SE436750B - Blandade alkoxi-hydrid-derivat av aluminium och alkaliska jordartsmetaller och forfarande for framstellning derav - Google Patents
Blandade alkoxi-hydrid-derivat av aluminium och alkaliska jordartsmetaller och forfarande for framstellning deravInfo
- Publication number
- SE436750B SE436750B SE7811815A SE7811815A SE436750B SE 436750 B SE436750 B SE 436750B SE 7811815 A SE7811815 A SE 7811815A SE 7811815 A SE7811815 A SE 7811815A SE 436750 B SE436750 B SE 436750B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- solution
- toluene
- mmol
- room temperature
- yield
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 title description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 title 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 249
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical group CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 21
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- -1 alkoxy hydride Chemical class 0.000 claims description 10
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 7
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 3
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims 1
- SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N o-amino-hydroxylamine Chemical compound NON SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 137
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 125000002481 alumanyl group Chemical group [H][Al]([H])[*] 0.000 description 28
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 28
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 5
- HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidine-3-carboxamide Chemical compound C1C(C(=O)N)CCN1CC1=CC=CC=C1 HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CETWDUZRCINIHU-UHFFFAOYSA-N 2-heptanol Chemical compound CCCCCC(C)O CETWDUZRCINIHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NOTFZGFABLVTIG-UHFFFAOYSA-N Cyclohexylethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCC1CCCCC1 NOTFZGFABLVTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N butanoic acid ethyl ester Natural products CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- YYZUSRORWSJGET-UHFFFAOYSA-N octanoic acid ethyl ester Natural products CCCCCCCC(=O)OCC YYZUSRORWSJGET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- QJQZRLXDLORINA-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylethanol Chemical compound OCCC1CCCCC1 QJQZRLXDLORINA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexane Natural products CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGZVFRAEAAXREB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC(=O)C(C)(C)C PGZVFRAEAAXREB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane Chemical compound [CH2]C(C)C KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 2-pentanol Substances CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical compound CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910010084 LiAlH4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N alpha-methylbenzylalcohol Natural products CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N neopentyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)CO KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
7811815-5 2 10 15 20 25 30 35 Hydreringen genomföres vanligen i ett inert organiskt lösningsmedel, exempelvis ett eteriskt, eller aromatiskt eller alifatiskt organiskt lösningsmedel, med användning av stö- kiometriska mängder eller överskott av ett deri- vat (I) beroende på vilken organisk förening som skall reduceras. Reaktionen fortlöper via bild- ning av en mellanprodukt mellan reduktionsmedlet och substratet. ger slutligen den önskade reaktionsprodukten, dvs Hydrolys av reaktionsblandningen den alkohol som motsvarar alkoxyradikalen i (I) och hydroxiderna av aluminium och den aktuella jordartsmetallen. 4 Användningen inom organisk kemisk praxis av hydrider av aluminium eller bor och av deras komplexföreningar med alkalimetallhydrider är be- skriven i litteraturen, likaså att dessa förening- ar har individuella begränsningar beträffande an- vändningssätt och/eller reaktivitet med avseende på olika organiska substrat. Sålunda är exempel- vis litium-aluminiumhydrid h synnerligen aktiv och förmår reducera många grupper av föreningar, men den reagerar också häftigt vid kontakt med luftfukt, vilket medför risker för våldsamma och även explosiva sönderfallsreaktioner; den är vi- dare endast löslig i eteriska lösningsmedel.
NaBH4 är betydligt säkrare att hantera, men dess lägre reaktivitet begränsar användbarheten till reduktion till alkoholer av karbonyler och sura klorider i vatten- eller alkohollösning. Andra föreningar ligger med avseende på reaktionsbenägen- het mellan LiAlH4 och NaBH4, eller uppvisar andra egenskaper, varibland också speciella nackdelar.
Al(iso-C4H9)2H och NaAl(C2H5)2H2 innehåller t ex per en eller två hydridväte två reaktiva Al-R- grupper som, om de inte ger upphov till icke önsk- värda sidoreaktioner, förblir outnyttjade och där- igenom bidrar till att göra den avslutande hydro- lysen både besvärlig och riskabel på grund av 10 15 20 25 30 35 3 7811815-5 aluminium-ko1-bindningens ytterst starka reaktions- benägenhet med vatten och andra hydrolyseringsmedel. Även om ett stort antal hydridderivat av aluminium och bor har syntetiserats och beskrivits, har de flesta fysikaliska och kemiska egenskaper som gör dem olämpliga som reduktionsmedel inom organisk kemisk teknik. tes av Ca(AlH4)2 och av Mg(AlH4)2 beskrivits ingå- ende /A.E.Finholt, U.S. Patent 2 550 985; W.Schwab och K.Wintersberger, Zeit. Naturforsch., B, §, 690- (1953); E.C.Ashby, Adv. Inorg. Chem. Radiochem., §, 327 (1966); E.C.Ashby, R.D.Schwartz och B.D.
James, Inorg. Chem., 2, 325 (1970)/. ningar erhålles i allmänhet i form av komplex med I litteraturen har exempelvis syn- Dessa före- tetrahydrofuran. De har emellertid inte övervägts som reduktionsmedel, huvudsakligen på grund av sin obetydliga löslighet i organiska lösningsmedel: Ca(AlH4)2 är löslig i tetrahydrofuran men olöslig i eteriska lösningsmedel och i kolväten, under det att Mg(AlH4)2 är olöslig också i tetrahydrofuran. Även om det är riktigt att reaktionen mellan Ca(AlH4)2 har möjliggjort syntes av mera lättlösliga poly- - eller Mg(AlH4)2 - och primära aminer (N-alkyl-imino)-derivat (blandade) av aluminium och alkaliska jordartsmetaller, kan sådana före- ningar vid användning som reduktionsmedel inom den organiska kemien pga A1-NR-bindningarnas stora reaktionsbenägenhet generera icke önskvärda sido- reaktoner, så att exempelvis vid hydrering av orga- niska syror och derivat av dessa, uppkomst av amid- derivat tar överhand över alkoholbildningen.
Vi har funnit att reaktionen mellan före- ningar med den allmänna formeln M(A1H4)2 - där M är en alkalisk jordartsmetall - med en primär, se- kundär eller tertiär alifatisk, cykloalifatisk el- ler aromatisk alkohol ger upphov till derivat som i regel är lösliga i eteriska lösningsmedel och i aromatiska kolväten och, i vissa fall, beroende på den aktuella alkoxyradikalen, även i alifatiska 7811815-5 10 15 20 25 30 35 kolväten. Reaktionen kan skrivas: (l) M(AlH4)2 + 2nROH ---+ M /AlH4_n(OR)n /2 + 2nH2 där 0,5 i n 5 3,5. _ Föreningar av denna typ är utpräglat termiskt stabila och åldringsbeständiga och sönderdelas endast långsamt i fuktig luft, utan risk för plöts- ligt sönderfall.
Ifrågavarande produkter är i allmänhet fasta ämnen och förorsakar därför, utöver att de mäste omges med skyddsgas, inte några speciella problem vid lagring, förpackning, transport, dosering eller hantering i allmänhet och kan solubiliseras omedelbart före tillförsel av det för den aktuella reaktionen lämpligaste lösningsmedlet.
Genom lämpligt val av alkoxygrupp i (I) kan den avslutande hydrolysen ge motsvarande alkohol med en kokpunkt som ligger långt från den avsedda reduktionspruduktens kokpunkt, varigenom komplika- tioner vid avskiljning av den senare kan undvikas.
Syntesreaktionen för föreningar enligt före- liggande uppfinning innebär användning av hydrid- föreningar av typen M(AlH4)2, ev. i Lewiäoaskomplex.
Exempel på sådana föreningar är Ca(AlH4)2.4THF, Mg(AlH4)2.6THF m fl, där THF betecknar tetrahydro- furan.
Exempel på alkoholer som kan utnyttjas för syntes av de här ifrågavarande föreningarna en- ligt reaktionen (l) är: n-propanol, n-butanol, isobutanol, n-amylalkohol, isoamylalkohol, 2-etyl-hexyl-alkohol, isopropanol, sek-butanol, tert-amylalkohol, cyklohexanol, bensylalkohol.
Man kan också använda alkoholer med andra ligander som t ex eteriska,-amín-, fosfin- och andra grupper vilka möjligen också reagerar med aluminium och/eller alkaliska jordartsmetaller, exempelvis under bildning av intra- eller intermolekylära föreningar, ev. partiellt reagerar med hydridväte- atomerna utan att helt förbruka dessa. Exempel på sådana alkoholer är alkoxyalkoholer med formeln 10 15 20 25 30 35 5 7311815-5 RO(CH2)nOH, där n 3 l.
Syntesreaktionen utföres i ett organiskt lösningsmedel av eterisk eller kolvätetyp, valt bland exempelvis dietyleter, tetrahydrofuran, dioxan, bensen, toluen, pentan, hexan, heptan etc.
Reaktionen genomföras vid en temperatur mellan ~40°C och produktens sönderdelningstempera- tur, företrädesvis inom intervallet l5 - 10000 och i inert atmosfär. Reaktionen är inte nämnvärt tryckkänslig inom det angivna temperaturintervallet.
De ifrågavarande föreningarna kan erhållas och utnyttjas också i form av Lewis-komplex, t ex med tetrahydrofuran.
De nedan anförda exemplen beskriver upp- finningen utan att begränsa dess giltighet.
EXEMPEL l framställning av ca{A1n2/ocH(cH3) 2/2}2 .THF Till en suspension av Ca(AlH2)2.4THF (26,1 mmol) i toluen (150 ml) sättes långsamt under om- rörning en lösning av isopropanol (l04,4 mmol) i toluen (43 ml).
Reaktionen är exoterm och åtföljes av vät- gasutveckling. Tillsättningstakten avpassas så att temperaturstegringen begränsas till max. l0°C över utgångstemperaturen 22°C.
Blandningen omröres i ytterligare 2 timmar och får därefter stå i 15 timmar, varefter den Från det klara filtratet destilleras Den fasta åter- filtreras. lösningsmedlet av vid undertryck. stoden torkas i ca 4 timmar i rumstemperatur vid l0_4torr och analyseras. Resultat: Experimentellt: Al 13,0 % Ca 10,1 % Hakt_ 9 mval/g Teoretiskt för Cl6H4OAl2Ca05: Al 13,3 % Ca 9,9 % Hakt_ 9,9 mval/g Utbytet är kvantitativt. 7811815-5 10 1s_ 20 25 30 35 Produkten är löslig i eteriska lösnings- medel och aromatiska kolväten, och uppvisar vid röntgenundersökning amorf struktur. Under upp- hettning börjar den långsamt sönderfalla vid ca 1so°c; via ca 24o°c är sönaerfaliet mycket snabbt.
Molekylvikten, bestämd genom kokpunktsförhöjning 1 aietyieter är 420 (beräknaa 406,5). 1H-NMR- spektrum i bensen vid 70°C visar en dublett vid T 7,92 på grund av CH3-gruppen och en heptett vid T 5,08 på grund av CH-gruppen i magnetiskt lik- värda isopropylradikaler.
EXEMEL 2 Framställning av Ca{AlH2/OCHZCHZ-CH(CH3)2/2}2 Till en suspension av Ca(AlH4)2.4THF (27,2 mmol) i toluen (100 ml) sättes långsamt under om- rörning en lösning av isoamylalkohol (108,8 mmol) i toluen (38 ml). följes av vätgasutveckling.
Reaktionen är exoterm och åt- Tillsättningstakten avpassas så att temperaturstegringen begränsas till max. l0°C över utgångstemperaturen 20°C.
Blandningen omröres i ytterligare 1 timme och får därefter stå i 15 timmar, varefter den filtreras.
Från det klara filtratet destilleras lösningsmed- let av vid undertryck. Den oljeliknande återstoden torkas i 10 timmar i rumstemperatur vid 10-4 torr och analyseras. Resultat: Experimentellt: Al 11,9 % Ca 9,5 % Hakt_ 8,7 mval/g Teoretiskt för C20H48Al2CaO4: Al 12,1 % Ca 9,0 % .Hakt_ 9,0 mval/g Utbytet är 80:%;. Produkten är löslig i tetrahydrofuran och aromatiska kolväten. Röntgen- undersökning visar amorf struktur. Under upphett- ning börjar den sönaerfaila vid 15o°c. 10 15 20 30 35 7 7811815-5 EXEMPEL 3 g Framställning av Ca/AlH2(OC6Hll)2/2.THF Till en suspension av Ca(A1H4)2.4THF (l3,5 mmol) i toluen (50 ml) sättes långsamt under omrör- ning en lösning av cyklohexanol (54,l mmol) i tolu- en (20 ml).
Reaktionen är exoterm och âtföljes av vät- gasutveckling. Tillsättningstakten avpassas så att temperaturstegringen begränsas till max. l5°C Efter avslutad reaktion omröres blandningen i ytterligare 1 l/2 över utgångstemperaturen 22°C. timme och får sedan stå i 15 timmar. Reaktionen slutföras sedan under âterflöde i 2 1/2 timme, varvid en något grumlig lösning erhålles. Föro- reningarna avfiltreras och lösningsmedlet destil- Den fasta återstoden 4 leras av vid undertryck. torkas i 10 timmar vid rumstemperatur och 10- torr och analyseras. Resultat: Experimentellt: Al 9,3 % Ca 7,0 % Hakt_ 6,9 mval/g Teoretiskt för C28H56Al2CaO5: Al 9,5 % Ca 7,1 % Hakt_ 7,l mval/g Utbytet är nära kvantitativt. Produkten är löslig i eteriska lösningsmedel och aromatiska kol- väten. Den är enligt röntgenundersökning kristal- lin. Under upphettning börjar den sönderdelas vid ca 15o°c. ning i dietyleter är 588 (beräknat värde 566,8).
EXEMPEL 4 Framställning av ca{A1H2/oc(cH3)3/2}2.THF Till en lösning av Ca(AlH4)2.4THF (23,5 mmol) i toluen (130 ml) sättes långsamt under omrörning Molvikten bestämd genom kokpunktsförhöj- en lösning av tertiär butanol (95 mmol) i toluen (50 ml). Reaktionen är exoterm och åtföljes av vätgasutveckling. Tillsättningstakten avpassas så att temperaturstegringen begränsas till max. l3°C 7811815-5 10 15 20 25 30 35 över utgångstemperaturen 22°C. Efter avslutad tillsättning omröres blandningen i 6 timmar vid rumstemperatur. Föroreningarna avfiltreras och lösningsmedlet destilleras av vid undertryck. -Den fasta återstoden torkas 15 timmar i rumstemperatur vid l0_4 torr och analyseras. Resultat: Experimentellt: Al ll,l % Ca 8,1 % Hakt_ 8,6 mval/g Teoretiskt för_ c20H48A12cao5= A1 11,7 % Ca 8,7 % Hakt_ 8,7 mval/g Utbytet är nära kvantitativt. Produkten är löslig i eteriska lösningsmedel och i aromatiska kolväten. Röntgenundersökning visar kristallin karaktär. Under upphettning sker omedelbart sönder- fail vid ca 165%. punktsförhöjning i dietyleter är 454 (beräknat vär- de 462,6).
EXEMPEL'5 Framställning av Ca/AlH2(OC8Hl7)2/2 Till en suspension av Ca(AlH4)2.4THF (26,5 Molekylvikten bestämd genom kok- mol) i toluen (130 ml) sättes långsamt under om- rörning en lösning av 2-etyl-hexanol (106 mmol) i toluen (50 ml). av vätgasutveckling. så att temperaturförhöjningen begränsas till l2°C Reaktionen är exoterm och åtföljes Tillsättningstakten avpassas över utgångstemperaturen 2l°C. Efter avslutad till- sättning omröres blandningen ytterligare 2 timmar.
Föroreningarna filtreras bort och lösningsmedlet destilleras av vid undertryck. Den oljeliknande återstoden torkas 8 timmar vid rumstemperatur och 10-4 torr och upplöses åter i bensen.
Analys av bensenlösningen visar följande molproportioner: ca/A1 = 0,51 Haktiš/A1 = 1,85 Utbytet är nära kvantitativt. Produkten är löslig i eteriska lösningsmedel och både i aroma- tiska och alifatiska kolväten. 10 15 20 25 30 35 EXEMPEL 6 _ Framställning av Ca/A1H2(OCH2CH2OCH3)2/2 Till en suspension av Ca(AlH4)2.4THF (26,2 mmol) i toluen (160 ml) sättes långsamt under om- rörning en lösning av 2-metoxyetanol (104,8 mmol) i toluen (60 ml). åtföljes av vätgasutveckling.
Reaktionen är exoterm och Tillsättningstak- ten avpassas så att temperaturstegringen icke över- stiger 150 över utgångstemperaturen 21°C. Omrör- ningen fortsättes under 2 timmar, icke löst sub- stans avfiltreras och lösningsmedlet avdrives vid undertryck. Den fasta återstoden torkas vid rums- temperatur och 10-4 Resultat: Experimentelltz Al 13,4 % Ca 9,5 % Hakt_ 9,8 _mva1/g torr i 8 timmar och analyseras.
Teoretiskt för Cl2H32A12Ca08: Al 13,5 % Ca 10,1 % Hakt_ 10,1 mval/g Utbytet är 78 %. eteriska lösningsmedel och aromatiska kolväten; Produkten är löslig i Röntgenundersökning visar kristallin struktur.
Vid upphettning börjar produkten sönderfalla vid 1so°c. höjning i dietyleter ger 506 (beräknat värde 398,4).
Molekylviktbestämning genom kokpunktsför- INMR-spektrum i bensen vid 70°C visar en singlett vid T 6,03 på grund av -0-CH3 gruppen och två tri- pletter vid I 6,31 och I 5,68 på grund av metylen- grupperna -CHZ-CHZ- i magnetiskt likvärda Z-metoxy- etylradikaler.
EXEMPEL 7 Framställning av ca{A1H2,5/ocH(cH3)2/l,5}2.THF Till en suspension av Ca(A1H4)2.4THF (25,6 mmol) i toluen (130 ml) sättes långsamt under om- rörning en lösning av isopropanol (76,8 mmol) i toluen (65 ml). av vätgasutveckling.
Reaktionen är exoterm och åtföljes Tillsättningstakten avpassas 7811815-5 7811815-5 10 15 20 25 30 35 10 så att temperaturstegringen icke överstiger 10°C över utgångstemperaturen 2l°C. Efter fullbordad tillsättning omröres blandningen ytterligare 2 timmar vid rumstemperatur. 'Föroreningar avfiltre~ ras och lösningsmedlet.destilleras av vid under- tryck. Den vita, fasta återstoden torkas 15 timmar 'vid rumstemperatur och 10-4 torr och analyseras.
Resultat: Experimentellt: Al 15,9 Ca 12,5 % Hakt_ l4,l mval/g Teoretiskt för cl3H34A12cao4= A1 15,5 æ Ca ll,5 % Hakt_ 14,5 mval/g Utbytet är kvantitativt. Produkten är lös- lig i tetrahydrofuran och i aromatiska kolväten.
Röntgenundersökning visar amorf struktur.
EXEMPEL 8 Framställning av Mg/AlH2(OCH2CH2OCH3)2/2 Till en suspension av Mg(AlH4)2.6THF (48,8 mmol) i tetrahydrofuran (100 ml) sättes långsamt under omröring en lösning av 2-etoxyetylalkohol (l95,2 mmol) i tetrahydrofuran (85 ml).
Reaktionen är exoterm och åtföljes av vät- gasutveckling. Tillsättningstakten avpassas så att temperaturstegringen begränsas till l2°C över ut- gångstemperaturen l8°C. Efter fullbordad tillsätt- ning omröres blandningen ytterligare 2 timmar vid rumstemperatur och får stå med återflödeskylare i 6 l/2 timme, varefter olöst substans avfiltreras och lösningen indunstas vid undertryck. Den fasta återstoden upplöses i toluen och lösningsmedlet destilleras av igen under vacuum, varefter den fasta substansen torkas 3 timmar vid rumstemperatur och 10-3 torr och analyseras. Resultat: 10 15 20 25 30 35 7811815-5 ll Experimentelltz Al 12,7 % Mg 5,7 % Hakt_ 8,8 mval/g Teoretiskt för Alzngo A1 14 ,1 % Mg 6,3 % Hakt. lO'5 Produkten är löslig i Cizflaz s* mval/g Utbytet är 60 %. aromatiska kolväten och uppvisar vid röntgenunder- sökning amorf struktur. Vid upphettning sker omedelbart sönderfall vid ca l50oC. lH-NMR-spektrum i bensen vid 70°C visar en singlett vid I 6,10 på grund av -O-CH3 gruppen och två tripletter vid T cirka 6 och T 5,56 på grund av metylenerna -CH2-CH2- i Z-metoxyetylradikalerna som är magnetiskt lik- värda.
EXEMPEL 9 Framställning av Mg/A1H2(OC6Hll)2/2.2THF Till en suspension av Mg(AlH4)2.6THF (45,9 mmol) i toluen (100 ml) sättes långsamt under om- röring en lösning av cyklohexanol (183,6 mmol) i toluen (30 ml). av vätgasutveckling. så att temperaturstegringen begränsas till l4°C Efter fullbordad tillsättning omröres blandningen ytterligare 3 Reaktionen är exoterm och åtföljes Tillsättningstakten avpassas över utgångstemperaturen l9oC. timmar vid rumstemperatur. En klar lösning erhål- les, från vilken lösningsmedlet destilleras av vid undertryck. Den vita, fasta återstoden torkas i 6 timmar vid rumstemperatur och ca 10-4 torr och analyseras. Resultat: Experimentellt: A1 8,7 % Mg 4,2 % Hakt_ ,5 mval/g Teoretiskt för C32H64Al2MgO6 Al 8,7 % Mg 3,9 % Hakt_ 6,5 mval/g Utbytet är kvantitativt. Produkten är löslig 7811815-5 10 15 20 25 30 35 12 i eteriska lösningsmedel och i aromatiska kolväten' och uppvisar kristallin struktur vid röntgenunder- sökning. Vid upphettning börjar den sönderdelas vid cirka 15o°c.
EXEMPEL 10 Framställning av Mg{A1H2/oc(cH3/2}2.THF Till en lösning av Mg(AlH4)2.6THF (29,7 mmol) i toluen (100 ml) sättes långsamt under om- röring en lösning av tertiär butanol (ll8,8 mmol) i toluen (50 ml). följes av vätgasutveckling.
Reaktionen är exoterm och åt- Tillsättningstakten avpassas så att temperaturstegringen begränsas till l3°C över utgångstemperaturen l9°C. Efter fullbordad tillsättning omröres blandningen ytter- ligare 5 timmar vid rumstemperatur. Föroreningarna avfiltreras och från filtratet destilleras lös- ningsmedlet av vid undertryck. Den vita, fasta återstoden torkas 15 timmar vid rumstemperatur och cirka 1o'4 av bensenlösningen ger följande molproportioner: Mg/A1 = 0,56 Haktiv/Al = 2,07 Utbytet är nära kvantitativt. Produkten är torr och löses åter i bensen. Analys löslig i etyleter och i aromatiska kolväten och uppvisar kristallin struktur vid röntgenundersök- ning. via upphettning sönderaelas den vid ca 15o°c.
EXEMPEL ll Under arbete i kvävgasatmosfär tillsättes till l,75 ml av en lösning i toluen av 0,375 mmol Ca/AlH2-(OCH2-CHZOCH3)2/2 under omröring vid rums- temperatur l ml av en toluenlösning innehållande l mmol n-butyraldehyd.
Blandningen omröres i 30 min vid rumstemperatur och kyles därpå till ca 0°C och hydrolyseras genom till- Reaktionen är exoterm. sats av några ml av en 6-n lösning vattenlösning av H2SO4. tillvaratas och analyseras gaskromatografiskt efter Utbytet av n-butanol, Lösningen får stå, och toluenskiktet torkning på molekylsiktar. reduktionsprodukten av n-butyraldehyd, är kvanti- tativt. 10 15 20 25 30 35 13 7811815-5 EXEMPEL 12 _ Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol av n-butyraldehyd i n-hexan (1 ml l-M lösning) reagera med 0,375 mmol av Ca/AlH2(OCH2-CH(C2H5)CH2CH2CH2CH3)2/2 i n-hexan (l,87 ml 0,2-M lösning) under 30 minuter vid rums- temperatur. Reaktionsblandningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna hexanlösningen analyseras gaskromatografiskt. Ut- " bytet av n-butanol, som utgör reduktionsrest av n-butyraldehyd, är kvantitativt.
EXEMPEL 13 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol bensaldehyd i n-hexan (l ml l-M lösning) reagera med 0,374 mmol av Ca/AlH2(OCHZ-CH(C2H5)CHZCHZ-CH3)2/2 i n-hexan (l,87 ml 0,2-M lösning) under 30 minuter vid rums- temperatur. Reaktionsblandningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna hexanlösningen analyseras gaskromatografiskt. Ut- bytet av bensylalkohol, som utgör reduktionsrest av bensaldehyd, är kvantitativt.
EXEMPEL 14 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol 2-heptanon i toluen (l ml 1-M lösning) reagera med 0,375 mmol av Ca/AlH2(OC6Hll)2/2.THF i toluen (l,70 ml 0,22-M lösning) under 30 minuter vid rumstemperatur.
Reaktionsblandningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna toluenlösningen Utbytet av 2-heptan- ol, som utgör reduktionsrest av 2-heptanon, är analyseras gaskromatografiskt. kvantitativt.
EXEMPEL 15 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol 2-heptanon i toluen (1 ml l-M lösning) reagera med 0,375 mmol av Ca/AlH2(0CH2CH2OCH3)2/2 i toluen (l,78 ml 0,21-M lösning) under 30 minuter vid rumstemperatur. 7811815-5 14 10 15 20 25 30 35 Reaktionsblandningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna toluenlösningen analyseras gaskromatografiskt. Utbytet av 2-heptan- ol, som utgör reduktionsrest av 2-heptanon, är kvantitativt.
EXEMPEL 16 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol 4-metyl-2-pentanon i toluen (l ml l-M lösning) reagera med 0,375 mmol av Ca/AlH2(OCH2CH2OCH3)2/2 i toluen (l,78 ml 0,21-M lösning) under 30 minuter vid rumstemperatur.
Reaktionsblandningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna toluenlösningen Utbytet av 4-metyl- 2-pentanol, som utgör reduktionsrest av 4-metyl- analyseras gaskromatografiskt. 2-pentanon, är 99,5 %.
EXEMPEL 17 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol 4-metyl-2-pentanon i toluen (1 ml l-M lösning) reagera med 0,375 mmol av Mg/AlH2(0C6Hll)2/2.2THF i toluen (l,78 ml 0,21-M lösning) under 30 minuter vid rumstemperatur.
Reaktionsblandningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna toluenlösningen analyseras gaskromatografiskt. Utbytet av 4"metyl- 2-pentanol, som utgör reduktionsrest av 4-metyl- 2-pentanon, är 99 %.
EXEMPEL 18 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av 1 mmol cyklohexanon i toluen (l ml l-M lösning) reagera med 0,375 mmol av Ca/AlH2(O-tert.C4H9)2/2.THF i toluen (1,5 ml 0,25-M lösning) i en timme vid rumstemperatur. Reaktions- blandningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna toluenlösningen analyse- ras gaskromatografiskt. Utbytet av cyklohexanol, som utgör reduktionsrest av cyklohexanon, är kvan- titativt. <1 10 15 20 25 30 35 7811815-5 EXEMPEL 19 _ Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol cyklohexanon i toluen (l ml 1-M lösning) reagera med 0,375 mmol av Ca/AlH2(OCH2CH2OCH3)2/2 i toluen (l,78 ml 0,21-M lösning) under en timme vid rumstemperatur.
Reaktionsblandningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna toluenlösningen Utbytet av cyklo- hexanol, som utgör reduktionsrest av cyklohexanon,' analyseras gaskromatografiskt. är kvantitativt.
EXEMPEL 20 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av 1 mmol acetofenon i n-hexan (l ml 1-M lösning) reagera med 0,375 mmol av ca/A1H2(ocnz-cnwzfis)cH2cH2cH2cH3) 2/2 i n-hexan (l,87 ml 0,2-M lösning) under 30 minuter vid rums- temperatur. Reaktionsblandningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna hexanlösningen analyseras gaskromatografiskt. Ut- bytet av metylfenylkarbinol, som utgör reduktions- rest av acetofenon, är kvantitativt.
EXEMPEL Zl Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol butansyra i toluen (l ml l-M lösning) reagera med l,l25 mmol av Ca/AlH2(OCH2CH20CH3)2/2 i toluen (5,36 ml 0,21-M lösning) under 15 timmar vid rumstemperatur och 1 1/2 timme vid ßo°c. las enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen Reaktionsblandningen behand- erhållna toluenlösningen analyseras gaskromatogra- fiskt. rest av smörsyran, är kvantitativt.
EXEMPEL 22 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll Utbytet av n-butanol, som utgör reduktions- får en lösning av l mmol butansyra i n-hexan (1 ml l-M lösning) reagera med l,l25 mmol av Ca/AlH2(OCH2CH(C2H5)CH2CH2CH2CH3)2/2 i n-hexan (5,62 ml 0,2-M lösning) under en timme vid rums- 7811815-5 10 15 20 25 30 35 16 temperatur och 3 l/2 timme under återflödeskylning.
Reaktionsblandningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna hexanlösningen analyseras gaskromatografiskt. Utbytet av n-butanol, som utgör reduktionsrest av smörsyran, är 92 %.
EXEMPEL 23 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol kapronsyra i toluen (l ml l~M lösning) reagera med l mmol av Ca/AlH2(OC6Hll)2/2.THF i toluen (4,54 ml 0,22-M lösning) under en timme vid rumstemperatur och 3 1/2 timme vid 85°C. Reaktionsblandningen behand- las enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna toluenlösningen analyseras gaskromatogra- fiskt. Utbytet av n-hexanol, som utgör reduktions- rest av kapronsyra, är kvantitativt.
EXEMPEL 2 4 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol kapronsyra i toluen (1 ml l~M lösning) reagera med l mmol av Mg/AlH2(OC6Hll)2/2.2THF i toluen (3,70 ml 0,27-M lösning) under l timme vid rumstemperatur och l l/2 timme vid 8000. Reaktionsblandningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhål- lna toluenlösningen analyseras gaskromatografiskt.
Utbytet av n-hexanol, som utgör reduktionsrest av kapronsyra, är 99,5 %.
EXEMEL 25 g Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol etylbutyrat i bensen (l ml l-M lösning) reagera med 0,75 mmol av Ca/AlH2(0C6Hll)2/2.THF i bensen (3,4l ml 0,22-M lösning) under en timme vid rumstemperatur.
Reaktionsblandningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna bensenlösningen analyseras gaskromatografiskt. Utbytet av n-butan- ol, som utgör reduktionsrest av etylbutyrat, är kvantitativt. 10 15 20 25 30 35 7811815-5 17 EXEMPEL 26 Under samma arbetsförhållanden som t Ex. ll får en lösning av l mmol etylbutyrat i bensen (l ml 1-M lösning) reagera med 0,75 mmol av Mg/AlH2(OC6Hll)2/2.2THF i bensen (2,88 ml 0,26-M Reak- tionsblandningen behandlas enligt proceduren i lösning) under en timme vid rumstemperatur.
Ex. ll och den slutligen erhållna bensenlösningen analyseras gaskromatografiskt. Utbytet av n-butan- ol, som utgör reduktionsrest av etylbutyrat, är kvantitativt.
EXEMPEL 27 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol etylkapronat i toluen (1 ml l-M lösning) reagera med 0,75 mmol av Ca/AlH2(O-tert.C4H9)2/2.THF i toluen (3 ml 0,25-M lösning) under en timme vid rumstemperatur.
Reaktionsblandningen behandlas enligt proceduren;i Ex. ll och den slutligen erhållna toluenlösningen analyseras gaskromatografiskt. Utbytet av n-hexan- ol, som utgör reduktionsrest av etylkapronat, är kvantitativt.
EXEMPEL 28 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol etylkapronat i toluen (l ml l-M lösning) reagera med 0,75 mmol av Mg/A1H2(0c6Hll)2/2.2THF i tøluen (2,78 m1 0,27-M lösning) under en timme vid rumstemperatur.
Reaktionsblandningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna toluenlösningen analyseras gaskromatografiskt. Utbytet av n-hexan- ol, som utgör reduktionsrest av etylkapronat, är kvantitativt.
EXEMPEL 29 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol etylcyklohexylacetat i toluen (1 ml 1-M lösning) reagera med 0,75 mmol av Ca/AlH2(OCH2-CH2OCH3)2/2 i toluen (3 ml 0,25-M lösning) under en timme vid rumstemperatur. Reak- 7811815-5 10 15 20 25 30 35 18 tionsblandningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna toluenlösningen analyseras gaskromatografiskt. Utbytet av 2-cyklo- hexyletanol, som utgör reduktionsrest av etylcyklo- hexylacetat, är kvantitativt.
EXEMPEL 30 I Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol etylcyklohexylacetat i n-hexan (1 ml l-M lösning) reagera med 0,75 mmol av Ca/AlH2-(OCHZ-CH(C2H5)CH2CH2CH2CH3)2/2 i n-hexan (3,75 ml 0,2-M lösning) under en timme vid rums- temperatur. Reaktionsblandningen behandlas en- ligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhåll- na hexanlösningen analyseras gaskromatografiskt.
Utbytet av 2-cyklohexyletanol, som utgör reduk- tionsrest av etylcyklohexylacetat, är kvantitativt.
EXEMPEL 31 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol etylbensoat i toluen (l ml l-M lösning) reagera med 0,75 mmol av Ca/AlH2(O-tert.C4H9)2/2.THF i toluen (3 ml 0,25-M lösning) under en timme vid rumstemperatur.
Reaktionsblandningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna toluenlösningen analyseras gaskromatografiskt. Utbytet av bensyl- alkohol, som utgör reduktionsrest av etylbensoat, är 95,5 a.
EXEMPEL 32 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av 0,82 mmol etylbensoat i toluen (0,82-ml l-M lösning) reagera med Q,6S mmol av Mg/AlH2(0C6Hll)2/2.2THF i toluen (2,4l ml 0,27-M lösning) under en timme vid rumstemperatur. Reak- tionsblandningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna toluenlösningen analyseras gaskromatografiskt. Utbytet av bensyl- alkohol, som utgör reduktionsrest av etylbensoat, är 96,5 9 0- 10 15 20 25 30 35 7811815-5 19 EXEMPEL 33 _ Under arbete i kvävgasatmosfär tillsättes till en omrörd toluenlösning av 0,75 mmol Ca/AlH2(O-tert.C4H9)2/2.THF sakta vid rumstempe- ratur l ml 1-M toluenlösning av 4-butyrolakton.
Blandningen omröres i en timme vid rumstemperatur, varefter den sönderdelas genom tillsats av nâgra droppar vatten och nåra ml etanol. Genom filtre- ring avskiljes en klär lösning som torkas över Utbytet av 1,4-butan-diol, som utgör reduktionsrest av 4- molekylärsikt och gaskromatograferas. butyrolakton, är kvantitativt.
EXEMPEL 34 Under samma betingelser som i Ex. 23 får l mmol 4-butyrolakton i toluen (1 ml l-M lösning) reagera med 0,75 mmol Mg/AlH2(OC6Hll)2/2.2THF i toluen (2,78 ml 0,27-M lösning) under en timme vid rumstemperatur. Efter behandling av reak- tionsblandningen såsom i Ex. 23 analyseras den så Utbytet av 1,4-butandiol, som utgör reduktionsrest av erhållna lösningen gaskromatografiskt. 4-butyrolakton, är kvantitativ.
EXEMPEL 35 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av 0,44 mmol propionsyraanhydrid i bensen (O,44 ml 1-M lösning) reagera med 0,825 mmol Ca/AlH2(OC6Hll)2/2.THF i bensen (5,l5 ml 0,16-M lösning) under en timme vid rumstemperatur Reak- tionsblandningen behandlas enligt proceduren i och 2 1/2 timme under återflödeskylning.
Ex. ll och den slutligen erhållna bensenlösningen Utbytet av n- propanol, som utgör reduktionsderivat av propion- analyseras gaskromatografiskt. syraanhydriden, är kvantitativ.
EXEMPEL 36 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av 0,53 mmol pivalinsyraanhydrid i toluen (0,53 ml 1-M lösning) reagera med 1 mmol av Ca/A1H2(OC6Hll)2/2.THF i toluen (6,25 ml 0,16-M 20 10 l5 20 25 30 35 lösning) under en timme vid rumstemperatur och en timme under återflödeskylning. Reaktionsbland- ningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna toluenlösningen analyseras gaskromatografiskt. Utbytet av neopentanol, som utgör reduktionsprodukt av pivalinsyra, är kvanti- tativ.
EXEMPEL 37 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol bensoylklorid i toluen (l ml 1-M lösning) reagera med 0,75 mmol av Ca/AlH2(O-tert.C4H9)2/2.THF i toluen (3 ml 0,25-M lösning) under en timme vid rumstemperatur. Reak- tionsblandningen behandlas enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna toluenlösningen analyseras gaskromatografiskt. Utbytet av bensyl- alkohol, som utgör reduktionsrest av bensoyl- klorid, är 95 %.
EXEMPEL 38 Under samma betingelser som i Ex. ll får en lösning av l mmol bensoylklorid i toluen (l ml 1-M lösning) reagera med 0,75 mmol av Mg/AIH2-(OC6Hl1)2/2.2THF i toluen (2,77 ml 0,27-M lösning) under en timme vid rumstemperatur. Reak- tionsblandningen behandlas enligt den stegvisa pro- ceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna toluen- lösningen analyseras gaskromatografiskt. Utbytet av bensylalkohol, som utgör reduktionsprodukt av bensoylkloriden, är så hög som 96,5 %.
EXEMPEL 39 Under samma arbetsförhållanden som i Ex. ll får en lösning av l mmol bensylklorid i bensen (1 ml l-M lösning) reagera med 0,375 mmol av Ca/AlH2(OC6Hll)2/2.THF i bensen (2,34 ml 0,16-M lösning) under en timme vid rumstemperatur och 4 timmar vid 80°C. Reaktionsblandningen behand- las enligt proceduren i Ex. ll och den slutligen erhållna bensenlösningen analyseras gaskromatogra- fiskt. Resultatet är att bensylkloriden har om- u; 7811815~5 21 vandlats till toluen med ett utbyte av 55,5 %.
EXEIVLPEL 4 0 Under tillämpning av samma stegvisa för- farande som i Ex. ll får en lösning av l mmol klorbensen i toluen (1 ml 1-M lösning) reagera med 0,375 mmol av Ca/AlH2(O-tert.C4H9)2/2.THF i toluen (1,5 ml 0,25-M lösning) under en timme vid rums- temperatur. Reaktionsblandningen behandlas en- ligt proceduren i Ex. ll och den erhållna toluen- lösningen analyseras gaskromatografiskt. Resul- tatet är att klorbensenen har omvandlats till bensen med ett utbyte av 2Ö %.
Claims (6)
1. l. ~> Blandade alkoxy-hydrid-derivat av aluminium och alkaliska jord- artsmetaller med den allmänna formeln MßlH4.n(OR)n72» eventuellt i Lewisbaskomplex, där M betecknar en alkalisk jordartsmetall; R en alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk grupp med l till 20 kolatomer; och n är ett talvärde mellan 0,5 och 3,5.
2.0 F örfarande för framställning av blandade alkoxy-hydrid-derivat enligt krav 1 av aluminium och alkaliska jordartsmetaller med allmänna formeln M[AlH4_,-,(OR)J2, eventuellt i Lewisbaskomplex, där M betecknar en alkalisk jordartsmetall; R en alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk grupp med 1 till 20 kolatomer; och n ett talvärde mellan 0,5 och 3,5, k ä n n e - t e c k n a t av att man omsätter en hydridförening med formeln M(AlH4)2, eventuellt i Lewisbaskomplex, där M har ovan nämnda betydelse, med en primär, sekundär eller tertiär alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk alkohol med l till 20 kolatomer vid en temperatur mellan -40°C och reaktionsproduk- tens sönderdelningstemperatur i en inert atmosfär.
3. F örfarande enligt patentkrav 2, k ä n n e t e c k n a t av att reak- tionen genomföras i ett eteriskt organiskt lösningsmedel eller i ett alifatiskt eller aromatiskt kolväte. f
4. F örfarande enligt patentkrav 3, k ä n n e t e c k n a t av att lös- ningsmedlet är dietyleter, tetrahydrofuran, bensen, toluen, hexen eller heptan.
5. Fürfarande enligt patentkrav 2, k ä n n e t e c k n a t av att den utnyttjade alkoholen innehåller funktionella grupper.
6. F örfarande enligt patentkrav 5, k ä n n e t e c k n a t av att alko- holen innehåller amino-, eter- eller fosfinogrupper i sin kedja.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT29752/77A IT1088553B (it) | 1977-11-17 | 1977-11-17 | Processo di sintesi di alcrossiderivati indrurici misti di alluminio e di metalli alcalino-terrosi e prodotti cosi'ottenuti |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7811815L SE7811815L (sv) | 1979-05-18 |
| SE436750B true SE436750B (sv) | 1985-01-21 |
Family
ID=11228374
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7811815A SE436750B (sv) | 1977-11-17 | 1978-11-15 | Blandade alkoxi-hydrid-derivat av aluminium och alkaliska jordartsmetaller och forfarande for framstellning derav |
| SE8400124A SE8400124L (sv) | 1977-11-17 | 1984-01-11 | Forfarande for reduktion av organiska foreningar |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8400124A SE8400124L (sv) | 1977-11-17 | 1984-01-11 | Forfarande for reduktion av organiska foreningar |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5481189A (sv) |
| AT (1) | AT366053B (sv) |
| BE (1) | BE872088A (sv) |
| DE (1) | DE2849767C2 (sv) |
| DK (1) | DK509878A (sv) |
| EG (1) | EG13564A (sv) |
| FR (1) | FR2409272A1 (sv) |
| GB (1) | GB2008112B (sv) |
| IT (1) | IT1088553B (sv) |
| NL (1) | NL179823C (sv) |
| NO (1) | NO153139C (sv) |
| SE (2) | SE436750B (sv) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1110389B (it) * | 1979-01-08 | 1985-12-23 | Anic Spa | Processo per la sintesi di alcossialanati di metalli alcalino terrosi |
| EP1846350A2 (en) * | 2005-01-27 | 2007-10-24 | University of Nottingham | Improved method for the preparation of enantiomerically enriched secondary alcohols by the addition of organoaluminium reagents to carbonyl compounds |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3060216A (en) * | 1959-12-08 | 1962-10-23 | Basf Ag | Complex metal aluminum hydrides and their production |
| GB1064654A (en) * | 1963-10-02 | 1967-04-05 | Snam Spa | Process for preparing complex aluminium hydrides partly substituted with alcoholate groups and compounds so obtained |
| DE2125855A1 (en) * | 1970-05-26 | 1971-12-09 | Owens Illinois Inc | Metal alkoxides prodn - products used as starting - materials for highly pure spinels and refractories |
-
1977
- 1977-11-17 IT IT29752/77A patent/IT1088553B/it active
-
1978
- 1978-11-09 GB GB7843919A patent/GB2008112B/en not_active Expired
- 1978-11-15 SE SE7811815A patent/SE436750B/sv unknown
- 1978-11-16 DK DK509878A patent/DK509878A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-11-16 FR FR7832420A patent/FR2409272A1/fr active Granted
- 1978-11-16 NL NLAANVRAGE7811335,A patent/NL179823C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-11-16 DE DE2849767A patent/DE2849767C2/de not_active Expired
- 1978-11-16 AT AT0818778A patent/AT366053B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-11-16 NO NO783863A patent/NO153139C/no unknown
- 1978-11-17 BE BE191785A patent/BE872088A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-11-17 JP JP14123578A patent/JPS5481189A/ja active Pending
- 1978-11-18 EG EG658/78A patent/EG13564A/xx active
-
1984
- 1984-01-11 SE SE8400124A patent/SE8400124L/sv not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO153139B (no) | 1985-10-14 |
| ATA818778A (de) | 1981-07-15 |
| DK509878A (da) | 1979-05-18 |
| SE8400124D0 (sv) | 1984-01-11 |
| JPS5481189A (en) | 1979-06-28 |
| EG13564A (en) | 1981-12-31 |
| NL179823C (nl) | 1986-11-17 |
| FR2409272B1 (sv) | 1984-04-27 |
| NL179823B (nl) | 1986-06-16 |
| NO783863L (no) | 1979-05-21 |
| GB2008112B (en) | 1982-04-15 |
| FR2409272A1 (fr) | 1979-06-15 |
| SE7811815L (sv) | 1979-05-18 |
| SE8400124L (sv) | 1984-01-11 |
| NO153139C (no) | 1986-01-22 |
| BE872088A (fr) | 1979-05-17 |
| DE2849767C2 (de) | 1982-09-02 |
| DE2849767A1 (de) | 1979-05-23 |
| IT1088553B (it) | 1985-06-10 |
| NL7811335A (nl) | 1979-05-21 |
| AT366053B (de) | 1982-03-10 |
| GB2008112A (en) | 1979-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fields | The synthesis of esters of substituted amino phosphonic acids1a | |
| EP0694548B1 (en) | Organometallic derivatives of group IIIA and process for their preparation | |
| Fritz et al. | Substituted heptaphosphanortricyclenes: Derivatives and homologues of P7 (SiMe3) 3 | |
| Peake et al. | Reactions of Silane. I. The Alkylation and Alkoxylation of Silane | |
| US3852262A (en) | Method of reducing organic compounds by means of sodium- aluminum hydrides | |
| JPH0529371B2 (sv) | ||
| US3281443A (en) | Preparation and use of dialkoxyaluminum hydride reducing agents | |
| SU679144A3 (ru) | Способ получени олигомерных производных гидрида алюмини | |
| SE436750B (sv) | Blandade alkoxi-hydrid-derivat av aluminium och alkaliska jordartsmetaller och forfarande for framstellning derav | |
| SU637088A3 (ru) | Способ получени олигомерного -алкил-иминоалана | |
| JPH03321B2 (sv) | ||
| EP0282419B1 (en) | Ether free organometallic amide compositions | |
| US3838194A (en) | Process for making hexagonal macrocrystals of aluminum hydride | |
| US4944894A (en) | Ether free organometallic amide compositions | |
| US20090112027A1 (en) | Activated Alkaline Earth Metal, In Particular Magnesium, For The Preparation Of Organoalkaline Earth Metal Compounds | |
| CN1660855B (zh) | 烷基环硼氮烷化合物及其生产方法 | |
| JPH04221389A (ja) | ジアルキル亜鉛の製造方法 | |
| US4900855A (en) | Chemical process for obtaining high purification of monoalkylarsines and dialkylarsines and purified mono- and dialkylarsines | |
| US4313891A (en) | Process for synthesizing mixed alkoxy hydride derivatives of aluminium and alkaline earth metals | |
| JPH02217303A (ja) | ナトリウムボロハイドライドの製造法 | |
| EP0234412B1 (en) | 1,2-dichloro-1,2,2-trimethyl-1-phenyldisilane and method for producing the same | |
| US3087947A (en) | Divinylizinc and method of making | |
| US3433817A (en) | Dialkylaminodialanes and a process for preparing them | |
| US3423446A (en) | Preparation of vinylic magnesium aluminum compounds | |
| US2963346A (en) | Method of preparing manganese carbonyl |