DE2829600C2 - - Google Patents

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Kracken von aliphatischen, in homogener Gasphase verteilten Kohlenwasserstoffen, bei welchem eine Kohlenwasserstoffphase auf eine Temperatur unmittelbar unterhalb der Reaktionstemperatur vorerwärmt, dann auf Reaktionstemperatur erwärmt, chemisch umgewandelt und der Abstrom schnell abgekühlt wird.
Bei dem in der US-PS 28 14 551 beschriebenen Verfahren erfolgt eine chargenweise Reaktion, die wegen des Rückvermischens, das bei der Einführung neuen Ausgangsmaterials und dem Ausstoß des Reaktionsproduktes auftritt, eine starke Variation der Aufenthaltszeit sowie eine Koksbildung zur Folge hat.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs genannten Art zu schaffen, das eine kontinuierliche Durchführung gestattet, dessen Variation der Aufenthaltszeit gering ist und bei dem das Rückvermischen, wenn überhaupt, nur zu einem minimalen Ausmaß stattfindet.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Kohlenwasserstoffphase in einer Verdichterturbine geleitet und dort unter Verwendung von mechanischer Energie chemisch umgewandelt wird, welche in Form von Arbeit durch die zur Erzeugung von Wärme für das Kracken der Kohlenwasserstoffe auf die Gasphase einwirkenden Rotorflügel der Turbine geleistet wird.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird ein relativ homogenes Temperaturfeld dadurch erzielt, daß man die Reaktion mit einer sehr kurzen Verweilzeit (0,0001 bis 0,1 Sekunden) durchführt, durch Verwendung von mechanischer Energie in Form von Arbeit, die von sich bewegenden Oberflächen geleistet wird, die mit den Reaktanten in Kontakt stehen, die dem Reaktor für endotherme Reaktionen zugeführt wird und die für exotherme Reaktionen von dem Reaktor an die Umgebung abgegeben wird.
Es gibt zwei thermodynamische Hauptverfahren der Übertragung von Energie in Form von mechanischer Arbeit, die mit Vorteil für den oben genannten Zweck angewendet werden können: die adiabatische Kompression oder Expansion des Gases und die aidabatische Umwandlung von mechanischer Energie in Wärme. Diese beiden Verfahren der Energieübertragung laufen ab unter Verwendung von Arbeit, die an den oder von den sich bewegenden Oberflächen geleistet wird, die mit dem Reaktionsgas in Kontakt stehen. Die adiabatische Kompression und Expansion des Gases kann bei einer geringen Umwandlung innerhalb eines sehr kurzen Zeitraumes erzielt werden aufgrund der sehr kurzen Zeit, die erforderlich ist, um die Druckdifferenzen in dem Gasvolumen auszugleichen. Bei exothermen Reaktionen führt die Arbeit, die während der adiabatischen Expansion an der Umgebung geleistet wird, zu einer Abnahme an innerer Energie, welche die Wärme kompensiert, die als Folge der Reaktion entwickelt wird, wodurch es möglich ist, die Reaktion auf dem gewünschten Temperaturniveau zu halten. Bei endothermen Reaktionen führt die adiabatische Kompression zu einer Zunahme der inneren Energie, welche die durch die Reaktion absorbierte Wärme kompensiert. Der Grad der Turbulenzen in der Reaktionsmischung kann niedrig gehalten werden, was zu einer niedrigen Umwandlung von Energie und zu einer geringen Wärmeübertragung zwischen dem Gas und den Wänden führt. Die Reaktion kann bei einer viel höheren Temperatur als sie die umgebenden gekühlten Wände haben, durchgeführt werden, wobei der Bereich des nicht-homogenen Temperturfeldes auf eine dünne thermische Grenzschicht entlang der Wände beschränkt ist. Bei den meisten Reaktionen, die mit einem erhöhten Grad der Umwandlung durchgeführt werden, der für die industrielle Anwendung von Interesse ist, ist die Reaktionsenthalpie höher als die Arbeit, die das Gas durch Expansion oder Kompression austauschen kann. In solchen Fällen kann die Reaktionstemperatur gesteuert bzw. kontrolliert werden durch Verdünnen der Reaktanten in einem Gas (z. B. H₂, He, Ar, N₂, H₂O), das unter den Reaktionsbedingungen damit nicht chemisch reagiert. Die ausgetauschte mechanische Arbeit liegt in einer Menge vor, die proportional zu der Gesamtmenge des Gases (Verdünnungsmittel plus Reaktanten) ist, während die Reaktionsenthalpie proportional zur Menge der Reaktanten ist. Durch Änderung des Verhältnisses von Verdünnungsmittel zur Reaktanten kann die mechanische Arbeit gegenüber der Reaktionsenthalpie ausbalanciert werden, um die Reaktion unter Kontrolle zu halten.
Die Umwandlung von mechanischer Energie in Wärme kann nur bei endothermen Reaktionen angewendet werden, da die einzige mögliche Richtung des Austausches von Arbeit diejenige von der Umgebung an das System ist, in dem die Umwandlung stattfindet. Die Umwandlung wird erzielt durch Erzeugung eines kleinen turbulenten Feldes hoher Intensität in dem Reaktionsgasvolumen als Folge der Bewegung von festen Oberflächen im Innern des Gasvolumens. Während dieser Bewegung sind die Oberflächen einem starken aerodynamischen Widerstand ausgesetzt. Die Form der Oberfläche muß so sein, daß die Scherreibungskraft viel niedriger ist als die Zugkraft, so daß der Hauptteil der mechanischen Arbeit, der von der festen Oberfläche geleistet wird, in kinetische Energie des Gases umgewandelt wird, wobei diese kinetische Energie weiter in Wärme umgewandelt wird in kleinen Wirbeln, die homogen in dem Gasvolumen verteilt sind. Durch Kühlen der Oberfläche kann die Reaktion bei einer viel höheren Temperatur als der Temperatur der umgebenden Oberflächen durchgeführt werden.
Es gibt drei Typen von chemischen Reaktoren: Verdrängungsmotoren (positive Verdrängungsvorrichtungen), ähnlich den konventionellen Vier-Takt-Motoren, Reaktoren vom axialen Kompressor/Turbinen-Typ, Reaktoren vom axialen Energieumwandlungs-Typ. Diese drei Reaktortypen können zur Durchführung einiger weniger Verfahren angewendet werden.
Reaktor vom Kolben-Typ (Verdrängungsmotor)
Bei dem Kolben-Reaktor handelt es sich um einen Chargen-Reaktor, bei dem ein Gasvolumen in den Reaktor eingeleitet, dem Reaktionscyclus ausgesetzt und dann aus dem Reaktor abgezogen wird, wobei der Cyclus mit einem anderen Gasvolumen wiederholt wird, so daß der Reaktor einen kontinuierlichen Strom von Reaktionsprodukten erzeugt.
Der Reaktor besteht aus einem Kolben (1) (vgl. Fig. 1a), der sich in einem Zylinder (2) bewegt, wobei die Abdichtung zwischen dem Kolben und dem Zylinder durch Dichtungsringe (3) sichergestellt wird. Die Welle (7), die sich mit einer konstanten Winkelgeschwindigkeit dreht, ist durch die Verbindungsstange (6) mit dem Kolben (1) verbunden. Das Einlaßventil (4) und das Auslaßventil (5) arbeiten in einer Reihenfolge ähnlich derjenigen eines Vier-Takt- Kolbenmotors (vgl. Fig. 1b). Der Zylinder kann mit Kühlwasser oder anderen Flüssigkeiten gekühlt werden, wenn die Reaktionstemperatur zu hoch ist. Das verwendete Schmiermittel muß in der Weise ausgewählt werden, daß es mit den Reaktionsprodukten nicht chemisch reagiert und diese auch nicht verunreinigt. Der Aufbau des Reaktors ist ein solcher vom konventionellen Typ, bezogen auf das technologische Wissen auf dem Gebiet von Vier-Takt-Kolbenmotoren.
Die Fig. 1c zeigt das Gastemperaturprofil entlang des Cyclus. Das, erforderlichenfalls mit einem Verdünnungsmittel gemischte, Gas wird vorerwärmt, bevor es aus einer Beschickungszuführungsleitung mit einer Temperatur in den Reaktor eingeführt wird, bei der die Reaktionsgeschwindigkeit vernachlässigbar klein ist. Während der Kompression steigen der Druck und die Temperatur an. An dem Punkte A (A′) ist die Temperatur für die Einleitung der Reaktion hoch genug. Die Reaktion läuft in dem Bereich ABC (A′B′C′) ab, wobei sie durch die Gasexpansion nach dem Punkt C (C′) eingefroren wird, die von einem Temperaturabfall begleitet ist. Das Gas wird in die Produktleitung abgezogen und ein neuer Cyclus beginnt. Im Falle von endothermen Reaktionen (ABC) ist die Temperatur an dem Auslaß niedriger als die Einlaßtemperatur aufgrund der durch die Reaktion absorbierten Wärme und der Wärmeverluste. Im Falle von exothermen Reaktionen ist die Auslaßtemperatur höher als die Einlaßtemperatur, wenn die Reaktionswärme größer ist als die Wärmeverluste.
Reaktor vom axialen Kompressor/Turbinen-Typ
Dieser Reaktortyp ist ein Strömungsreaktor, in dem die Temperatur und der Druck des Gases sich ändern als Folge des Austausches von mechanischer Arbeit während des kontinuierlichen Strömens durch die Reaktorstufen, die als Kompressor- und/oder Reaktorstufen ausgeschaltet sind, so daß das gewünschte Temperaturprofil erhalten wird. Der Reaktor (vgl. Fig. 2a) besteht aus einem Rotor (1), der mittels einer Welle (2) mechanische Arbeit auf die Umgebung überträgt oder von dieser aufnimmt. Der Rotor (1) ist mit Rotationsflügeln (3) versehen, die zwischen den stationären Flügeln (4), die an dem Gehäuse (5) fixiert sind, rotieren. Der Aufbau des Reaktors ist ein solcher vom konventionellen Typ. Die Form der stationären Flügel und der Rotationsflügel kann so gewählt werden, daß der Reaktor das gewünschte Energieübertragungsprofil in Form von Kompressions- oder Expansionsarbeit ergibt, das für die jeweilige Reaktion geeignet ist. Eine geeignete Anordnung von Rotationsflügeln und stationären Flügeln ergibt sich aus Fig. 2c. Die Kompression und/oder Expansion werden mit einem hohen hydraulischen Wirkungsgrad erzielt. Die Vorteile dieses Reaktortyps bestehen darin, daß es möglich ist, den Reaktor zu gestalten für ein willkürliches Energiezuführungsprofil (in Form von Kompressions- oder Expansionsarbeit) und daß es möglich ist, große Gasmengen kontinuierlich zu verarbeiten.
Der erforderlichenfalls verdünnte Reaktant wird auf eine Temperatur vorerwärmt, bei welcher die Reaktionsgeschwindigkeit vernachlässigbar gering ist, dann wird er in den Reaktor eingeführt und durch die stationären und Rotationsflügel zirkuliert, die dem gewünschten Temperatur- und Druckprofil folgen (vgl. Fig. 2b). Die Reaktion läuft ab in dem Bereich ABC (A′B′C′), wobei sie durch die weitere Expansion des Gases abgeschreckt wird. Eine andere Möglichkeit der Abschreckung der Reaktion innerhalb einer kurzen Zeit besteht darin, ein kaltes Fluid bzw. eine kalte Flüssigkeit (z. B. Wasser) an dem Reatorauslaß oder zwischen den Stufen einzuspritzen.
Reaktor vom axialen Energieumwandlungs-Typ
Dieser Reaktortyp kann nur für endotherme Reaktionen verwendet werden. Der Reaktor (vgl. Fig. 3a und 4) hat einen ähnlichen Aufbau wie in der Fig. 2a dargestellt mit Ausnahme der Form der Flügel (Fig. 3b), die so gestaltet sind, daß der Hauptteil der Wellenarbeit in Wärme umgewandelt wird. Die Flügel können beispielsweise gerade sein und einen rechteckigen Querschnitt haben (vgl. Fig. 3a), wobei die stationären Flügel (4) in axialer Richtung und die Rotationsflügel (3) schwach geneigt sind, so daß eine geringe Kompression erzielt werden kann, um das Gas durch den Reaktor zu zirkulieren, ohne daß ein merklicher Druckabfall oder sogar ein geringer Druckanstieg auftritt. Entsprechend dieser geometrischen Form der Flügel, die hier nur als Beispiel angegeben ist, ohne daß dadurch verschiedene andere Formen ausgeschlossen werden, die ebenfalls für die Umwandlung der Wellenarbeit in Wärme verwendet werden können, wird dem Gas eine hohe Tangentialgeschwindigkeit verliehen, wobei diese kinetische Energie in den stationären Flügeln in Wärme umgewandelt wird durch abrupte Änderung der Strömungsrichtung von tangential in axial.
Die Beendigung der Reaktion kann nach zwei verschiedenen Methoden erzielt werden. Nach einer ersten Methode können auf die Umwandlungsstufen Turbinenstufen folgen (vgl. Fig. 4), die eine schnelle Expansion des Gases mit einem hohen hydraulischen Wirkungsgrad, der von einem Temperaturabfall begleitet ist, bewirken. Bei einer zweiten Methode (vgl. Fig. 3a und 3c) kann ein kaltes Gas oder eine Flüssigkeit nach der letzten Stufe des Reaktors oder zwischen den letzten Stufen eingespritzt werden, wobei die schnelle Abkühlung der Reaktionsprodukte erzielt werden kann durch Übertragung der Reaktionswärme und/oder latenten Wärme auf das eingespritzte Fluid bzw. Flüssigkeit.
Die vorliegende Erfindung eignet sich insbesondere für die endotherme nicht-katalytische Umwandlung und speziell für die Herstellung von Olefinen aus einer Vielzahl von Ausgangsmaterialien innerhalb des Bereiches von Äthan bis Gasöl, wobei nur die Zusammensetzung des aus dem Reaktor kommenden Abstromes mit der Art des Ausgangsmaterials variiert. Äthan liefert bei den üblichen Umwandlungsgraden von 55 bis 65% beispielsweise nur 5% schwerere Nebenprodukte, während bei Verwendung von Naphtha neben Äthylen größere Mengen an Butylenen und Butadien und außerdem Propylen, Benzin und etwas Treiböl erhalten werden. Alle diese Ausgangsmaterialien können auch in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Vergleichsbeispiel
Es wurden Tests durchgeführt zur thermischen Crackung von Propan, das mit Stickstoff verdünnt war, unter Verwendung einer Anlage, wie sie in Fig. 5 schematisch dargestellt ist. Bei dieser Anlage wird ein Strom aus hochreinem Propan (99,9%), der aus einem Behälter (1) stammt, mit einem Strom aus reinem Stickstoff (Maximum an Verunreinigungen 50 ppm), der aus dem Behälter (2) stammt, gemischt. Das Molverhältnis von Propan zu Stickstoff in der Mischung wird eingestellt durch unabhängiges Variieren der Strömungsgeschwindigkeit beider Ströme. Die so erzeugte Mischung wird durch die Trommel (3) zirkuliert, die dazu dient, die aerodynamische Oszillation des Systems zu dämpfen. Die Mischung aus der Trommel (3) wird in dem Vorerwärmer (4), der einen Propanbrenner (5) und ein Heizöl (6) in einem Gehäuse (7) umfaßt, vorerwärmt. Der Propantreibstoff für den Brenner stammt aus einer nicht dargestellten Propanquelle. Die auf eine Temperatur vorerwärmte Mischung, bei welcher die Reaktionsgeschwindigkeit vernachlässigbar gering ist, gelangt in den Reaktor (8), der aus einem 1-Zylinder-Motor mit variablem Kompressionsverhältnis vom CFR-Typ besteht, der zum Testen der Klopfeigenschaften von Treibstoffen bestimmt ist, der hier als Reaktor vom Kolben- Typ, wie vorstehend beschrieben, verwendet wird. Der Motorzylinder wird mit Kühlwasser gekühlt, das bei einer Durchschnittstemperatur von 50°C gehalten wird. Die Motorwelle (9) wird mittels eines Elektromotors (10) mit einer Geschwindigkeit von 1870 UpM angetrieben. Das Temperaturprofil, dem das Gas während eines Cyclus folgt, kann aus dem Massen- und Energiegleichgewicht entlang des Cyclus errechnet werden und es ist für den Versuch Nr. 1 in der Fig. 1 angegeben (vgl. Tabelle I). Die Reaktion beginnt an dem Punkte A vor dem oberen Totpunkt und endet etwa 0,0045 Sekunden später an dem Punkt C. Das Reaktionsprodukt wird in die Produktleitung abgezogen, aus der eine Probe entnommen und für die Analyse gekühlt werden kann. Die Analysenergebnisse in Abhängigkeit von den in der Tabelle I angegebenen Betriebsbedingungen sind in der Tabelle II zusammengefaßt.
Tabelle I
Tabelle II
Aus den vorstehenden Daten geht hervor, daß bei Verwendung eines Reaktors vom Kolben-Typ tatsächlich eine hohe Umwandlung bei hohen Temperaturen und bei kurzer Verweilzeit erzielt werden kann. Die unter diesen Bedingungen durchgeführte Crackung von Propan ist jedoch nicht wirtschaftlich attraktiv, obgleich dieses Verfahren für andere Reaktionen attraktiv sein kann. Die oben angegebenen Versuche wurden durchgeführt als Simulation des in dem nachfolgenden Beispiel beschriebenen Verfahrens, das eine der attraktivsten praktischen Anwendungen der vorliegenden Erfindung repräsentiert.
Beispiel 1
Zum Cracken eines großen Durchsatzes von Propan unter den Bedingungen, wie sie in der im Vergleichsbeispiel beschriebenen Anlage simuliert wurden, wird ein in der Fig. 7 schematisch dargestelltes Reaktorsystem verwendet. Es wird ein Reaktor vom axialen Energieumwandlungs- Typ verwendet, wie er in Fig. 8 schematisch dargestellt ist. Er besteht aus einem Gehäuse (1), das mit einer Reihe von 44 Stufen von geraden stationären Flügeln (2) ausgestattet ist, die in axialer Richtung angeordnet sind, wobei jede Stufe 100 Flügel umfaßt. Innerhalb des Gehäuses ist drehbar ein Rotor mit einem Durchmesser von 1,4 m befestigt, der aus einem Rotorkörper (3) besteht, der mit 43 Stufen von geraden Rotationsflügeln (4) versehen ist, die gegenüber der axialen Richtung schwach geneigt sind, um eine schwache Kompression des Reaktionsgases zu erzielen, wobei jede Stufe 100 Flügel umfaßt. Der Reaktor ist bestimmt für die Verarbeitung von 2,8 kg/Sekunde Propan. Die Tatsache, daß während der Simulierung keine Koksbildung beobachtet werden konnte, ist ein Anzeichen dafür, daß durch die kurze Reaktionszeit und die Vakuumbedingungen die Koksbildung unterdrückt wird und deshalb kein Verdünnungs-Wasserdampf erforderlich ist. Die offene Fläche an dem Reaktoreinlaß beträgt 0,115 m² bei einer Flügelhöhe von 26 mm und an dem Reaktorauslaß beträgt die offene Fläche 0,082 m² bei einer Flügelhöhe von 19 mm. Die Länge der Vorrichtung beträgt 2,58 m.
Das Temperatur- und Druckprofil, dem die Reaktanten folgen, ist in der Fig. 9 dargestellt. Das Gas strömt in axialer Richtung mit einer Geschwindigkeit von 500 m/Sek., wobei die Tangentialgeschwindigkeit der Rotationsflügel 450 m/Sek. beträgt. Die Energieumwandlung (der Energieverlust) pro Stufe ist konstant und beträgt 280 kW, wobei die von dem Reaktor absorbierte Gesamtwellenenergie 12 030 kW beträgt bei einer Rotorgeschwindigkeit von 6000 UpM. Die Propanbeschickung tritt mit 650°C und 0,1 Bar absolut bei A in den Reaktor ein. In dem Bereich A-B ist die Reaktionsgeschwindigkeit niedrig und die Energiezufuhr führt zu einer Temperaturerhöhung. In dem Bereich B-C steigt die Reaktionsgeschwindigkeit an und die Neigung nimmt ab durch die erhöhte Reaktionsenthalpie. In dem Bereich C-D ist die Reaktionsenthalpie etwa gleich der Energiezufuhr, was zu einem nahezu konstanten Temperaturprofil führt. In dem Bereich D-E steigt die Anzahl der endothermen Reaktionen, die auftreten, an als Folge der Zunahme der Konzentration der Reaktionsprodukte und deshalb ist die Reaktionsenthalpie größer als die Energiezufuhr, was zu einer Temperaturabnahme führt. An dem Punkt E, der dem Reaktorflügelauslaß entspricht, wird Kühlwasser eingespritzt, was zu einem scharfen Temperaturabfall E-F führt. An dem Punkt F ist die Reaktion praktisch beendet, das Kühlen wird in dem Bereich F-G fortgesetzt. Das Gas wird bei 700°C und 0,4 Bar absolut bei H aus dem Reaktor abgezogen in einen konventionellen Mantel- und Rohrwärmeaustauscher, in dem das Gas auf 320°C weiter abgekühlt wird.
Dieser Reaktor ist auf wirtschaftliche Weise in das in Fig. 7 dargestellte Schema integriert. Die Propanbeschickung von 100°C und 20 Bar absolut wird in der Schlange C-2 eines konventionellen Konvektionsabschnittes (1) auf 600°C vorerwärmt und dann in dem Beschickungsexpander (2) bis auf 0,3 Bar absolut und 440°C expandiert. Dieser Strom wird in der Schlange C-1 weiter auf 640°C vorerwärmt und bei einem Druck von 0,1 Bar absolut in den Reaktor (3) (in der Fig. 8 schematisch dargestellt) eingeführt. Die Reaktionsprodukte verlassen den Reaktor bei 700°C und 0,4 Bar absolut und werden dann in dem Mantel des Abschreckungskühlers (4) weiter abgekühlt. Der Abstrom auf dem Abschreckungskühler wird von 0,3 Bar absolut und 320°C auf 1,1 Bar absolut und 456°C komprimiert durch den Kompressor (5), der durch den Beschickungsexpander (2) angetrieben wird. Der Reaktorabstrom wird dann in die konventionelle Trenneinheit der Anlage eingeführt.
Der Reaktor wird durch eine konventionelle Gasturbine (6) angetrieben. Ein Teil des Gasturbinenabgases, das reich an Sauerstoff ist, wird in dem Brenner (7) auf 1200°C vorerwärmt und für die Hochtemperatur-Energierückgewinnung in dem Konvektionsabschnitt (1) verwendet. Der Rest des Gasturbinenabgases wird für die Niedertemperatur-Wärmerückgewinnung in dem Konvektionsabschnitt (1) verwendet. Sowohl in der Gasturbine als auch in dem Brenner wird ein konventioneller fossiler Treibstoff (z. B. Erdgas, wobei in diesem Falle der kombinierte Treibstoffverbrauch 3300 kg/Std. beträgt) verwendet. Durch Herunterkühlen des Abgases auf 230°C in dem Konvektionsabschnitt (1) und durch Kühlen des Reaktorabstroms in dem Abschreckungskühler (4) werden 28 000 kg/Std. Hochdruck- Wasserdampf (82 Bar absolut, 295°C) erzeugt.
Die Reaktion findet in dem Bereich BCDEF (vgl. Fig. 9) innerhalb von 0,0045 Sekunden statt. Die Temperatur- und Druckprofile sind ähnlich denjenigen, die während der Simulation, die im Vergleichsbeispiel erläutert wurde (vgl. Fig. 6), erhalten werden. Es ist daher zu erwarten, daß ähnliche Ausbeuten erhalten werden, wie sie in der Tabelle III für eine 83,2%ige Propanumwandlung angegeben sind. In der Tabelle III sind die in konventionellen Crackungsöfen erhaltenen Ausbeuten angegeben, die eine Beurteilung der Zunahme des Leistungsvermögens erlauben, die durch den neuen Reaktortyp erzielt wird. Daraus ist zu ersehen, daß der Abstrom aus dem neuen Reaktor, der unter den für die Erfindung spezifischen Bedingungen betrieben wird, reicher an Acetylen und Äthylen ist als der Abstrom eines konventionellen Crackungsofens, in dem Propan als Ausgangsmaterial verwendet wird.
Tabelle III
Beispiel 2
Äthan, das als Nebenprodukt in einer Raffinierie erhalten wird und eine Temperatur von 100°C hat und unter Druck von 10 Bar steht, wird in ein Reaktorsystem eingeführt, wie es in Fig. 10 schematisch dargestellt ist, in dem es zuerst auf übliche Weise vorerwärmt wird. Auf diese Weise erhält man einen Gasstrom, der in den Reaktor einströmt, der eine Temperatur von etwa 600°C und einen Druck von etwa 0,2 Bar absolut hat.
Der Reaktor absorbiert 9480 kW Wellenenergie; diese Energie wird einerseits zugeführt durch eine Antriebsvorrichtung, die 7710 kW liefert, und andererseits durch zwei Expansionsturbinen für die Beschickung, die ebenfalls mit dem Reaktor gekoppelt sind, die jeweils 942 kW und 743 kW zuführen, und durch die Kombination aus einer Expansionsturbine für den Abstrom und einem Produktkompressor, die zusammen 85 kW liefern (1132 kW, die in der Expansionsturbine für den Abstrom erhalten werden, abzüglich 1047 kW, die in dem Produktkompressor verwendet werden).
Bei der Antriebsvorrichtung, die 7710 kW liefert, handelt es sich vorzugsweise um eine Gasturbine; eine solche Turbine liefert eine gute Ausbeute wegen der direkten Kopplung mit dem Reaktor, während die Abgase zum Vorerwärmen des Äthans dienen können. Der Turbinenreaktor vom axialen Kompressor-Typ wie er hier angewendet wird, ist ein 30 Stufen-Kompressor mit 75 bis 85 Flügeln pro Stufe, der sich mit etwa 6000 UpM dreht und eine axiale Gasgeschwindigkeit von 100 m/Sekunde ergibt. Dieser Kompressor hat eine Gesamtlänge von etwa 2,4 m (Länge pro Stufe 80 mm), so daß die Verweilzeit 2,4/ 100=0,024 Sekunden beträgt.
In diesem System ergeben die Expansionsturbinenstufen, die auf die Kompressionsstufen in dem Reaktor folgen, eine schnelle Abkühlung des Reaktorabstromes einerseits und durch die zurückgewonnene Arbeit ist es möglich, die Gesamtwärmemenge, die in die Gasturbine eingeführt werden muß, zu begrenzen.

Claims (6)

1. Verfahren zum Kracken von aliphatischen, in homogener Gasphase verteilten Kohlenwasserstoffen, bei welchem eine Kohlenwasserstoffphase auf eine Temperatur unmittelbar unterhalb der Reaktionstemperatur vorerwärmt, dann auf Reaktionstemperatur erwärmt, chemisch umgewandelt und der Abstrom schnell abgekühlt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenwasserstoffphase in eine Verdichterturbine geleitet und dort unter Verwendung von mechanischer Energie chemisch umgewandelt wird, welche Form von Arbeit durch die zur Erzeugung von Wärme für das Kracken der Kohlenwasserstoffe auf die Gasphase einwirkenden Rotorflügel der Turbine geleistet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenwasserstoffphase adiabatisch durch die Rotorflügel verdichtet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die schnelle Abkühlung dadurch erfolgt, daß Kühlmittel in den Reaktor stromabwärts der Rotorflügel eingespritzt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die schnelle Abkühlung durch adiabatische Expansion der Gasphase erfolgt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß eine zusätzliche Kühlung dadurch erfolgt, daß Kühlmittel in den Reaktor eingespritzt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Gasphase mit Stickstoff verdünnt wird.
DE19782829600 1977-07-05 1978-07-05 Verfahren und vorrichtung zur steuerung der reaktionsenthalpie von schnellen chemischen reaktionen in homogener gasphase Granted DE2829600A1 (de)

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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63500260A (ja) * 1985-05-06 1988-01-28 ザ オ−ストラリアン ナシヨナル ユニバ−シテイ 太陽エネルギ−再生における改良
US6092359A (en) * 1996-05-17 2000-07-25 General Electric Company Method for carrying out chemical reactions using a turbine engine
RU2124039C1 (ru) * 1998-02-27 1998-12-27 Товарищество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная фирма "Пальна" Способ получения низших олефинов, реактор для пиролиза углеводородов и аппарат для закалки газов пиролиза
ID29093A (id) * 1998-10-16 2001-07-26 Lanisco Holdings Ltd Konversi mendalam yang menggabungkan demetalisasi dan konversi minyak mentah, residu atau minyak berat menjadi cairan ringan dengan senyawa-senyawa oksigenat murni atau tak murni
NO312303B1 (no) * 1999-02-11 2002-04-22 Thermtech As Fremgangsmate for katalytisk oppgradering og hydrogenering av hydrokarboner
US8980143B2 (en) * 2008-03-11 2015-03-17 Thomas E. Loop Biomass and waste plastics depolymerization machine and methods via supercritical water
RU2405622C2 (ru) 2009-03-23 2010-12-10 Владимир Андреевич Бушуев Лопаточный реактор для пиролиза углеводородов
MX386230B (es) * 2014-07-03 2025-03-18 Coolbrook Oy Proceso y reactor tipo máquina rotativa.
US20160265813A1 (en) * 2015-03-12 2016-09-15 Tyler Charles Krumm Flameless Friction Heater
WO2019221726A1 (en) * 2018-05-16 2019-11-21 Dresser-Rand Company Turbomachine chemical reactor and method for cracking hydrocarbons in a process fluid
EP3826759B1 (de) * 2018-09-20 2023-02-01 Dresser-Rand Company Chemischer reaktor vom turbomaschinentyp
US10744480B2 (en) 2018-10-10 2020-08-18 Coolbrook Oy Rotary device for conducting chemical reactions

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE498503A (de) *
US1371268A (en) * 1913-10-15 1921-03-15 Walter O Snelling Cracking oils
US2814551A (en) * 1949-10-07 1957-11-26 Shell Dev Method and reciprocating compressionreactor for short period, high temperature and high pressure chemical reactions
US3393668A (en) * 1966-08-22 1968-07-23 Frank L. Milgram Engine-exhaust-treatment system

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