DE2824840C2 - Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Synthesegas und eines olefinreichen Stromes aus Rohölbeschickungen - Google Patents
Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Synthesegas und eines olefinreichen Stromes aus RohölbeschickungenInfo
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Description
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da1} die Verbrennungsstufe (b) bei einer Temperatur
von etwa 2100cC durchgeführt wird,
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionszone bei einer Austrittstemperatur
von etwa 900° C und einem Druck von etwa 3,8 bar gehalten wird, und daß die Zeit zum Durchgang
des Stromes durch die Geschwindigkeit beschleunigende Zone und die Reaktionszone etwa 10 bis 20
Millisekunden betragt.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Synthesegas und eines olefinreichen
Stromes aus Rohölbeschickungen durch Teiloxidation und thermische Krackung.
Das Teiloxidationsverfahren (PO-Veifahren) stellt eine Kombination verschiedener komplexer chemischer Reaktionen dar, die Synthesegas (CO und H2) liefern. Der Tcüoxldallonsmechanlsmus verläuft mit exothermer Teilverbrennung eines Teils einer Kohlenwasserstoffbeschickung, die der endothermen Wasserdampfkrackung der restlichen Beschickung Wärme zuführt. Neben Kohlenmonoxid, Wasserstoff, Kohlendloxid, Schwefelwasserstoff und anderen Spurenverunreinigungen liefert die Teiloxldallon Ruß In Nicht-Glelchgewlchtsmengen. Die Zusammensetzung der Produkte. Insbesondere das Hj/CO-Verhältnls, Schwefel und Ruß, werden gewöhnlich durch die Art der Beschickung, durch das Sauerstoff/Brennstoff-Verhältnls und die verwendete Wasserdampfmenge bestimmt. Restbeschickungen (d. h. der nach Destillation verbleibende Rückstand bzw. das Material) liefern normalerweise ein CO/Hi-Verhältnls von 1, während die Rußbildung ungefähr 1 bis 3% des Kohlenstoffgehaltes der Beschickung entspricht und eine Funktion des li/C-Verhältnlsses der Beschickung und des O/C-Verhältnisses Im Brenner Ist. Je höher diese Verhältnisse bei sonst gleichen Bedingungen sind, um so weniger Ruß wird gebildet. Die Bezeichnung »Ruß« bezieht sich auf Kohlenstofftellchen einer Größe unter I Mikron, die Agglomerate bilden können.
Das Teiloxidationsverfahren (PO-Veifahren) stellt eine Kombination verschiedener komplexer chemischer Reaktionen dar, die Synthesegas (CO und H2) liefern. Der Tcüoxldallonsmechanlsmus verläuft mit exothermer Teilverbrennung eines Teils einer Kohlenwasserstoffbeschickung, die der endothermen Wasserdampfkrackung der restlichen Beschickung Wärme zuführt. Neben Kohlenmonoxid, Wasserstoff, Kohlendloxid, Schwefelwasserstoff und anderen Spurenverunreinigungen liefert die Teiloxldallon Ruß In Nicht-Glelchgewlchtsmengen. Die Zusammensetzung der Produkte. Insbesondere das Hj/CO-Verhältnls, Schwefel und Ruß, werden gewöhnlich durch die Art der Beschickung, durch das Sauerstoff/Brennstoff-Verhältnls und die verwendete Wasserdampfmenge bestimmt. Restbeschickungen (d. h. der nach Destillation verbleibende Rückstand bzw. das Material) liefern normalerweise ein CO/Hi-Verhältnls von 1, während die Rußbildung ungefähr 1 bis 3% des Kohlenstoffgehaltes der Beschickung entspricht und eine Funktion des li/C-Verhältnlsses der Beschickung und des O/C-Verhältnisses Im Brenner Ist. Je höher diese Verhältnisse bei sonst gleichen Bedingungen sind, um so weniger Ruß wird gebildet. Die Bezeichnung »Ruß« bezieht sich auf Kohlenstofftellchen einer Größe unter I Mikron, die Agglomerate bilden können.
Diese Teiloxidationsverfahren finden weite großtechnische Verwendung. Es gibt keine grundsätzlichen Unterschiede
zwischen diesen Verfahren bei der Herstellung von Synthesegas. Sie unterscheiden sich jedoch entscheidend
In den stromabwärts liegenden Reinlgungs-, Wärme- und Kohlensloffrückgewinnungsstufen. Diese
Verfahren arbeiten gewöhnlich bei Drucken von 14,7 bis 86,2 bar und einer Temperatur von 1200 bis 1500° C.
Einige dieser Verfahren arbeiten mit Restbeschlckungen.
Da Ruß einen Verlust von 1 bis 3% des Kohlenstoffgehaltes der Beschickung bedeutet, wird er gewöhnlich in
einem Wasserwaschsystem zurückgewonnen und zum Brenner zurückgeführt. Einige dieser Verfahren erfordern
eindeutig eine Rußbildung, um die aus den Restbeschickungen gebildete Asche (Im wesentlichen aus Metalloxlden
bestellend) abzutrennen. Vermutlich löst das Rußwaschwasser die löslichen Komponenten der Asche
heraus, die dann Im »abgeblasenen« Wasser entfernt werden.
BcI einem Verfahren werden Verbindungen aus der Rohölbcschlckung durch einen thermischen Krackmechanismus
In Reaktionsprodukte mit hohem üleflngchalt umgewandelt. Ein solches Verfahren Ist das sog. »Advanced
Cracking Reaction« (ACR)-Vcrl'ahren, wie es /.. B. !n »Chemical F.nglncerlng Progress Vol. 71 Nr. 11 (1975)
beschrieben Ist. Überhitzter Wasserdampf wird durch Verbrennen von Sauerstoff und Brennstoff (gewöhnlich II;
und/oder CW,) unter Bildung von Verbrennungsgasen von etwa 2000" C gebildet. Dieser wird durch übcrhii/ten
Wasserdampf ergänzt, der außerhalb der Reaktionszone gebildet wird. Die komhinlcrlcn Ströme bilden den sog.
»Wärmeträger« oder das Wasscrdampl'kruckmcdlum. Stromabwärts vom Brenner werden Rohöldcstilhite In
diesen Strom hoher Temperatur eingeführt und verdampfen schnell. Die verdampfte Beschickung und die
Verbrennungsgase werden durch eine Öffnung oder einen Hals ir. einen Diffuser oder eine Reaktionskammer
beschleunigt, wo die adlabatische Krackung in 10 bis 20 Millisekunden Verweilzelt erfolgt. Wasserdampf und
Reaktionsprodukte werden schnell abgeschreckt und dann In einem Wärmeauslauscher mit benetzter Wand
abgekühlt, der Moehdruckwasserdampf bildet. Es erfolgt eine Trennung von gasförmiger und flüssiger Phase,
wobei Pech abgetrennt wird und der Dampf zu einem Benzlnfraktlonator läuft, worauf sich eine Kompression
und Säuregasentfernung anschließt. Dies führt zu einem olefinreichen Strom, der Äthylen, Acetylen, Propylen
und die anderen Kracknebenprodukte enthalt.
Typische Brennertemperaturen und -drucke um 20000C und 7 bar werden angewendet, um Reaktorauslaßbedingurgen
von ungefähr 900° C und 3,8 bis 4,5 bar zu ergeben. Die Produktmischung oder die Ausbeuten
hängen von der Schärfe der Krackung, den Eigenschaften der verwendeten Beschickung, der Mischwirksamkeit
von Beschickung und Trägergas und der Verweilzeit ab.
In der Zeichnung zeigen:
Fig. 1 ein schematisches Fließdiagramm eines ACR-Reaktions- und Abtrennungsverfahrens;
Fig. 2 ein schematisches Fließdiagramm eines erfindungsgemäßen Reaktlons- und Abtrennungsverfahrens;
und
Fig. 3 eine graphische Darstellung der Gasausbeute In Reaktionsproduktkomponenien als Funktion des
Brennstoffüberschusses.
Durch Untersuchung des PO- und ACR-Verfahrens (wobei letzteres in der Ausführungsform gemäß Fig. 1
der Zeichnung dargestellt wird) wurde festgestellt, daß beide praktisch aus denselben Verfahrenselementen
bestehen, d. h. Verbrennung, Reaktion, Abschreckung, Wärmerückgewinnung und Produklreinigung. Die unterschiedlichen
Endprodukte sind daher weltgehend das Ergebnis der unterschiedlichen Beschickungen und ihrer
Ausnutzung in den beiden Verfahren.
Beide Beschickungen sind im rohen Gesamtöl enthalten. Das ACR-Verfahren verwendet insbesondere den
oberen Teil des Fasses, die Dcstillatfraktion, während das Bodenmaterial oder die Restfraktion als PO-Beschlkkung
verwendet werden kann. Gemeinsam können beide Verfahren ausgeglichen werden, um 100% des Rohölfaßinhaltes
zu verwenden. Der andere offensichtliche Unterschied In beiden Verfahren ist der Bereich, in
welchen die Beschickung eingeführt wird. Die PO-Beschlckung wird dem Brenner unter Bildung der exothermen
Wärme für die Synihesegasbildung zugeführt. Die ACR-Beschlckung wird in das Trägergas von hoher
Temperatur eingeführt, das die für die endotherme Krackung von Kohlenwasserstoffen in Olefine notwendige
Wärme liefert.
Diese interessanten und günstigen Unterschiede bieten die einmalige Möglichkeit, beide Verfahren zu integrieren.
Tatsächlich 1st die Situation thermodynamisch ideal, well eine Integrierung zur Übertragung von
Wurme zwischen den beiden Verfahren bei hoher Temperatur ohne ein zwischengeschaltetes Fluidmaterial oder
eine Verarbeitungsvorrichtung führt.
Aus der US-PS 26 98 830 Ist ein kombiniertes Tclloxldatlons-Krack-Verfahren bekannt, bei dem neben
Synthesegas auch leichtere Olefine anfallen können; als Hauptprodukt soll jedoch Benzin hoher Qualität aus
hochsiedenden Kohlenwasserstoffen hergestellt werden.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß In einem kombinierten PO-ACR-Verfahren bei spezieller
Verfahrensführung eine optimale Nutzung aller vorhandenen chemischen Verbindungen unter gleichzeitiger
Produktion von Synthesegas und olefinreichen Strömen möglich Ist, wobei Insbesondere hohe Äthylenausbeuten
erzielt werden können.
Gegenstand der Erfindung ist das Im Hauptanspruch gekennzeichnete Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung
von Synthesegas und eines olefinreichen Stromes aus Rohölbeschickungen durch Tei oxidation und thermische
Krackung.
Bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind Gegenstand der Unteransprüche.
Die Integrierung des PO- und ACR-Vtrfahrens erfordert, wie festgestellt wurde, einen größeren Fraktlonator,
ein größeres Säuregassystem, Koniprcssionssysiem und eine größere Methankolonne, und die nicht-kondenslerbaren
Gase unterzubringen. Ein zusätzliches Abtrennungssystem wird zur Abtrennung von Wasserstoff-Methan-Kohlenmonoxid
verwendet. Das schematische Fließdiagramm von Flg. 2 zeigt eine solche Ausführungsform
eines kombinierten PO-ACR-Verlahrens.
Als Beschickung für das erfindungsgcmäüe Verfahren kann jedes Rohöl oder eine Mischung derselben
verwendet werden. In der Im Fließdlagramni von Flg. 2 gezeigten Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens wird ein saures Rohöl verwendet, wodurch die anwesenden Schwefelverbindungen In der Absorber/Strlpper-Slufe
als Schwefelwasserstoff entfernt werden. Bei der Verwendung von Rohölen mit geringem
Schwefelgehalt wird Im Absorbcr/Strlpper praktisch kein Schwefelwasserstoff gebildet.
Die Abschreckst ufc in der Ausführungsform gemäß Flg. 2 erfolgt durch Verwendung eines pechhaltigen
Öles, das aus der Abtrennungsvorrichtung der Pechphase zurückgeführt und als eine Vielzahl von Strömen In
den thermisch gekrackten Rcaktlonsproduktstrom eingeführt wird. Das Abschrecköl kann jedoch auch jedes
andere, relativ schwere Öl sein. Als fließbares Abschreckmaterlal kann auch Wasser oder Wasserdampf von
niedriger Temperatur verwendet werden.
Das ACR-Verfahren beruht auf dem Verbrennen von gasförmigem Brennstoff und reinem Sauerstoff unter
Bildung eines Wärnieträgers von hoher Temperatur, Oer Im wesentlichen aus Kohlendloxid und Wasser besteht,
und Verwendung dieses Wärmeträgers zum thermischen Kracken einer Kohlenwasserstoffbeschickung. Der
Ausfluß aus dem Reaktor wird abgekühlt, und die Produkte werden getrennt. Ein Fließdiagramm dieses V'erfahrens
ist in Fig. 1 dargestellt.
Das ACR-Verfahren erforderte die Abtrennung großer Kohlendioxidmcngen von den Reaktionsprodukten.
Diese Trennung Ist kostspielig, und das Kohlendioxid ist nach seiner Abtrennung von geringem oder keinem
Wert. Es wurden Berechnungen der Flanimenzusammensei7ung der Brennerprodukte unter Verwendung eines
Gleichgewichtsmodells gemacht (vgl. die folgende Tabelle I); diese zeigen, daß - wenn der Brenner mit einem
großen Überschuß an gasförmigem Brennstoff betrieben wird - die Menge der gebildeten Kohlenoxide auf einen
kleinen Bruchteil der Menge verringert werden kann, die man durch Verwendung einer fast stöchlometrlschen
Mischung aus Brennstoff und Sauerstoff (Äqulvalentvcrhällnis = 1) erhält. Wenn man den Brenner in der in
Flg. 2 gezeigten, brennstoff reiche η Tclloxidallonswcisc betreibt, dann werden große Kohlenmonoxldmengen
gebildet. In Abhängigkeit von der Hrcnnsioff/usamniensctzung werden auch große Wasscrstoffmengcn gebildet.
Diese gewöhnlich als »Synthesegas« bezeichneten Abgase (Wasserstoff und Kohlenmonoxid) können /ur
Bildung des Wärmeträger Im ACR-Krackvcrfahren von Kohlcnwasscrstoffbcschiekungcn verwendet werden.
in Das Synthesegas hat auch einen erheblichen wirtschaftlichen Wert und kann aus den ACR-Rcaktionsprodukten
zurückgewonnen und bei der Herstellung von Alkoholen und Ammoniak verwendet werden. Wenn man die
Krackreaktion welter in Anwesenheit eines erheblich höheren Wasscrsiofl'lcl!druckes durchführt, kann eine
erhebliche Erhöhung der Äthylenausbeute und der Ausbeute anderer Olefine erreicht werden.
15 Tabelle I
Gew.-Verhältnis Brennstoff/Sauerstoff
20
0,2252
0,273
0,298
0,327 25 0,362
0,406
0,410 stöchlomelrlsch zu CO und Wasser
Grundlage: NASA-Glcichgcwichtsprogramm
| Flammenzusammensetzung | CO/CO; |
| Mol-Bruchteile | Verhältnis |
| CO, CO1, Hj | |
| stöchlomelrlsch zu COj + Wasser | |
| 0,117,0,132,0,100 | 0,89 |
| 0,148,0,100,0,153 | 1,48 |
| 0,173,0,076,0,212 | 2,28 |
| 0,192,0,057,0,277 | 3,38 |
| 0,207, 0,042, 0,346 | 4,94 |
| Druck | 2,9 bar |
| Temperatur | 2100°C |
| Brennstoffzusammensetzung (Vol.-'U | 50*. CH4 |
| 50% H, |
Daten zwecks Untersuchung der Wirkung von überschüssigem Brennstoff sind In Flg. 3 gezeigt. Wie ersichtlich,
können mäßige Erhöhungen der Menge an Wasserstoff zu deutlichen Erhöhungen der Ausbeuten an Äthylen
und Propylen führen. Da bei Verbrennung von Wasserstoff als Brennstoff keine Kohlenoxide gebildet
werden, kann man auch leicht die im Reaktor gebildeten Ausbeuten an Kohlenoxiden untersuchen. Flg. 3 zeigt,
daß sogar die Kohlendloxidproduktion im Reaktor verringert wird, wenn man den Brenner bei aufeinanderfolgend
höheren Brennstoffüberschüssen betreibt.
Mit Bezug auf das in Flg. 2 gezeigte Fließdiagramm kann das erfindungsgemäße Verfahren auf verschiedene
Arten betrieben werden, die die Verwendung sehr unterschiedlicher Rohölbcschickungcn und die Bildung sehr
unterschiedlicher Nebenprodukte erlauben.
In den folgenden Beispielen werden zwei sehr unterschiedliche Beschickungen, nämlich arabisches Leichtrohöl
(»Arab Light Crude«) und Brega Rohöl (»Brega Crude«) verwendet. Beim Arbeiten unter Bildung von
Asphalt als Nebenprodukt kann dieser später bei der Umwandlung anderer Beschickungen verwendet werden,
wo zusätzlicher Asphall zur Aufrcchlcrhaltung der Materialbilanz für das Gesamtverfahren notwendig ist. Bei
anderen Arbeitswelsen mit gewissen Beschickungen kann Methan als Nebenprodukt gebildet und bis zur spätc-
5« ren Verwendung bei der Umwandlung anderer Beschickungen gelagert werden, wo Berechnungen bezüglich der
MateriaJbiianz zusätzliches rvieinan notwendig machen.
Weiter kann bei einer gegebenen Arbeitsweise des Verfahrens die Teilfeucrung des Brenners mit zurückgeführten
Kohlenwasserstoffölen (Teer) angewendet werden, oder die öle können insgesamt bei der Produktion
gasförmiger Produkte verwendet werden.
In den erfindungsgemäßen Beispielen werden die In Tabelle Il gezeigten Rohölbeschickungen bei den
verschiedenen Verfahrensweisen verwendet. Beschickung (A) hai ein relativ niedrigeres API-Gewicht und einen
viel höheren Schwefel- und Asphaltgehalt.
Rohölbeschickung
Arab. Brega
Leicht (Λ) (B)
■■■ ■ ■— ■ ' '■■- ' ...
| API Dichte | 34,7 | 40,2 |
| C | 85,4 | 86,1 |
| H | 12,8 | 13,7 |
| Forlsetzung | 28 | 24 840 | Hrctui (Ii) |
| Arab. Leicht (A) |
0,2 keine 9,0 |
||
| S N ι andere Asphalt (+560" C) |
1,7 0,1 16,8 |
||
Nach Abtrennung der Dcstlllaifrakilon von der Asphaltrückslandsfraktion werden Eigenschaften und Analysedalen
für Beschickung (A) und (B) in Tabelle III bzw. IV aufgeführt.
Tabelle III Desilllat-Reaklorbeschickung
| Arab. | Brega | |
| Leicht (A) | (IJ) | |
| AIM Dichte | 41,1 | 41,7 |
| 1,2 | 0,0 | |
| C | 85,3 | 85,8 |
| Il | 13,5 | 14,2 |
| N + andere | keine | keine |
| Tabelle IV | ||
| Vakuumrückstand | ||
| Arab. | Brcgü | |
| Leicht (A) | (B) | |
| Siedebereich; T | +560 | +560 |
| Rohfraktion; Gew.-",, | 16,8 | 9,0 |
| Gewichtsverhältnis CVH | 8,36 | 8,4 |
| C; Gew.-1A. | 85,5 | 88,8 |
| II; Gew.-* | 10,2 | 10,6 |
| S; Gew.-% | 4,0 | 0,6 |
| N; Gew.-*. | 0,3 | keines |
| API Dichte | 6,9 | 15,1 |
25 3(1 35
Die folgende Tabelle V zeigt Daten für 6 verschiedene Arbeitsweisen des crflndungsgcmäßen Verfahrens im
Vergleich zum bekannten ACR-Vcrfahren. In jedem Fall wurde eine konstante Rohöldcstillatbcschickung von
45.4 kg/Std verwendet. Die in Tabelle V genannten Stromzahlen sind dieselben, wie sie im FllclJdiagramm von
F i μ. 2 genannt werden. In den Versuchen 1 bis 7 betrügt die Gastemperatur in dem Brenner 2000" C, 2150° C,
2125" C, 22000C, 2100° C, 2025" C bzw. 2175° C. Die Temperatur in der Reaktionszone betragt etwa 900° C und
die Verweilzeit in der Cieschwindigkeit beschleunigenden Zone und der Reakllonszone etwa 15 Millisekunden.
Versuch I 1st ein Kontrollvcrsuch mit ausgeglichener Brennstoffsiöchiomctrie entsprechend dem bekannten
ACR-Verfahren, wobei die Synthcsegas-Produkllon relativ niedrig lsi. Die Produktion von Methan als Nebenprodukt
Ist mit dem Methanbedarf des Brenners ausgeglichen und ergibt für das Gesamtverfahren einen Materialausgleich.
Asphalt ist ein Nebenproduktstrom.
Die Versuche 2 bis 5 zeigen verschiedene Arbeitswelsen des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Versuch 2 zeigt die Verwendung von drei Brennerbrennstoffen, nämlich Methangas, zurückgeführtes Kohlenwasserstofföl,
der gesamte Asphalt aus dem Rohöl und etwas zusatzlicher Asphalt. Dieser Versuch verwendet
ein hohes Brennstoff/Sauerstoff-Verhältnis und zeigt eine hohe Synthesegas-Produktion bei einem geringen
Wasserstoff/Kohlenmonoxid-Verhältnis.
Versuch 3 zeigt die Verwendung von drei Brennerbrennstoffen ohne Verwendung von zusätzlichem Asphalt.
Die Daten zeigen eine mittlere Synthescgas-Produktion und ein mittleres Wasserstoff/Kohlenmonoxid-Verhältnis.
Versuch 4 zeigt die Verwendung von drei Brennerbrennsloffcn, wobei etwas Asphalt als Nebenprodukt gebildet
wird. Eine geringe Synlhcscgas-Pn-duktlon und ein niedriges Wasserstoff/Kohlenmonoxid-Verhältnis sind
ersichtlich.
Versuch 5 verwendet eine Rohölbeschickung mit niedrigem Schwcfclgchalt. Es wird etwas zusätzlicher
Asphalt verwendet. Die Daten zeigen eine hohe Synthcsegas-Produkllon und ein niedriges Wasserstoff/Kohlenmonoxid-Verhälinis.
45 5(1 55
60
65
(alle Werte sind Vielfache von 0.454 kg/Std)
| Ströme Nr. | Roh | I | 2 | 3 | 4 | 5 | *) | (. | l'ecli- | X | <) | K) | Il | 12 |
| Versuch | öl | Öl- | Was | Sauer | As | Methan | Tl'ccr*) | pro- | Kw- | Mcllian- | 1 IjS | Was | S\n- | |
| Nr. | besch. | ser | stoff*) | phall | duki | illc" | ') pro | und | ser | thoc- | ||||
| dampf*) | ('34OC) | dukt | CO. | IM- ""I | ||||||||||
1Λ 120 100 102,3 43,5 0 12,I1) 0 4,9 31,0 9,8 28,4 125.7 6.3
2A 120 100 43,4 67.7 22,8 8,1 9,7 4,9 21,3 9,8 40,0 50,1 u3.9
3A 120 100 67,2 57.8 17,2 6,1 7,3 4,9 23,7 9,8 45,8 73,0 39.1
4A 120 100 94,3 47,5 10,7 3,8 4,6 4,9 26,4 9,8 45,2 102,8 15,0
IS 5B 110 100 56,2 66,7 19,2 6,9 8,2 3,9 16,5 11,1 46.4 65.3 47.0
*) = zum Brenner **) = Kohlenwasserstofföle
***)= In der Annahme einer quantitativen Trennung von H. und CO von anderen Produkten
+) = enthält 4,45 kg CH4, 0,54 kg CO. 0.14 kg OH4, 0.36 kg II,
A) = arab. l.eichiöldestlllal
B) = Brega-Desllllat
Tabelle VI zeigt die Werte (Vielfache von 0,454 kg/Std) für die gasförmigen Produkte In den 5 Versuchen
von Tabelle V. Welter sind das Synthcscgas-Gewicht und die verschiedenen Verhältnisse jedes Versuches angegeben.
Tabelle Vl
3d Versuch Nr. 12 3 4 5
3d Versuch Nr. 12 3 4 5
CO CH,
35 CrHi
C2II4 C;H,
CM4 C,Hk
40 C,H»
C4H4 C4Hn
C4IIh
Insgesamt 45 Synthesegas, kg
Mol-Verhältnis
Hj/CO
Gew.-Verhältnis ;<t Brennstoff/O;
Gew.-Verhältnis O2/Brennsloff
Die folgende Tabelle VII zeigt eine typische Tecranlysc für das Verfahren, ungeachtet der verwendeten
Beschickung.
Rohölquelle A oder B
M) Siedeberelch 270-350° C
C/II 13,35
C; Gew.-U„ 90,6
H; Gew.-'\, 6,8
S; Gew. -% 2,6
| 0,7 | 5,1 | 4.0 | 2,3 | 3.5 |
| 3,6 | 58,8 | 35,2 | 12,7 | 43.5 |
| 0 | 1,7 | 3,7 | 6,0 | 4.2 |
| 1,8 | 2,1 | 2,1 | 2,1 | 2.4 |
| 31.6 | 31,6 | 31,6 | 31,6 | 35.7 |
| 2,2 | 2,2 | 2,2 | 2,2 | 2.4 |
| 1,1 | 1,1 | U | 1.1 | 1,2 |
| 9,2 | 9,2 | 9,2 | 9,2 | 10.4 |
| 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| 0.3 | 0,3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 4,6 | 4,6 | 4,6 | 4,6 | 5,2 |
| 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0.4 | 0.4 |
| 55,9 | 117.5 | 94,8 | 72,9 | 109.6 |
| 1,95 | 29,01 | 17.75 | 6,81 | 21.34 |
| 4,38 | 1.21 | 1-59 | 2,53 | 1,13 |
| 0,278 | 0,600 | 0,529 | 0,404 | 0.514 |
| 3,60 | 1,67 | ! R9 | 2 48 | 1 94 |
Hierzu 3 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
1. Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Synthesegas und eines olefinreichen Stromes aus Rohölbeschickungen,
durch Teiloxidation und thermische Krackung, gekennzeichnet durch folgende Stufen:
(a) destillative Trennung eines Rohölbeschickungsst'omes in einen Destillat- und einen Asphaltstrom;
(b) Verbrennen von Strömen aus fluldem Brennstoff und Sauerstoff mit einem Gewichtsverhältnis von etwa
0,4 bis 0,8 . 1 in Anwesenheit von überhitztem Wasserdampf bei einer Temperatur von etwa 18(Xi bis
2200° C;
(c) Einführen des Asphallstromes als flulden Brennstoff in die Vcrbrennungsslufe (b);
(d) Einführen eines Rohöldestlllalfraktlonsstromes In den in Stufe (b) erhaltenen reduzierenden Strom
heißer Verbrennungsprodukte·.
(e) Hindurchleiten des erhaltenen Stromes durch eine Geschwindigkeit beschleunigende Zone zu einer
Reaktionszone, die bei einer Austrittstemperatur von etwa 800 bis 1000" C und einem Druck von etwa
1,7 bis 11,5 bar gehalten wird, wobei die Zeit für den Durchgang des eingeführten Stromes durch die
Geschwindigkeit beschleunigende Zone und die Reaktionszone S bis 50 Millisekunden beträgt;
(0 Abschrecken des erhaltenen Stromes aus Wasserdampf und Reaktionsprodukten;
(0 Abschrecken des erhaltenen Stromes aus Wasserdampf und Reaktionsprodukten;
(g) Entfernen von Pech aus diesem Strom und Fraktionleren des erhaltenen Stromes unter Bildung mindestens
eines Kohlenwasserstoffölstromes und eines olefinreichen Gasstromes;
(h) Rückführen von Fraktionen des Kohlenwasserstoffölslromes als flulden Brennstoff zur Verbrennungsstufe (b);
(I) Abtrennen von Kohlendioxid und eventuell vorhandenem Schwefelwasserstoff aus dem olefinreichen Gasstrom;
(I) Abtrennen von Kohlendioxid und eventuell vorhandenem Schwefelwasserstoff aus dem olefinreichen Gasstrom;
G) Abtrennen von Strömen aus Synthesegas, Methan und Äthylen aus dem olefinreichen Gasstrom und
(k) Rückführen des Methanstromes als Brennstoff zur Verbrennungsstufe (b).
(k) Rückführen des Methanstromes als Brennstoff zur Verbrennungsstufe (b).
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