DE2835530C2 - Verfahren zur Reinigung von Nitrosamine enthaltenden Dinitroanilinen - Google Patents

Verfahren zur Reinigung von Nitrosamine enthaltenden Dinitroanilinen

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Description

dadurch gekennzeichnet, daß man das Dinitroanilin in flüssiger Phase mit molekularem Brom, molekularem Chlor, N-Bromsuccinimid, N-Ch!orsuccinimid, Bromchlorid, Pyridhperbromid und/oder Pyridiniumbromidperbromid bei einer Temperatur zwischen Raumtemperatur und HO0C behandelt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das geschmolzene Dinitroanilin die flüssige Phase darstellt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Verfahren in einem aliphatischen Alkohol oder einem aliphatischen Halogenkohlenwasserstoff durchführt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man geschmolzenes 4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-N,N-di-n-propylanilin bei 70 bis 900C mit molekularem Brom behandelt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man geschmolzenes 4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-N,N-di-n-propylanilin bei 90 bis 120°C mit molekularem Chlor behandelt.
Aus Russian Chem. Rev. 40(1), 34 bis 50 (1971) (Eng.) geht eine Zusammenfassung der Chemie aliphatischer N-Nitrosamine hervor. Unter anderem wird darin die « Reaktionsfähigkeit von Nitrosaminen beschrieben, wobei auch auf die Umsetzung von Brom und Schwefelsäure mit Nitrosaminen hingewiesen wird. In Liebigs Annalen 151, 366 (1869) wird berichtet, daß durch Lösen von Nitrosodibenzylamin in Brom mono- und dibromierte Dibenzylamine gebildet werden. Aus Chemical Abstracts 6, 2434 bis 2435 (1912) und Arzneimittel Forschung 20,1513 (1970) geht hervor, daß Bromwasserstoff ein wirksames Denitrosierungsmittel ist.
Zur Klasse der Dinitroaniline gehören zahlreiche wichtige Herbizide. Vor kurzer Zeit wurde ein neues Analysegerät entwickelt das als Thermoenergieanalysator (TEA) bezeichnet wird. Dieses Gerät wird in J.
Chromatogr. 107 (1975), 351 und den darin angeführten Literaturstellen sowie in »N-Nitroso Compounds in the Environment«, IARC Scientific Publication Nr. 9 (International Agency for Research on Cancer, Lyon, 1974), Seite 40 näher beschrieben. Der Thern.oenergieanalysator ermöglicht speziell eine Analyse von Nitrosogruppen. Mit ihm lassen sich solche Gruppen in Konzentrationen von bis hinab zu 0,02 ppm feststellen, und somit wesentlich geringere Mengen als mit den bisher bekannten Analysetechniken. Durch Analyse verschiedener Dinitroaniline mit diesem Gerät hat sich nun gezeigt, daß einige Dinitroaniline sehr geringe Mengen an Nitrosaminen enthalten.
Die Dinitroaniline werden im allgemeinen nach einem Verfahren hergestellt, für das das folgende Reaktionsschema zur Herstellung von 4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-N,N-di-n-propylanilin (Trifluralin) typisch ist:
CF3
Cl
H2SO4
CF3
NO2 Cl Na2CO3 H2O
70°
CF3
NO1
NO2
NOi-C3H7),
NO2
Kleine Mengen an Stickstoffoxiden, die von der Nitrierungsstufe zurückbleiben, dürften dabei während der Aminierungsstufe mit einem Teil des Amins reagieren, wodurch kleine Mengen an Nitrosamin gebildet werden, die dann wieder im jeweiligen Dinitroanilin auftauchen. Bei allen als Verunreinigung vorhandenen Nitrosaminen dürfte es sich daher um das jeweilige Nitrosoderivat des jeweils eingesetzten Alkylamins handeln. Zudem dürften auch äußerst geringe Mengen anderer Nitrosamine gebildet werden.
Bereits die Gegenwart nur ganz geringer Mengen an
60
65 Nitrosaminen wird nun jedoch schon als störend angesehen, da sich herausgestellt hat, daß bestimmte Nitrosamine bei Tieren karzinogen wirksam sind.
Die Erfindung hat sich daher zur Aufgabe gestellt ein Verfahren zur Reinigung von Nitrosamine enthaltenden Dinitroanilinen bereitzustellen, durch das sich selbst geringste Mengen an Nitrosaminen sauber entfernen lassen. Durch eine derartige Vorsichtsmaßnahme sollen Mensch und Tier vor einer möglichen Quelle für Dinitrosamine geschützt werden.
Diese Aufgabe wird nun erfindungsgemäß durch das
aus den Ansprüchen hervorgehende Verfahren gelöst
Die nach den vorliegenden Verfahren reinigbaren Dinitroaniline sind bereits oben angegeben, wobei diesen Reinigungsverfahren vorzugsweise jedoch 4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-N,N-di-n-propylanilin (Triflura-Hn), 4-Isopropyl-2,6-dinitro-N,N-di-n-propylamin (Isopropalin) und ^-Trifluormethyl-^e-dinitro-N-n-butyl-N-elhylanilin (Benefin) unterzogen werden.
Der Mechanismus, auf dem das erfindungsgemäße Verfahren beruht, ist nicht mit Sicherheit bekannt Man weiß jedoch, daß die Nitrosamine dabei gewissermaßen denitrosiert und zu Substanzen umgewandelt werden, die keine Nitrosamingruppen mehr enthalten. Als Teil dieser Denitrosierung dürfte dabei NOBr oder NOCl gebildet werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren führt unabhängig von der im Ausgangsprodukt ursprünglich vorhandenen Nitrosaminmenge zu einer wesentlichen Erniedrigung der Nkrosaminkonzentration. Es läßt sich unter Verwendung von Dinitroanilinen durchführen, die nur 10 und bis zu mehreren 1000 ppm Nitrosamine enthalten, wobei sich im allgemeinen eine Erniedrigung des Nitrosamingehalts auf einen Wert von einem Zehntel der ursprünglich vorhandenen Nitrosaminmenge oder sogar darunter ergibt Bei einer Reihe von Fällen läßt sich die Nitrosaminkonzentration auf weniger als 1 ppm erniedrigen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erhitzt man das jeweilige nitrosaminhaltige Dinitroanilin im allgemeinen auf seine Schmelztemperatur oder etwas darüber. 4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-N,N-di-n-propylanilin (Trifluralin) schmilzt bei 54 bis 55° C, während 4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-N-n-butyl-N-ethylanilin (Benefin) einen Schmelzpunkt von 65 bis 66° C hat. 4-Isopropyl-2,6-dinitro-N,N-di-n-propylamin (Isopropalin) schmilzt bei etwa 3O0C. Letzteres ist wegen der darin enthaltenen geringen Mengen an Verunreinigungen bei Raumtemperatur im allgemeinen jedoch flüssig. Die beim vorliegenden Verfahren benötigte flüssige Phase läßt sich ferner jedoch auch erreichen, indem man das jeweilige nitrosnminhaltige Dinitroanilin in einem Lösungsmittel löst. Hierzu geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Alkohole, wie Methanol oder Ethanol, und aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Methylenchlorid oder Tetrachlorkohlenstoff. Lösungsmittel, die gegenüber molekularem Brom oder Chlor hochreaktionsfähig sind, eignen sich nicht.
Molekulares Brom und molekulares Chlor sind die geeigneten Reagenzien, und von diesen wird wiederum molekulares Brom besonders bevorzugt. Es kann jedoch auch mit N-Bromsuccinimid, N-Chlorsuccinimid, Bromchlorid, Pyridinperbromid und Pyridiniumbromidperbromid gearbeitet werden. Die Menge an einzusetzendem Reagenz ist nicht kritisch, sofern die jeweils angewandte Menge ausreicht, um die ursprünglich vorhandene Mengen an Nitrosamin zu erniedrigen. Bei einem Arbeiten mit Brom reichen 0,02 bis 2,0 g Reagenz auf 100 g Dinitroanilin aus. Der optimale Wert scheint bei 0,2 g Reagenz auf 100 g Dinitroanilin zu liegen. Bei Verwendung von Chlor reichen 15 ml pro Minute bis 100 ml pro Minute Chlorgas auf 100 g Dinitroanilin aus. Der Optimalwert scheint bei 35 ml pro Minute Chlorgas auf 100 g Dinitroanilin zu liegen. N-Bromsuccinimid, N-Chlorsuccinimid, Bromchlorid, Pyridinperbromid oder Pyridiniumbromidperbromid lassen sich in Mengen von 0,05 bis 5,0 g Reagenz auf 100 g Dinitroanilin einsetzen.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei einer Temperatur zwischen Raumtemperatur und 1400C durchgeführt Temperaturen von unter 120° C werden jedoch bevorzugt, da bei höherer Temperatur das Risiko von Nebenreaktionen größer ist Wird kein Lösungsmittel verwendet dann arbeitet man oberhalb der Schmelztemperatur des jeweiligen Dinitroanilins. Unter Verwendung von 4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-Ν,Ν-di-n-propyIanilin (Trifluralin), 4-Trifluormethyl-2,6-
!0 dinitro-N-n-butyl-N-ethylanilin (Benefin) und 4-Isopropyl-2,6-dinitro-N,N-di-n-propylaniin (Isopropalin) allein gelangt man zu guten Ergebnissen bei Temperaturen von 70 bis 900C für alle Reagenzien mit Ausnahme von Chlor, für welches Temperaturen von 90 bis 1200C bevorzugt werden. Es kann bei atmosphärischem oder erhöhtem Druck gearbeitet werden.
Die Geschwindigkeit, mit der das Verfahren abläuft ist abhängig von der Konzentration des jeweiligen Nitrosamins, der Temperatur, dem jeweiligen Reagenz, der Zugabegeschwindigkeit des Reagenz und anderen Faktoren. Weder die Gegenwart von Wasser allein noch die Gegenwart von Wasser unter neutralem oder saurem pH-Wert sind störend. Wasser mit einem alkalischen pH-Wert ist jedoch von Nachteil, so daß ein Arbeiten bei pH-Werten von weniger als 8 bevorzugt wird, falls im Reaktionsgemisch wesentliche Wassermengen vorhanden sind. Der Fortgang der Nitroaminentfernung läßt sich durch gaschromatographische Analyse uder durch thermoenergetische Analyse (TEA) verfolgen. Die Denitrosierung ist im allgemeinen innerhalb von weniger als 1 Stunde beendet Zeitstudien zeigen, daß es beim vorliegenden Verfahren verhältnismäßig früh zu einem Abfall der Nitrosaminkonzentration kommt, wobei die Nitrosaminkonzentration dann bei längerer Umsetzungszeit gelegentlich wieder etwas ansteigen kann. Eine zu lange Einwirkung der vorliegenden Reaktionsbedingungen auf {1) die Dinitroaniline und (2) die Denitrosierungsprodukte dürfte daher zu einer weiteren Nitrosaminbildung führen. Aus diesem Grund soll die Umsetzungszeit möglichst kurz gehalten werden. .
Wird ohne Verwendung eines Lösungsmittels gearbeitet, dann ist keine Aufarbeitung des Reaktionsprodukts erforderlich. Möchte man das Reaktionsprodukt jedoch aufarbeiten, dann läßt sich dies erreichen, indem man entweder durch das Reaktionsgemisch Luft leitet oder auf die Oberfläche des Reaktionsgemisches Luft bläst und das Ganze dann einer Curbonatwäsche unterzieht.
so Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen weiter erläutert.
Sofern nichts anderes angegeben ist, ist die Nitrosaminkonzentration dabei durch eine gaschromatographische Methode bestimmt worden, die bis hinab zu einer Konzentration von etwa 0,5 ppm anspricht. Unter einer nicht feststellbaren Konzentration (was durch die Abkürzung N.F. angegeben wird) wird daher verstanden, daß der Nitrosamingehalt weniger als etwa 0,5 ppm ausmacht. Zur gaschromatographischen Ermittlung des Nitrosamingehaltes wird ein üblicher Gaschromatograph verwendet, der mit einem Flammenionisationsdetektor ausgerüstet ist. Als Säule wird mit einer 1,2 m langen Glasspirale mit einem Innendurchmesser von 3,175 mm gearbeitet, deren Packung aus einem Trägermaterial auf Basis von Diatomeenerde mit 3% Polyethylenglykol und mit einer Korngröße von 0,124 bis 0,147 mm besteht. Die Säule wird bei einer Temperatur von 1000C gefahren. Nach Eluieren des
Nitrosaminpeaks wird die Säule auf 2300C erhitzt und etwa 15 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Die Strömungsgeschwindigkeit für das Helium beträgt 60 ml/Minute. Es wird mit einem Standard gearbeitet, der etwa die gleiche Konzentration an Nitrosamin enthält, wie man sie in der jeweils zu untersuchenden Probe erwartet. Sowohl der Standard als auch die jeweilige Probe sind in Methylenchlorid aufbereitet
Diejenigen Beispiele, bei denen mit einem Thermoenergieanalysator gearbeitet wird, sind entsprechend gekennzeichnet. Die Analysen nach dieser Methode werden praktisch nach den gleichen Verfahren durchgeführt, wie sie in J. Chromatogr. 109 (1975). 271 beschrieben sind. Diese Methode spricht auf Nitrosaminkonzentrationen von bereits etwa 0,05 ppm an. Diejenigen Proben, bei denen sich bei der Analyse mit dem Thermoenergieanalysator kein Nitrosamin feststellen läßt, sind durch die Angabe N.F. gekennzeichnet
Beispiel 1
Entfernung von Nitrosamin aus Trifluralin unter Verwendung von Brom
30 g Trifluralin mit einer mittleren Nitrosaminkonzentration von 68 ppm werden geschmolzen und mit 0,2 g (etwa 10 Tropfen) Brom versetzt. Das Reaktionsgemisch wird auf 700C erhitzt und unter Rühren 30 Minuten auf diesei Temperatur gehalten. Bei einer anschließenden Analyse einer Probe des hierbei erhaltenen Materials läßt sich kein Nitrosamin finden.
Beispiel 2
Entfernung von Nitrosamin aus Trifluralin unter Verwendung von weniger Brom
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man jedoch nur mit 2 Tropfen (0,04 g) Brom arbeitet. Bei einer gaschromatographischen Analyse IaD: sich kein Nitrosamin feststellen. Bei der thermoenergetischen Analyse (TEA) ergibt sich ein Nitrosamingehalt von 0,03 ppm.
Beispiel 3
Entfernung von Nitrosamin aus Trifluralin
unter Verwendung von Brom bei höherer Temperatur und unter anschließender Carbonatwäsche
Trifluralin (30 g einer Probe, die 14 ppm Nitrosamin enthält) wirr! auf 90°C erhitzt. Sodann wird Brom (0,1 g) zugegeben und das Reaktionsgemisch unter Rühren 30 Minuten auf 900C gehalten. Im Anschluß daran wäscht man das Reaktionsgemisch mit 5 ml einer lOprozentigen Natriumcarbonatlösung. Nach entsprechender Schichtentrennung analysiert man eine Probe der organischen Schicht bezüglich des Nitrosammgehalts. Hierbei ergibt sich ein Nitrosamingehali von 1,4 ppm. Die wäßrige Schicht wird mit 5 ml Methylenchlorid extrahiert. Eine Analyse einer Probe dieses Extrakts ergibt einen Nitrosamingehaitvon0,I5 μg/ml.
Beispiel 4
Entfernung von Nitrosamin aus Trifluralin
Unter Verwendung von Brom url!d unter Aufarbeitung mit Luft
Eine Prob^v von 27 g Trifluralin, die 1750 ppm Nitrosamin eiHhält, wird auf 700C erhitzt und mit Brom (0.2 g) versetzt. Das R.eaktionsgemisch wird unter
Rühren 55 Minuten auf 700C gehalten. Während der letzten 10 Minuten bläst man Luft über die Oberfläche des Reaktionsgemisches. Eine anschließende Analyse einer Probe des hiernach erhaltenen Materials ergibt einen Nitrosamingehalt von 12 ppm.
Beispiel 5
Entfernung von Nitrosamin aus Trifluoralin
unter Verwendung von Brom und Durchführung
einer Zeitstudie
100 g einer Trifluralinprobe, die im Mittel 68 ppm Nitrosamin enthält, werden auf 700C erhitzt und mit Brom (0,2 g) versetzt. Das Reaktionsgemisch wird unter Rühren 2 Stunden auf 70° C gehalten. Es werden periodisch Proben entnommen und bezüglich des jeweiligen Nitrosamingehalts untersucht. Hierbei gelangt man zu folgenden Ergebnissen:
Zeit der Probeentnahme
Nitrosamin-Konzentration
5 Minuten
15 Minuten
30 Minuten
1 Stunde
2 Stunden
3,2 ppm
2,8 ppm
2,2 ppm
14 ppm
27 ppm
Eine weitere Probe, die nach 2 Stunden entnommen wird, wird durch Dampfphasenchromatographie bezüglich des Trifluralingehalts untersucht, wobei es sich ergibt, daß diese Probe zu 97,2% rein ist.
Beispiel 6
Entfernung von Nitrosamin aus Trifluralin unter Verwendung einer größeren Brommenge
30 g eines Trifluralinansatzes mit einem mittleren Nitrosamingehalt von 68 ppm werden auf 7C°C erhitzt und mit Brom (3,11 g) versetzt. Das Reaktionsgemisch wird unter Rühren 30 Minuten auf 700C gehalten. Das Reaktionsgemisch färbt sich dunkel, wobei sich eine gewisse Menge an dunklem polymeren! Material feststellen läßt. Entsprechende Proben werden bezüglieh Nitrosamingehalt und Reinheit des Trifluralins untersucht. Hierbei läßt sich kein Nitrosamin feststellen. Die Reinheit des Trifluralins beträgt 82,5%.
Beispiel 7
Entfernung von Nitrosamin aus Trifluralin
unter Verwendung von Brom und Untersuchung
des Einflusses von Wasser
30 g eines Trifluralinansatzes mit einem mittleren Nitrosamingehalt von 68 ppm werden auf 7O0C erhitzt und mit 6 g Wasser versetzt. Sodann wird Brom (0,2 g) zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird unter Rühren 30 Minuten auf 700C gehalten. Anschließend werden die Schichten voneinander getrennt. Bei einer entsprechenden Analyse der organischen Schicht ergibt sich ein Nitrosamingehalt von unter 1 ppm.
Beispiele 8-9
Entfernung von Nitrosamin aus Trifluralin unter Verwendung von Brom bei sauren Bedingungen
Es werden zwei Umsetzungen unter identischen Bedingungen durchgeführt, wobei man jedoch einmal
unter Zusatz von 0,5 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure und beim anderen Mal unter Verwendung von 0,5 ml 15prozentiger Schwefelsäure arbeitet.
Bei jeder Umsetzung vermischt man jeweils 30 g Trifluralin mit einem mittleren Nitrosamingehalt von 68 ppm. Wasser (3 ml) und die jeweilige Säure miteinander und erhitzt das Ganze auf 700C. Anschließend gibt man Brom (0,2 g) zu und rührt das Reaktionsgemisch 20 Minuten bei 70°C. Sodann werden die Schichten voneinander getrennt. Die saure Schicht wird neutralisiert und mit einem gleichen Volumen Methylenchlorid extrahiert. Proben der Produktschicht und des Methylenchloridextrakts werden auf Nitrosamin analysiert. Hierbei gelangt man zu folgenden Ergebnissen:
Nitrosamin-Konzentration
Produkt Methylen
chlorid-Extrakt
Beispiel 8
(konzentrierte
Chlorwasserstoffsäure)
Beispiel 9
(50prozentige
Schwefelsäure)
4,8 ppm 1,4//g/ml
N.F.
N.F.
Beispiel 10
Entfernung von Nitrosamin aus Trifluralin
unter Verwendung von Chlor
30 g Trifluralin mit einem mittleren Nitrosamingehak von 68 ppm werden auf 70° C erhitzt. Sodann leitet man in das Trifluralin mit einer Geschwindigkeit von etwa 35 ml pro Minute 30 Minuten lang Chlorgas ein, worauf man in das Trifluralin weitere 5 Minuten Luft einbläst. Das Trifluralin wird dabei iiiimer auf 70° C gehauen. Eine anschließende Analyse einer Probe ergibt einen Nitrosamingehalt von 16 ppm.
Beispiel 11
Entfernung von Nitrosamin aus Trifluralin
unter Verwendung von Chlor bei erhöhter Temperatur
und unter Zusatz von Wasser
Ein Gemisch aus Wasser (1 ml) und 30 g Trifluralin mit einem mittleren Nitrosamingehalt von 68 ppm wird auf 900C erhitzt Sodann leitet man in das erhaltene Gemisch mit einer Geschwindigkeit von etwa 35 ml pro Minute über eine Zeitdauer von 30 Minuten Chiorgas ein, worauf man durch das Reaktionsgemisch 10 Minuten Luft bläst Das Reaktionsgemisch wird während der gesamten Zeit auf 900C gehalten. Eine anschließende Analyse einer entsprechenden Probe des Reaktionsgemisches ergibt einen Nitrosamingehalt von 13 ppm.
Beispiel 12
Entfernung von Nitrosamin aus Trifluralin
unter Verwendung von Chlor bei erhöhter Temperatur und unter Carbonatwäsche in Abhängigkeit von der
Zeit
30 g Trifluralin mit einem mittleren Nitrosamingehalt von 68 ppm werden auf 1100C erhitzt und auf dieser Temperatur gehalten. Sodann fügt man eine lOprozenti-
ge Natriumcarbonatlösung (2 ml) zu und leitet in das Reaktionsgemisch mit einer Geschwindigkeit von 15 ml pro Minute Chlor ein. Es werden periodisch Proben entnommen. Die nach entsprechender Schichtentrennung einer jeden Probe erhaltene Produktschicht wird jeweils auf ihren Nitrosamingehalt analysiert. Hierbei gelangt man zu folgenden Ergebnissen:
Zeilpunkt der Probeentnahme
Nitrosamin-Konzentration
30 Minuten
1 Stunde
2 Stunden
15 ppm
28 ppm
1,2 ppm
Beispiel 13
Entfernung von Nitrosamin aus Trifiuraiin
unter Verwendung von N-Bromsuccinimid
30 g Trifluralin mit einem mittleren Nitrosamingehalt von 68 ppm werden auf 70° C erhitzt und mit 0,5 g N-Bromsuccinimid versetzt Das Reaktionsgemisch wird 30 Minuten auf 700C gehalten. Eine anschließende Analyse einer Probe ergibt einen Nitrosamingehalt von 1,7 ppm.
Beispiel 14
Entfernung von Nitrosamin aus Trifluralin
unter Verwendung von Brom und Vorbehandlung
des Trifluralins mit Carbonat
30 g Trifluralin mit einem mittleren Nitrosamingehalt von 68 ppm werden mit 15 ml 5prozentiger Natriumcarbonatlösung gewaschen. Sodann werden die Schichten voneinander getrennt. Die Trifluralinschicht wird bei einer Temperatur von 700C mit Brom (0,1 g) versetzt, wobei man das Reaktionsgemisch 30 Minuten auf 700C hält. Bei einer anschließenden Analyse einer Probe des erhaltenen Reakiionsprodukts läßt sich kein Nitrosamin
r ._* _ii
ItJMMClICIl. Beispiel 15
Entfernung von Nitrosamin aus Dinitramin
unter Verwendung von Brom
10 g Dinitramin mit einem Nitrosamingehalt von 138 ppm werden bei einer Temperatur von 1100C mit 0,2 g Brom versetzt, das man unter die Materialoberfläche einbläst Das Reaktionsgemisch wird hierdurch dunkel. Es wird 30 Minuten gerührt, worauf man eine 2 g wiegende Probe entfernt, die als Probe A bezeichnet wird. Die verbleibenden 8 g werden langsam zu 60 ml Methy!ench!orid gegeben-, und das Ganze wird dann mit 15 ml lOprozentiger Natriumcarbonatlösung versetzt Die organische Schicht wird abgetrennt und das Lösungsmittel über eine Zeitdauer von 15 Minuten bei einer Temperatur von 45° C auf einem Rotationsverdampfer entfernt Die hiernach erhaltene Probe wird als Probe B bezeichnet
Im Anschluß daran analysiert man jede Probe durch thermoenergetische Analyse (TEA) bezüglich ihres Nitrosamingehalts. Hierdurch gelangt man zu folgenden Ergebnissen:
Probe
Nitrosamin-Konzentration
unter 0,2
0,3
230242/447

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Reinigung von Nitrosamine enthaltenden Dinitroanilinen aus der Gruppe
4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-N,N-di-
n-propylanilin (Trifluralin), 4-Isopropyl-2,6-dinitro-N,N-di-n-propyl anilin (Isopropalin),
4-TrifIuormethyl-2,6-dinitro-N-n-butyI-
N-ethylanilin (Benefin), 4-t-butyl-2,6-dinitro-N-sec.-butylanilin
(Butralin), 3,4- DimethyI-2,6-dinitro-N -(1 -ethyl-
propyl)anilin (Tendimethalin), 4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-N-propyl-
N-(2-chlorethyl)anilin(Fluchloral.m). 4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-N-propyl-
N-(cyclopropylmethyl)-anilin (Profluralin), 4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-3-amino-
N,N-diethylanilir» (Dinitramin), 4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-3-chlor-
N,N-diethylanilin, 4-MethyI-2,6-dinitro-N,N-bis(2-chIor-
ethyl)anilin, 4-Sulfamoyl-2,6-dinitro-N,N-di-n-propyl anilin (Oryzalin) und
4-(Methylsulfonyl)-2,6-din!tro-N^-din-propylanilin (Nitralin),
DE2835530A 1977-08-17 1978-08-14 Verfahren zur Reinigung von Nitrosamine enthaltenden Dinitroanilinen Expired DE2835530C2 (de)

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