyläther (berechnet 406,5). Das 1H MMR-Spektrum in Benzol bei 700C zeigt ein Dublett beiT7,92 (CH7-Gruppe) und ein Heptet bei <ΐ 5,08 (GH-Gruppe, magnetisch äquivalent dem Isopropylrest).
Beisp iel
Herstellung von Ga
In eine Suspension von 27,2 mMol Ca(AlH^)2.4THF in 100 ecm Toluol wurde; Langsam eine Lösung von 108,8 mMol Isoamylalkohol in 38 ecm Toluol eingerührt. Die Reaktion ist exotherm, so daß die Zugabegeschwindigkeit so eingestellt wurde, daß der Temperaturanstieg mehr' als- 10 K von der Ausgangstemperatur von 200C betrug. Man stellte Gasentwicklung fest; nach beendeter Umsetzung wurde die Reaktionsmasse noch 1 h gerührt und konnte dann 15 h stehen. Die Feststoffe wurden abfiltriert und verworfen; aus dem Filtrat wurde das Lösungsmittel bei vermindertem Druck abdestilliert und der ölige
_4 Rückstand 10 h bei einem Druck von etwa 10 Torr und Raumtemperatur getrocknet.
Analyse für C^H^gAl
Gef.: Al 11,9 %; Ca 9,5 0M H (aktiv) 8,7 mlq/g; Ber.: Al 12,1 %; Ga 9,0 %; H (aktiv) 9 mlq/g.
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Ausbeute: 80 %.
Die erhaltene Substanz ist in Tetrahydrofuran und in Aromaten löslich und - wie sich aus dem Röntgendiagramm ergibt amorph. Sie beginnt sich bei 150 C zu zersetzen.
Beispiel 3
Herstellung von Ca ΓAlH2(OCgH1 ^2 "J 2 . THi1
In eine Suspension von 13,5 mMol Ca (AlH^)2.4THi1 in 50 ecm Toluol wurde langsam eine Lösung von 54,1 mMol Cyclohexanol in 20 ecm Toluol eingerührt; die Reaktion war exotherm, so daß die Zugabegeschwindigkeit so eingestellt wurde, daß der Temperaturanstieg nicht mehr als 15 & von der Ausgangstemperatur 22°C betrug. Es entwickelte sich Wasserstoff. Nach beendeter Reaktion wurde die Reaktionsmasse noch 1,5 h gerührt und konnte dann 15 h stehen. Dann wurde das Ganze 2,5 h am rückfließenden Sieden gehalten. Von der leicht trüben Lösung wurden die Feststoffe abfiltriert. Aus dem Filtrat wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand 10 h bei etwa 10 Torr und Raumtemperatur getrocknet.
Analyse für CpgHt-gAlpOaO ·
Gef.: Al 9,3 %\ Ga 7,0 %; H (aktiv) 6,9 mÄq/g; Ber.: Al 9,5 %\ Ga 7,1 %; H (aktiv) 7,1 mÄq/g.
Ausbeute: praktisch quantitativ.
Die erhaltene Verbindung ist in Äther und Aromaten löslich und - wie sich aus dem Röntgendiagramm ergibt - kristallin. Beim Erwärmen beginnt sie sich bei etwa 150°0 langsam zu zersetzen. Molekulargewicht 588, ebullioskopisch bestimmt in Diäthyläther (berechnet 556,8).
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-r-
Beispiel
■D e X- S3- ρ J. e X -JHb _ r- -j -\
Herstellung von -OaSAlH2 OO(CH5)3 V
THE
In eine Aufschlämmung von 23,5 mMol Ca(AlH^)2.4THF in 130 ecm Toluol wurde langsam eine Lösung von 95 mMol tert.-Butanol in 50 ecm Toluol eingerührt; die Reaktion war exotherm und die Zugabegeschwindigkeit wurde so eingestellt, daß die Temperatur von der Ausgangstemperatur 22°C nicht mehr als um 13 E anstieg. Es entwickelte sich Wasserstoff. Nach beendeter Zugabe wurde die Reaktionsmischung noch 6 h bei Raumtemperatur gerührt, die Yerunreinigungen abfiltriert, das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und
—4
schließlich der Rückstand bei etwa 10 Torr und Raumtemperatur 15 h. getrocknet.
Analyse für C^H^gAlgCaO
Gef.: Al 11,1 %; Ga 8,1 %; H (aktiv) 8,6 mÄq/g; Ber.: Al 11,7 %\ Ga 8,7 %; H (aktiv) 8,7 mlq/g.
Ausbeute; praktisch quantitativ.
Die erhaltene Substanz ist in Äther und Aromaten löslich und kristallin. Beim Erwärmen findet bei etwa 1650C plötzlich Zersetzung statt. Molekulargewicht 454 (berechnet 4-62,6), ebullioskopisch bestimmt in Diäthyläther.
Beispiel 5
Herstellung von Ca Γ AlH2(OCgH^^ 1 2
In eine Suspension von 26,5 mMol Ca(AlH^)2-4THF in 13Ο ecm Toluol wurde langsam eine Lösung von 106 mMol 2-Äthylhexanol in 5° ecm Toluol eingerührt, die Reaktion war exotherm und die Zugabegeschwindigkeit wurde so eingestellt, daß der Temperaturanstieg von der Ausgangstemperatur 21°C nicht mehr als 12 K betrug. Es entwickelte sich Wasserstoff. Nach
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beendeter Zugabe wurde die Reaktionsmasse noch 2 h gerührt, dann die Verunreinigungen abfiltriert, das Lösungsmittel bei vermindertem Druck abdestilliert und der ölige Rückstand
-4
8 h bei 10 Torr und Raumtemperatur getrocknet und in Benzol aufgenommen. In der Benzollösung wurden folgende Atomverhältnisse festgestellt: Ga/Al 0,51; H (aktiv)/Al 1,85.
Ausbeute praktisch quantitativ. Das erhaltene Produkt ist in Äther und Aromaten und Aliphaten loslieh.
Beispiel 6
Herstellung von CaTAlH2(OCH2OH2OCH5)21 2
In eine Suspension von 26,2 mMol Ca (AlH^)2.4THi1 in 160 ecm Toluol wurde langsam eine Lösung von 104,8 mMol 2-Methoxyäthanol in 60 ecm Toluol eingerührt; die Reaktion war exothermj die Zugabegeschwindigkeit wurde so eingestellt, daß der Temperaturanstieg über die Ausgangstemperatur von 210C nicht mehr als 15 K betrug. Es entwickelte sich Wasserstoff. Gegebenenfalls wurde die Lösung noch 2 h gerührt, die Feststoffe abfiltriert, das Lösungsmittel bei vermindertem Druck abdestilliert und der feste Rückstand bei
—4
etwa 10 Torr und Raumtemperatur 8 h getrocknet.
Analyse für C.2H,2A1
Gef.: Al 13,4 %; Ca 9,5 %; H (aktiv) 9,8 mÄq/g; Ber.: Al 13,5 %; Ca 10,1 %; H (aktiv) 10,1 mÄq/g.
Ausbeute: 78 %.
Die erhaltene Verbindung ist in Äther und Aromaten löslich und kristallin (Röntgendiagramm). Sie beginnt sich bei etwa 150°C zu zersetzen. Molekulargewicht 506 (berechnet 398,4), ebullioskopisch bestimmt in Diäthyläther. Das H MIR-Spektrum in Benzol bei 700C zeigte ein Singulet bei 1^6,03 (-OCH,) und zwei Triplets bei*t6,31 und ^5,68 (Methylene CH2-CH2 des magnetisch äquivalenten 2-Methoxyäthylrests).
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Beispiel
Herstellung von Ca ^AlH0 ,. I OCH(CH^)2 1 ^T 2 *THF
In eine Suspension von 25,6 mMol Ca(AlH^)2.4THF in 13O ecm Toluol wurde langsam eine Lösung von 76,8 mMol Isopropanol in 65 ecm Toluol eingerührt; die Reaktion war exotherm, die Zugabegeschwindigkeit wurde so eingestellt, daß der Temperaturanstieg über die Ausgangstemperatur von 310C nicht mehr als 10 K betrug; es entwickelte sich Wasserstoff. Nach beendeter Zugabe wurde noch 2 h bei Raumtemperatur gerührt, dann die Verunreinigungen abfiltriert, das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und der weiße
-4
Rückstand 15 h bei etwa 10 Torr und Raumtemperatur getrocknet.
Analyse für C„
. JE-^Al
Gef.i Al 15,9 %) Ca 12,5 %; H (aktiv) 14,1 mlq/g; Ber.: Al 15,5 %; Ca 11,5 %\ H (aktiv) 14,5 mAq/g.
Ausbeute quantitativ.
Die erhaltene Verbindung ist in Tetrahydrofuran und Aromaten
löslich und amorph.
Beispiel 8
Herstellung von MgTAlH0(OCH0CH,
L 2 2 <
t>2]
In eine Suspension von 48,8 mMol Mg(AlH^)3.6THF in 100 ecm Tetrahydrofuran wurde langsam eine Lösung von 159,2 mMol 2-Äthoxyäthylalkohol in 85 ecm Tetrahydrofuran eingerührt; die Reaktion ist exotherm und die Zugabegeschwindigkeit wurde so eingestellt, daß der Temperaturanstieg von der Ausgangstemperatur 18°C nie mehr als 12 K betrug. Es entwickelte sich Wasserstoff. Nach beendeter Zugabe wurde die Reaktionsmischung
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noch 2 h bei Raumtemperatur gerührt und 6,5 k am rückfließendem Sieden gehalten. Die Feststoffe wurden abfiltriert und die Lösung unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wurde in Toluol aufgenommen und das Lösungsmittel wieder im Vakuum entfernt, dann der Feststoff bei 10 ^ Torr 3 η getrocknet.
Analyse für
Gef.: Al 12,7 %\ Mg 5,7 %; H (aktiv) 8,8 mÄq/g;
Ber. : Al 14-,1 %; Mg 6,3 %; H (aktiv) 10,5 mÄq/g.
Ausbeute: 60 %.
Die erhaltene Verbindung ist in Aromaten löslich und amorph. Beim Erwärmen zersetzt sie sich plötzlich bei etwa 1500C. Das 1H NMR-Spektrum in Benzol bei 700C zeigte ein Singulet bei ^6,1 (0-CH5) und zwei Triplets bei £ etwa 6 und ^5,56 (Methylene, CH2CH2 von 2-Methoxyäthylresten, die magnetisch äquivalent sind).
Beispiel
9
Herstellung von Mg JAlH2 (OC6H1 ,,) 2 ""I2
In eine Suspension von 4-5,9 mMol Mg(AlH^)2.6THi1 in 100 ecm Toluol wurde langsam eingerührt eine Lösung von 183,6 mMol Cyclohexanol in 30 ecm Toluol. Die Reaktion war exotherm;
die Zugabegeschwindigkeit wurde so eingestellt, daß der
Temperaturanstieg von der Aus gangs temperatur 19°C nie 14- K überstieg. Es entwickelte sich Wasserstoff;nach beendeter
Zugabe wurde die Reaktionsmischung 3 h bei Raumtemperatur
gerührt; die klare Lösung wurde bei vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit; der weiße Rückstand wurde in 6 h bei
—4-Raumtemperatur und etwa 10 Torr getrocknet.
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Analyse für C52H64A
Gef.: Al 8,7 %i Mg 4,2 0M H (aktiv) 6,5 miq/gj Ber.t Al 8T7 %; Mg 5,9 %; H (aktiv) 6,5 miq/g.
Ausbeute quantitativ -
BIe erhaltene Substanz ist In Äther und Aromaten läslich und kristallin. Sie "beginnt, si&h bei etwa 15Q°C zu zersetzen. .
Beispiel 10 , .-Herstellung von MgiAlH2 J OC(CH
In eine Suspension von 29,7 mMol Mg(AlH^)2.6THB1 in 100 ecm Toluol wurde langsam eine Lösung.von 118,8 mMol tert.-Butanol in 50 ecm Toluol eingerührt; die Reaktion war exotherm. Die Zugabegeschwindigkeit wurde so eingestellt, daß der Temperaturanstieg von der Ausgangstemperaturi9°C nicht mehr als 13 K betrug. Es entwickelte sich Wasserstorf. Nach beendeter Zugabe wurde die Eeaktionsmasse noch 5 h bei Raumtemperatur gemischt, dann die Verunreinigungen abfiltriert und das Lösungsmittel bei vermindertem Druck abdestilliert. Der weiße
_ h
Rückstand wurde bei etwa 10 Torr und Raumtemperatur 15 h getrocknet und in Benzol aufgenommen. In der Benzollösung wurden folgende Atomverhältnisse festgestellt:
Mg/Al 0,56 H (aktiv/Al 2,07 .
Die Ausbeute ist praktisch quantitativ. Das erhaltene Produkt ist in Äthyläther und Aromaten löslich und kristallin. Es zersetzt sich plötzlich bei etwa 1500C.
Beispiel 11
Unter Stickstoff wurde zu 1,75 ecm einer Toluollösung, enthaltend 0,375 mMol Ca/"AlH0-(OCH0CH0OCHx)„ 7O , "bei Raumtem-
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peratur 1 ecm einer Toluollösung, enthaltend 1 mMol n-Butyraldehyd,eingerührt; die Reaktion war exotherm. Das Reaktionsgemisch wurde "bei Raumtemperatur JO min gerührt, dann auf etwa 0°ö abgekühlt und mit einigen ecm einer 6n-Schwefelsäure hydrolysiert. Die Lösung konnte stehen, bis sich die Phasen trennten. Die Toluolschicht wurde abgezogen, über einem Molekularsieb getrocknet und gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an n-Butanol, d.h. dem Reduktionsprodukt von n-Butyraldehydj war quantitativ.
Beispiel 12
Unter den Bedingungen des Beispiels 11 wurde 1 mMol n-Butyraldehyd in n-Hexan (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,375 mMol Ga/"A1H2(OOH2CH(C2H5)GH2GH2CH2CH3)272 in n-Hexan (1,87 ecm einer O,2m-Lösung) in J>0 min bei Raumtemperatur umgesetzt, dann erwärmt und die Hexanlösung gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an n-Butanol war quantitativ.
Beispiel 1J5
Nach Beispiel 11 wurden 1 mMol Benzaldehyd in n-Hexan (1 ecm einer 1m-Lösung) umgesetzt mit 0,375 mMol Ca/~A1H2(OGH2-CH-(C2H5)CH2CH2GH2-CH5)2_72 in n-Hexan (1£7 ecm einer 0,2m-Lösung) in 3O min bei Raumtemperatur, dann erwärmt und die Hexanlösung gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an Benzylalkohol war quantitativ.
Beispiel Ijt
Nach den Maßnahmen des Beispiels 11 wurden 1 mMol 2-Heptanon in Toluol (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,375 mMol /"AlH2(OC6H1.^ _72.THF in Toluol (1,7 ecm einer O,22m-Lösung) in 30 min bei Raumtemperatur umgesetzt. Nach Erwärmen wurde
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die Toluollösung gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an 2-Heptanol war quantitativ.
Beispiel 15
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol 2-Heptanon in Toluol (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,375 mMol /"AlH2(OO6H1 ^2 72.THF in Toluol (1,78 ecm einer O,21m-Lösung) in 30 min bei Raumtemperatur umgesetzt. Die erwärmte Toluollösung wurde gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an 2-Heptanol war quantitativ.
Beispiel 16
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol 4-Methyl-2-pentanon in Toluol (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,375 mMol Ca/~A1H2(OCH2GH2OGH5)2_ in Toluol (1,78 ecm einer O,21m-Lösung) in 30 min bei Raumtemperatur umgesetzt und die erwärmte Toluollösung gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an 4-Methyl-2-pentanon war 99,5 %·
Beispiel 12.
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol 4—Methyl-2-pentanon in Toluol (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,375 mMol Mg /"AlH2(OC6H11)2_72·2THF in toluol (1,78 ecm einer 0,21m-Lösung) in 30 min bei Raumtemperatur umgesetzt und die erwärmte Toluollösung gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an 4-Methyl-2-pentanon betrug 99 %.
Beispiel 18
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol Cyclohexanon in Toluol (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,375 mMol von Ga/"AlH2(O-tert.G4Hn)2 _72·ΤΗΐ> in Toluol (1,5 ecm einer 0,25m-
Lösung) in 1 h bei Raumtemperatur umgesetzt und dann die Toluollösung nach Beispiel 11 gaschromatographisch analysiert.
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Die Ausbeute an Cyclohexanol war quantitativ. Beispiel Ij?
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol Cyclohexanon in Toluol (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,375 mMol Ca/~AlH2(OCH2CH2OCH5)2_72 in Toluol (1,78 ecm einer O,21m-Lösung) in 1 h bei Raumtemperatur umgesetzt und dann die Toluollösung nach Beispiel 11 gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an Cyclohexanol war quantitativ.
Beispiel 20
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol Acetophenon in η-Hexan (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,375 mMol CaZ-AlH2(OCH2CH(C2H5)-CH2CH2CH2CH5)2_72 in n-Hexan (1,87 ecm einer O,2m-Lösung) in 30 min bei Raumtemperatur umgesetzt und die erwärmte Hexanlösung gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an Methylphenylcarbinol war quantitativ.
Beispiel 21
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol Buttersäure in Toluol (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 1,125 mMol CaZ-AlH2 (OCH2CH2OCH5)2_72 in Toluol (5,36 ecm einer O,2im-Lösung) in 15 h bei Raumtemperatur und 1,5 h. bei 8O0C umgesetzt und dann die Toluollösung nach Beispiel 11 gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute von n-Butanol war quantitativ.
Beispiel 22
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol Buttersäure in η-Hexan (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 1,125 mMol Ca/~AlH0(OCH0CH(C0H^)-
— £- C. CL S
CH2GH2CH2CH-,)2l_72 irL n-Hexan (5,62 ecm einer 0,2-Lösung) in 1 h bei Raumtemperatur und 3?5 h- bei rückfließendem Sieden umgesetzt und die Hexanlösung nach Beispiel 11 gaschromato-
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graphisch analysiert. Die Ausbeute an n-Butanol "betrug 92 %.
Beispiel 23
Wach. Beispiel 11 wurde 1 mMol Capronsäure in Toluol (1 ecm einer Im-Lösung) mit 1 mMol CaZ"AlH2(OC6H11) 2~72· THF in Toluol (4,54- ecm einer O,22m-Lösung) in 1 h "bei Raumtemperatur und 3,5 η bei 85°0 umgesetzt und dann.die Toluollösung nach. Beispiel 11 gaschromatographisch analysiert, Die Ausbeute an n-Hexanol war quantitativ.
B eis ν ie 1 24
Each Beispiel 11 wurde 1 mMol Gapronsäure (1 ml einer Im-Lösung) mit 1 mMol MgZ-AlH2COC6H11 )2_72.2THF in Toluol (3,70 ecm einer 0,27m-lösung) in 1 h bei Raumtemperatur und 1,5 h bei 800C umgesetzt und dann die Toluollösung nach Beispiel 11 gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an n-Hexanol betrug 99?5 %·
Beispiel 25
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol Äthylbutyrat in Benzol (1 ml einer Im-Eösung) mit 0,75 mMol CaZ-AlH2(OC6H11)^Z2-THi1 in Benzol (3541 ecm einer O,22m-Lösung) in 1 h bei Raumtemperatur umgesetzt und dann die Benzollösung nach Beispiel 11 gaschromatographisch. analysiert. Die Ausbeute an n-Butanol war quantitativ.
Beispiel 26
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol Äthylbutyrat in Benzol (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,75 mMol MgZ-AlH2(OC6H11)2_72·2THF in Benzol (2,88 ecm einer O,26m-Lösung) in 1 h bei Raumtemperatur umgesetzt und dann die Benzollösung nach Beispiel
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11 gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an n-Butanol war quantitativ.
Beispiel 27
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol Äthylcaproat in Toluol (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,75 mMol Ca/~AlH2(0-tert.C .TEF in Toluol (3 ecm einer 0,25m-Lösung) in 1 h bei Raumtemperatur umgesetzt und die Toluollösung nach Beispiel gaschromatographisch. analysiert. Die Ausbeute an n-Hexanol war quantitativ.
Beispiel 28
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol Äthylcaproat in Toluol (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,75 mMol MgZ-AlH2(OCgH..)2_72·2ΤΗΡ in Toluol (2,78 ecm einer O,27m-Lösung) in 1 h bei Raumtemperatur umgesetzt und die Toluollösung nach Beispiel gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an n-Hexanol war quantitativ.
Beispiel 29
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol Äthylcyclohexylacetat in Toluol (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,75 mMol Ca/~AlH2(OCH2CH2OCH3)2_72 in Toluol (3 ecm einer 0,25m-Lösung) in 1 h bei Raumtemperatur umgesetzt und die Toluollösung nach Beispiel 11 gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an 2-Cyclohexyläthanol war quantitativ.
Beispiel 3_P_
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol· Äthylcyclohexylacetat in η-Hexan (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,75 mMol Ca/~A1H2-(OCH2CH(C2H5)CH2CH2CH2CH3)2_7 in n-Hexan (3,75 ecm
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einer O,2m-Lösung) in 1 h bei Raumtemperatur umgesetzt und die Toluollösung nach Beispiel 11 gaschromatοgraphisch analysiert. Die Ausbeute an 2-Cyclohexyläthanol war quantitativ.
Beispiel 31
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol Äthylbenzoat in Toluol (1 ecm einer Im-Lösung) mit 0,75 mMol Ca/ AlH2(0-tert.C^Hq)2-/ .THi1 in Toluol (3 ecm einer O,25m-Lösung) in 1 h bei Raumtemperatur umgesetzt und die Toluollösung nach Beispiel 11 gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an Benzylalkohol betrug 96,5 %.
Beispiel 32
Wach Beispiel 11 wurden 0,82 mMol Äthylbenzoat in Toluol (0,82 ecm einer Im-Lösung) mit 0,65 mMol MgZ-AlH2(OC6H11 )2_72-2THP in Toluol (2,4-1 ecm einer 0,27m-Lösung) in 1 h bei Raumtemperatur umgesetzt und die Toluollösung nach Beispiel 11 gasehromatographisch analysiert. Die Ausbeute an Benzylalkohol betrug 96,5 /«·
Beispiel 33
Unter Stickstoffatmosphäre wurden zu 3 ml einer gerührten Lösung in Toluol, die 0,75 mMol Ca/~AlH2(0-tert.CZfHg)2_g.THi1 enthielt, langsam bei Raumtemperatur 1 ecm Toluollösung (konz 1m) von 4-Butyrolacton zugegeben. Das Gemisch wurde 1 h bei Raumtemperatur gerührt, woraufhin mit einigen Tropfen Wasser und einigen ecm Äthanol zersetzt wurde. Es wurde filtriert, die klare Lösung über einem Molekularsieb getrocknet und gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an 1,4-Butandiol war quantitativ.
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Beispiel 34-
Nach Beispiel 23 wurde 1 mMol 4-Butyrolacton in Toluol (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,75 mMol Mg/~A1H2(OC6H )2 72-2THi1 in Toluol (2,78 ecm einer 0,27 m-Lösung) in 1 h "bei Raumtemperatur umgesetzt und dann die Toluollösung nach Beispiel 11 gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an 1,4-Butandiol war quantitativ.
Beispiel 35
Nach Beispiel 11 wurden 0,44 mMol Propionsäureanhydrid in Benzol (0,44 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,825 mMol Ga/~A1H2(OG5H1 ^)2_72.TEF (5,15 ecm einer O,i6m-Lösung) in 1 h bei Raumtemperatur und 2,5 h bei rückfließendem Sieden umgesetzt und dann die Toluollösung nach Beispiel 11 gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an n-Propylalkohol war quantitativ.
Beispiel 36
Nach Beispiel 11 wurden 0,53 mMol Pivalonsäureanhydrid in Toluol (0,53 ecm einer Im-Lösung) mit 1 mMol Ca/~A1H2(OCgH^^)2-Z2.THF (6,25 ecm einer O,16m-Lösung) in 1 h bei Raumtemperatur und 1 h bei rückfließendem Sieden umgesetzt und dann die Toluollösung nach Beispiel 11 gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an Neopentylalkohol war quantitativ.
Beispiel 3JZ.
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol Benzoylchlorid in Toluol (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,75 mMol Ga/~AlHp(O.tert.C/,Hq) .THF in Toluol (3 ecm einer O,25m-Lösung) in 1 h bei Raum-
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■umgesetzt und dann die Toluollösung nach. Beispiel 11 gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an Benzylalkohol "betrug 95 %·
Beispiel ^
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol BenzoylChlorid in Toluol (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,75 mMol MgZ-AlH2-(OC6H11)2_Z 2.2THF in Toluol (2,77 ecm einer 0,27m-Lösung) in 1 h bei Raumtemperatur umgesetzt und dann die Toluollösung nach Beispiel 11 gaschromatographisch analysiert. Die Ausbeute an Benzylalkohol betrug 96,5 %·
Beispiel 3_2.
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol Benzylchlorid in Benzol (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,375 mMol CaZ-AlH2(OC6H1 )2 7 ^. WF in Benzol (2,34 ecm einer 0,16m-
Lösung) in 1 h bei Raumtemperatur und 4 h bei 80°G umgesetzt
und dann die Benzollösung nach Beispiel 11 gaschromatographisch analysiert. Benzylchlorid war in einer Ausbeute von 55'■>5 % zu Toluol reduziert.
Beispiel 40
Nach Beispiel 11 wurde 1 mMol Chlorbenzol in Toluol (1 ecm einer 1m-Lösung) mit 0,375 mMol CaZ"AlH2(O-tert.C4H9)2_g.THF in Toluol (1,5 ecm einer O,25m-Lösung) in 1 h bei Raumtemperatur umgesetzt und dann die Toluollösung nach Beispiel 11 gaschromatographisch analysiert. Chlorbenzol war in einer Ausbeute von 20 % zu Benzol reduziert.
Patentansprüche
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Claims (8)

  1. Patentansprüche
    gegebenenfalls komplex gebunden an eine Lewis-Base, worin M ein Erdalkalimetall, OE der Rest eines primären, sekundären oder tertiären Alkohols bedeutet, in dem R eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkarylgruppe ist, die 1 bis 20 C-Atome enthältjund η 0,5 bis 355 sein kann.
  2. 2) Verfahren zur Herstellung der Organoaluminiumhydride nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Hydrid der i'ormel M(AlH^)- - gegebenenfalls komplex an eine Lewis-Base gebunden - mit einem primären, sekundären oder tertiären Alkanol , Cycloalkanol oder aromatisch-substituierten Alkohol mit 1 bis 20 C-Atomen umsetzt.
  3. 3) Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß man die Umsetzung in einem Lösungsmittel, insbesondere in einem Äther oder einem aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff durchführt.
  4. 4) Verfahren nach Anspruch 3? dadurch gekennzeichnet , daß man als Lösungsmittel Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Benzol, Toluol, Hexan oder Heptan verwendet .
  5. 5)
    Verfahren nach Anspruch 2 bis 4, dadurch g e k e η η -
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    zeichnet , daß man die Umsetzung zwischen -400G und der Zersetzungstemperatur des Reaktionsprodukts durchführt.
  6. 6) Verfahren nach Anspruch 2 bis 5, dadurch g e k e η η zeichnet , daß man als Alkohol einen funktioneile Gruppen in der Kette enthaltenden Alkohol verwendet.
  7. 7) Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß man einen Alkohol verwendet, dessen funktioneile Gruppe eine Aminogruppe, Äthergruppe oder Phosphingruppe ist.
  8. 8) Verwendung der Organoaluminiumhydride nach Anspruch 1 als Reduktionsmittel in der organischen Chemie.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1110389B (it) * 1979-01-08 1985-12-23 Anic Spa Processo per la sintesi di alcossialanati di metalli alcalino terrosi
WO2006079819A2 (en) * 2005-01-27 2006-08-03 University Of Nottingham Improved method for the preparation of enantiomerically enriched secondary alcohols by the addition of organoaluminium reagents to carbonyl compounds

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3060216A (en) * 1959-12-08 1962-10-23 Basf Ag Complex metal aluminum hydrides and their production
DE1468996B2 (de) * 1963-10-02 1974-08-22 Snam S.P.A., Mailand (Italien) Verfahren zur Herstellung von teilweise mit Alkoxygruppen substituierten komplexen Aluminiumhydriden und dabei erhaltene komplexe Aluminiumhydride

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2125855A1 (en) * 1970-05-26 1971-12-09 Owens Illinois Inc Metal alkoxides prodn - products used as starting - materials for highly pure spinels and refractories

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3060216A (en) * 1959-12-08 1962-10-23 Basf Ag Complex metal aluminum hydrides and their production
DE1468996B2 (de) * 1963-10-02 1974-08-22 Snam S.P.A., Mailand (Italien) Verfahren zur Herstellung von teilweise mit Alkoxygruppen substituierten komplexen Aluminiumhydriden und dabei erhaltene komplexe Aluminiumhydride

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