DE2820446C2 - Verfahren zur Herstellung von C↓4↓ bis C↓7↓-Isoparaffinkohlenwasserstoff-Fraktionen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von CU bis Cz-lsoparaffinkohlcnwasserstoff-Fraktionen. Die genannten Fraktionen verwendet man als Zusatz zur Verbesserung der Eigenschaften von Motorenbenzin, insbesondere zur Erhöhung der Oktanzahl.

Es ist ein Verfahren zur Herstellung von Isoparaffinkohlenwasserstoff-Fraktionen, darunter der Fraktion C₁ bis C; durch Alkylierung der Paraffinkohlenwasserstoffe mit verzweigten Olefinen in Gegenwart eines Katalysators, beispielsweise von konzentrierter Schwefelsäure oder Fluorwasserstoff, bekannt (siehe »Erdölverarbeitung und Erdölchemie«, wissenschaftlich-technischer Sammelband, 1974, Nr. 4. Seiten 28 bis 29; US-PS 37 63 261).

Das aus den Isoparaffinkohlcnwasscrstoffen zusammengesetzte Alkylat weist eine Motoroktanzahl von 90 bis 92 ohne Zusätze auf. Jedoch ruft der in dem bekannten Verfahren verwendete Katalysator Korrosion der technologischen Ausrüstungen und der Apparatur hervor und ist toxisch. Außerdem sind die Ressourcen des Ausgangsrohstoffcs begrenzt.

Ferner ist ein Verfahren zur Herstellung von C« bis Cj-Isoparaffinkohlenwasserstoff-Fraktionen durch hydrierende Isomerisierung der bis 62° C siedenden leichten »straighlrun«-Benzinfraktion an bifunktionellcn Katalysatoren in Form von auf Aluminiumoxid aufgebrachten Edelmetallen, wie Platin oder Palladium, bei einer Temperatur von 400 bis 480⁰C bekannt (siehe UDSSR-Urheberschein Nr. I 72 278; US-PS 31 50 205).

Für das genannte Verfahren ist die Anwendung hoher Temperaturen kennzeichnend, wodurch das thermodynamische Gleichgewicht des Prozesses nachteilig beeinflußt wird. Mit diesem Verfahren ist es nicht möglich, ein Endprodukt mit genügend hoher Oktanzahl /.u erhalten (die Motoroktanzahl übersteigt nicht 79 bis 80 ohne /iisätze). Aufgrund des unzureichenden Umwandlungsgrades des Ausgangsrohstoffes in Isoparaffin ergibt sich die Notwendigkeit, den nicht umgesetzten Rohstoff in den Kreislauf zurückzuführen. Dadurch wird das technologische Schema des Prozesses komplizierter. Ein weiterer Nachteil des Verfahrens liegt in der Tatsache, daß die Ressourcen des Rohstoffes begrenzt sind.

Das oben beschriebene Verfahren kann auch in Gegenwart von Zeolith-Katalysatoren mit Metallen der III. Gruppe durchgeführt werden, die jedoch vorher halogeniert werden, wodurch es möglich wird, ihre

ίο Wirksamkeit zu erhöhen und den Prozeß bei niedrigeren Temperaturen, und zwar bei 100 bis 250° C durchzuführen (siehe US-PS 37 49 754).

Nach diesem Verfahren erhält man eine C* bis Cz-Isoparaffinkohlenwasserstoff-Fraktion mit einer ho hen Motoroktanzahl von 80 bis 85 ohne Zusätze. Jedoch sind die in dem Verfahren eingesetzten Katalysatoren aggressiv, bewirken eine Korrosion der technologischen Ausrüstungen und der Apparatur und werden rasch inaktiviert.

Es ist auch ein Verfahren zur Herstellung der C« bis Cj-Isoparaffinkohlenwasserstoff-Fraktionen durch hydrierende Isomerisierung der bis 100⁰C siedenden Benzinfraktionen, die im Verfahren des katalytischer! Crackens erhalten wird, bekannt. Dieses Verfahren wird in Gegenwart von Wasserstoff an einem Katalysator in Form von amorphem Nickelalumosilikat bei einer Temperatur von 200 bis 400⁰C, einem Druck von ca. 40 bis 120 bar und einer Volumengeschwindigkeit der zugeführten Benzinfraktionen von 03 bis 13 St-' (siehe

US-PS 32 69 937) durchgeführt.

Bei Verwendung des in dem genannten Verfahren eingesetzten Katalysators wird keine Endfraktion mit genügend hoher Oktanzahl erhalten (die Motoroktanzahl übersteigt den Wen 83 ohne Zusätze nicht).

Außerdem muß aufgrund des unzureichenden Umwandlungsgradcs des Ausgangsrohrstoffes in Isoparaffin der nicht umgesetzte Rohstoff in den Kreislauf zurückgeführt werden. Die Durchführung der hydrierenden Isomerisierung bei erhöhten Drucken (ca. 40 bis 120 bar)

AO kompliziert die technologischen Erfordernisse und erfordert eine komplizierte Anlage zur Durchführung des Prozesses.

Aufgabe der Erfindung ist es, die genannten Nachteile zu vermeiden und ein Verfahren zur Herstellung von C» bis CHsoparaffinkohlenwasserstoff-Fraktionen durch hydrierende Isomerisierung von »straight-runw-Bcnzinfraktioncn eines Siedebereichs von 85 bis 160° C oder von 160 bis 195°C oder von Benzinfraktionen aus dem Verkokungsprozeß eines Siedebereichs von 35 bis 85° C

so oder von 43 bis 170⁰C in Gegenwart von Wasserstoff und einem amorphes Nickelalumosilikat enthaltenden Katalysator bei Temperaturen von 320 bis 400°C, Drucken von ca. 20 bis 60 bar und einer Volumengeschwindigkeit der zugeführten Benzinfraktion von 1,0 bis 13St-' zur Verfügung zu stellen. Damit soll ein Endprodukt mit hoher Oktanzahl erhalten worden.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß man die hydrierende Isomerisierung in Gegenwart eines Katalysators ausführt, der neben 60 bis 90 Gew.-%

AO amorphen Nickelalumosilikals 40 bis 10Gew.-% eines /eoliths des Typ» NaY in der NiCaMY-Form enthält und dessen chemische Zusammensetzung 7 bis 10 Gew.-% Ni. 5 bis 6 Gew.-% AI₂Oi, 86 bis 80 Gew.% SiOj, I bis 2 Gew.% Ca und I bis 2 Gew.% H beträgt, wobei man die Isomerisierung bei einem Volumenverhältnis von Wasserstoff zur Kohlcnwasserstoffbeschikkung von 1000 :1500 : 1 durchführt.

Der in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwende-

te Katalysator besitzt eine hohe Wirksamkeit und ermöglicht, ein Endprodukt mit einer Motoroktanzahl von 87 bis 90 ohne Zusätze zu erhalten. Dabei sind die Bedingungen der Durchführung der hydrierenden Isomerisation verhältnismäßig mild (der Druck übersteigt nicht ca. 20 bis 60 bar), wodurch die technologische und die apparative Gestaltung des Prozesses als ganzes vereinfacht wird. Der genannte Katalysator wird aus leicht zugänglichen, nicht teuren Komponenten hergestellt. Er arbeitet während längerer Zeit ohne Regenerierung (etwa 2000 Stunden), ohne dabei seine ursprüngliche Aktivität zu verlieren. Die Verwendung des Katalysators der oben genannten Zusammensetzung macht es möglich, als Ausgangs-Rohkohlenwasserstoffe verschiedene leicht zugängliche Benzinfraktio- nen mit niedrigerer Oktanzahl zu verwenden. Es sei bemerkt, daß ein solcher Rohstoff, wie die während der Verkokung anfallende Benzinfraktion mit einem Siedebereich von 35 bis 85° C. früher überhaupt keine qualifizierte Verwendung fand.

Das erfindimgsgemäße Verfahren zur Herstellung der CU bis C7-Isoparaffinkohlenwasserstoff-Fraktionen wird nach einem kontinuierlichen Schema wie folgt durchgeführt.

Man unterwirft vor der Durchführung der hydrierenden Isomerisierung die »straight-runw-Benzinfraktion mit einem Siedebereich von 85 bis 160⁰C oder von 160 bis 195° C oder die Benzinfraktion aus dem Verkokungsprozeß mit einem Siedebereich von 35 bis 85° C oder von 43 bis 170°C einer hydrierenden Reinigung nach w bekannten Methoden (siehe beispielsweise N. B. Aspel, G.G. Demkina »Hydrierende Reinigung von Motortreibstoffen«, Leningrad, 1977, η Russisch). Dann vermischt man die Rohkoi.lenwasserstoffe mit dem Wasserstoff und leitet bei einer im J sreich von 320 bis 400°C liegenden Temperatur durch eine Schicht des Katalysators, die sich in einem Reaktor zur hydrierenden Isomerisierung befindet. Der Katalysator besteht zu 60 bis 90Gew.-% aus amorphem Nickelalumosilikat und zu 40 bis 10 Gew.-% aus dem Zeolith des Typs NaY in der NiCaHY-Form, wobei die chemische Zusammensetzung des Katalysators wie folgt ist: Ni: 7 bis 10Gew.-%, AI₂O₃: 5 bis 6Gew.-%, SiO₂: 86 bis 80 Gew.-%, Ca: I bis 2 Gew.-%, H: I bis 2 Gew.-%. Die hydrierende Isomerisierung wird bei einer Temperatur von 320 bis 400° C, einem Druck von ca. 20 bis 60 bar, einer Volumengeschwindigkeit der zugeführten Rohkohlenwasserstoffe von 1,0 bis 1,5 St-' und einem Volumenverhältnis des Wasserstoffs zum Rohstoff von 1000:1 bis 1500:1 durchgeführt. Das Isomerisat, das ein Gemisch der Reaktionsprodukte mit dem nicht umgesetzten Rohstoff und dem überschüssigen Wasserstoff darstellt, leitet man aus dem Reaktor in einen Kondensor, wo es zur Kondensation der Reaktionsprodukte und des nicht umgesetzten Rohstoffes kommt, Das Kondensat tritt im Gemisch mit den gasförmigen Reaktionsprodukten und dem Wasserstoff in einen Hochdruckseparator, wo das Kondensat von den gasförmigen Reaktionsprodukten und dem Wasserstoff abgetrennt wird. Das Kondensat führt man einer Rektifikation zur Abtrennung des Endproduktes, der C, bis Cz-Isoparaffinkohlenwasserstoff-Fraktion, zu.

Die hydrierende Isomerisierung mit vorhergehender hydrierender Reinigung kann sowohl in einem Reaktor als auch in verschiedenen nacheinander angeordneten μ Reaktoren durchgeführt werden. Nach der ersten Variante ordnet man in dem Oberteil des Reaktors den Katalysator zur hydrierenden Reinigung und in dem Unterteil den Katalysator zur hydrierenden Isomerisierung an. Die genannte Variante macht es möglich, gleichzeitig die Regenerierung der beiden Katalysatoren durchzuführen.

Die Herstellung des in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Katalysators besteht aus mehreren Stufen, die nachfolgend beschrieben werden.

1. Man behandelt den Zeolith des Typs NaY (Gewichtsverhältnis SiO₂ : Al₂ 3 = 4,8) ^cünfmal mit 4%iger wäßriger Lösung von Ammoniumchlorid. Jede Behandlung führt man 2 Stunden bei Temperaturen von 70 bis 8O⁰C unter kontinuierlichem Rühren durch. Durch die gespannte Behandlung kommt es zu einem weitgehenden Austausch der Natriumkationen gegen die Ammoniumkationen. Nach dem Filtrieren und Waschen des Zeoliths in der Ammoniumform wird dieser sechsmal mit 4°/oiger wäßriger Lösung von Calciumchlorid unter den oben beschriebenen Bedingungen behandelt. Durch diese Behandlung kommt es zu einem Austausch der Natriumkationen und Ammoniumkationen gegen Calciumkationen. Dann wäscht man den Zeolith in der Ammoniumcalciumform mit destilliertem Wasser bis zum Fehlen der Chlorionen und trocknet 2 bis 3 Stunden bei Temperaturen von 120 bis 220° C.

Die Röntgenstrukturanalyse ergab, daß die kristalline Struktur dei Zeoliths nach dem Kationenaustausch keine Veränderungen erfahren hatte.

2. Eine wäßrige Wasserglaslösung vom spezifischen Gewicht 1,125 und mit einem Gehalt an Na₂O von 3,5 Gew.-% vermischt man mit einer mit Schwefelsäure angesäuerten wäßrigen Lösung eines Gemisches von Nickelnitrat und Aluminiumsulfat (das Gewichtsverhältnis der Salze beträgt 1,5 : I) bei einer Temperatur von 25°C. Das Volumenverhältnis der Lösung des flüssigen Wasserglases mit der Lösung der Salze beträgt 5:1. Durch die genannte Vermischung erhält man ein Gel mit einem pH-Wert von 12 bis 7,5.

3. Den bereiteten Zeolith in der Ammoniumcalciumform vermischt man mit dem Gel und unterwirft das Gemisch einer 4slündigen Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 35⁰C. Dann unterwirft man das genannte Gemisch einer Aktivierung durch zweifache Behandlung mit wäßrigem Nickelnitrat. Jede Behandlung wird 24 Stunden bei einer Temperatur von 15 bis 30°C durchgeführt. Durch die Aktivierung kommt es zu einem Auslausch der Natriumkationen gegen Nickelkationen. Dann unterwirft man die Suspension einer zweifachen Behandlung mit wäßriger Lösung von Ammoniumkarbonat. Jede Behandlung wird 8 Stunden bei einer Temperatur von 15 bis 30°C durchgeführt. Durch die genannte Behandlung bildet sich ein wasserunlösliches Nickelsalz (Nickclkarbonat). Dann trennt man die Suspension in eine feste Phase (Niederschlag) und eine flüssige Phase. Den Niederschlag wäscht man mit destilliertem Wasser bis zum Fehlen der Nitralionen (negative Reaktion mil Diphenylamin). Den gewaschenen Niederschlag formt man zu Granulat, trocknet danach 6 Stunden bei einer Temperatur von 100 bis 120°C und glüht anschließend 3 Stunden in einem Strom von Trockenluft bei einer Temperatur von 550 b>s 580° C.

Der hergestellte Katalysator weist eine spezifische Oberfläche von 250 bis 290 Vn¹Ig, einen mittleren

Porendurchmesser von 60 A und ein Schottgewicht von 0,650 bis 0,680 g/cm³ auf.
Vor der hydrierenden Isomerisierung wird der Katalysator 8 bis 10 Stunden durch Behandlung mit Wasserstoff bei einer Temperatur von 480°C und einem Druck von ca. 20 bar bis zur Beendigung der Wasserausscheidung reduziert.

Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden folgende Beispiele für ihre konkrete Durchführung angeführt.

Beispiel 1

Der hydrierenden Isomerisierung unterwirft man eine Benzinfraktion aus dem Verkokungsprozeß mit einem Siedebereich von 35 bis 85° C, die eine Motoroktanzahl von 753 ohne Zusätze aufweist. Die Zusammensetzung der Fraktion ist wie folgt: Paraffinkohlenwasserstoffe 47,8 Gew.-%, Naphthenkohlenwasserstoffe

12.2Gew.-%, aromatische Kohlenwasserstoffe 5,2 Gew.-°/o, Olefin- und Dienkohlenwasserstoffe 34,8 Gew.-°/o. Die hydrierende Isomerisierung führt man an einem Katalysator durch, welcher zu 80 Gew.-% aus amorphem Nickelalumosilikat und zu 20Gew.-°/o aus dem Zeolith des Typs NaY in der NiCaHY-Form besteht Der Katalysator weist folgende chemische Zusammensetzung auf: Ni: 9 Gew.-%, AI₂O₃:6 Gew.-°/o, SiO₂: 83Gew.-%, Sa: I Gew.-%, H: 1 Gew.-%. Die Bedingungen der Durchführung der hydrierenden Isomerisierung sind wie folgt: Temperatur 320⁰C, Druck ca. 40 bar, Volumengeschwindigkeit der zugeführten Benzinfraktion 1,0 St-¹, Volumenverhältnis von Wasserstoff zu den Rohkohlenwasserstoffen 1000 :1.

Die durch die hydrierende Isomerisierung erhaltene Q bis Cz-Isoparaffinkohlenwasserstoff-Fraktion weist folgende Zusammensetzung auf: Isobutan 0,8 Gew.-%, n-Butan 03Gew.-%, Isopentan 42,8Gew.-%; n-Pentan 23Gew.-°/o, 2.2-DimethyIbutan 3,0Gew.-%; 23-Dimethylbutan in Gemisch mit 3-Methylpentan 16,2Gw.-%; 2-Methylpentan 9,74 Gew.-°/o; n-Hexan 1,1 Gew.-%; 2,2-Dimethylpentan 12,70 Gew.-°/o; 33-Dimethylpentan 2.92 Gew.-%; Methylcyclopentan 53 Gew.-%; Gemisch von Cyclohexan mit Benzol 2,44 Gew.-%. Die Ausbeute an der genannten Fraktion beträgt 98 Gew.-%, bezogen auf den Ausgangsrohstoff. Die Motoroktanzahl der Fraktion beträgt 88 ohne Zusätze. Der Katalysator arbeitet 2000 Stunden, ohne seine ursprüngliche Aktivität zu verlieren.

Beispiel 2

Man unterwirft der hydrierenden Isomerisierung die in Beispiel 1 beschriebene Benzinfraktion aus dem Verkokungsprozeß. Der Prozeß wird an einem Katalysator durchgeführt, der zu 60 Gew.-% aus amorphem Nickelalumosilikat und zu 40 Gew.-% aus dem Zeolith des Typs Np.Y in der NiCaHY-Form besteht. Der Katalysator weist folgende Zusammensetzung auf: Ni: 10Gew.-%; AI₂Oj: 6Gew.-%; SiO₂: 80Gew.-%; Ca: 2Gew.-%; H: 2 Gew.-%. Die Bedingungen der Durchführung der hydrierenden Isomerisierung sind wie folgt: Temperatur 360⁰C, Druck ca. 30bar, Volumengeschwindigkeit der zugeführten Benzinfraktion 1,5 Sl~', Volumenverhältnis von Wasserstoff zu den Rohkohlenwasserstoffen 1000 : I.

Die durch die hydrierende Isomerisierung erhaltene Ci bis O-Isoparaffinkohlenwasserstoff-Fraktion weist folgende Zusammensetzung auf: Isobutan 1,1 Gew.-%; n-Bulan 0.6 Gew.-%; Isopentan 42.6 Gew.-%; n-Pen(an 2.5Gew.-%: 2.2-Dn/iethvlbutan 3,0Gew.-%; 2.3-Dimethylbutan in Gemisch mit 3-Methylpentan 15,8 Gew.-%; 2-Methylpentan 10,14 Gew.-%; η-Hexan 1,0Gew.-°/b; 2,2-Dimethylpentan 12,8Gew.-%; 33-Dimethyloentan 2,52Gew.-%; Methylcyclopentan 5,44Gew.-%; Gemisch von Cyclohexan mit Benzol 2,5 Gew.-°/o. Die Ausbeute an der genannten Fraktion beträgt 96,5 Gew.-% bezogen auf den Ausgangsrohstoff. Die Motoroktanzahl der Fraktion beträgt 893 ohne Zusätze.

Beispiel 3

Man unterwirft der hydrierenden Isomerisierung die in Beispiel 1 beschriebene Benzinfraktion aus dem Verkokungsprozeß. Der Prozeß wird an einem Katalysator durchgeführt, der zu 70Gew.-% aus amorphem Nickelalumosilikat und zu 30 Gew.-% aus dem Zeolith des Typs NaY in der NiCaHY-Form besteht. Der Katalysator weist folgende Zusammensetzung auf: Ni: 7Gew.-%; AI₂O₃: 6Gew.-°/o; SiO₂: 84Gew.-%; Ca:

l,5Gow.-%; H: 13Gew.-%. Die Bedingungen der Durchführung der hydrierencU ti Isomerisierung sind wie folgt: Temperatur 340°C, Druck ca. 20 bar, Volumengeschwindigkeit der zugeführten Benzinfraktion 1,0 St-', Volumenverhältnis von Wasserstoff zu den Rohkohlenwasserstoffen 1000 :1.

Die durch die hydrierende Isomerisierung erhaltene Ca bis C7-Isoparaffinkohlenwasserstoff-Fraktion weist folgende Zusammensetzung auf. Isobutan 1 Gew.-%; n-Butan 0,5 Gew.-%; Isopentan 42,4 Gew.-%; n-Pentan

jo 2,3 Gew.-%; 2,2-Dimethylbutan 3,2Gew.-%; 23-Dimethylbutan in Gemisch mit 3-Methylpentan 16,0 Gew.-°/o; 2-Methylpentan 9,94Gew.-%; n-Hexan 1,1 Gew.-%; 2,2-Dimethylpentan 12,82 Gew.-%; 33-Dimethyipentan 2,8 Gew.-%; Methylcyclopentan 5,41 Gew.-°/o; Gemisch von Cyclohexan mit Benzol 2,53 Gew.-%. Die Ausbeute an der genannten Fraktion beträgt 97 Gew.-% bezogen auf den Ausgangsrohstoff. Die Motoroktanzahi der Fraktion beträgt 90 ohne Zusätze.

Beispiel 4

Man unterwirft der hydrierenden Isomerisierung eine Benzinfraktion aus dem Verkokungsprozeß mit einem Siedebereich von 43 bis 170° C, die eine Motoroktanzahl von 66 ohne Zusätze aufweist. Die Zusammensetzung der Fraktion ist wie folgt: Paraffinkohlenwasserstoffe 61,1 Gew.-%. Naphthenkohlenwasserstoffe

6,3 Gew.-°/o. aromatische Kohlenwasserstoffe 8 Gew.-%, Olefinkohlenwasserstoffe und Dienkohlenwasserstoffe 24,6 Gew.-°/o. Die hydrierende Isomerisierung wird an einen Katalysator durchgeführt, der zu 90 Gew.-% aus amorphem Nickelalumosilikat und zu 10Gew.-% aus dem Zeolith des Typs NaY in der NiCaHY-Form besteht. Der Katalysator weist folgende ■■ihemische Zusammensetzung auf: Ni: 10Gew.-%, AI₂O₃: 5Gew.-%, SiO₂: 83 Gew.-%, Ca: 1 Gew.-O/o, H: 1 Gew.-%. Die Bedingungen der Durchführung der hydrierenden Isomerisierung sind wie folgt: Temperatur 400°C, Druck ca. 60 bar, Volumengeschwindigkeit der zugeführten Benzinfraktion I₁OSt-¹, Volumenverhältnis von Wassei stoff zu den Rohkohlenwasserstoffen 1500:1,

Die durch die hydrierende Isomerisierung erhaltene Ct bis Cr-Isoparaffinkohlenwassersioff-Fraktion weist folgende Zusammensetzung auf: Isobutan 1,0Gew.-°/c; n-Butan 0,8 Gew.-%; Isopentan 38,0 Gew.-%; n-Pentan 4,0Gew.-%; 2,2-Dimethylbutan 3,4Gew.-%; Dimethylbutan in Gemisch mit 3-Methylpentan 15,9Gew.-%; 2-Methylpentan 9,93Gew.-%; n-Hexan 3,18Gew.-%;

2,2-Dimethylpentan 12,62 Gew.-%; 3,3-Dimethylpentan 3,38Gew.-%, Melhylcyclopentan 5,45Gew.-%; Gemisch von Cyclohexan mit Benzol 2,43 Gew.-%. Die Ausbeute an der genannten Fraktion beträgt 52.5Gew.-% bezogen auf den Ausgangsrohstoff, Die Motoroktanzahl der Fraktion beträgt 87 ohne Zusätze.

Beispiel 5

Man unterwirft der hydrierenden Isomerisierung eine »straight-run«-Benzinfraktion mit einem Siedebereich von 160 bis 195°C, die eine Motoroktanzahl von 50,5 ohne Zusätze aufweist. Die Zusammensetzung der Fraktion ist wie folgt: Paraffinkohlenwasserstoffe 40,2 Gew.-%, Naphthenkohlenwasserstoffe 47 Gew.%, aromatische Kohlenwasserstoffe 12,1 Gew.-%, Olefinkohlenwasserstoffe 7 Gew.-%. Die hydrierende Isomerisierung wird an einem Katalysator durchgeführt, der zu 60 Gew.-% aus amorphem Nickelalumosilikat und zu 40Gew.-% aus dem Zeolith des Typs NaY in der NiCaHY-Form besteht. Der Katalysator weist folgende chemische Zusammensetzung auf: Ni: 7 Gew.-%. AbOi: 5Gew.-%. SiO₂: 85,5 Gew.-%, Ca: I Gew.-%, H: l,5Gew.-%. Die Bedingungen der Durchführung der hydrierenden Isomerisierung sind wie folgt: Temperatur 400°C, Druck ca. 60 bar, Volumengeschwindigkeit der zugeführten Benzinfraktion 1,0 St-', Volumenverhältnis von Wasserstoff zu den Rohkohlenwasserstoffen 1500:1.

Die durch die hydrierende Isomerisierung erhaltene C~4 bis Cz-Isoparaffinkohlenwasserstoff-Fraktion weist folgende Zusammensetzung auf: Isobutan 1.1 Gew.-%,· n-Butan 0.4 Gew.-%: Isopentan 41,2 Gew.-%; n-Pentan 5.7 Gew.-%: Dimethylbutan 1.2 Gew.-%: 2.3-Dimethylbutan 3,8Gew.-%; 2-Methylpentan 15.1 Gew.%; 3-Methylpentan 9.45GeW₁-¹VO; η-Hexan 2.6Gew.-%; Methylcyclopenian 13.9 Gew.-%; Benzol l,0Gew.-%; Cyclohexan 1.8Gew.-%: 2-Methylhcxan 0.9 Gew.%: 2,3-Dimethylpentan 0.75 Gew.-%: 3-Mcthylhexan 1.1 Gew.-%. Die Ausbeute an der genannten Fraktion beträgt 62 Gew.-% bezogen auf den Ausgangsrohstoff. Die Moloroktan/.ahl der Fraktion beträgt H6.5 ohne Zusätze.

Beispiel 6

Man unterwirft der hydrierenden Isomerisierung eine »straight-run«-Benzinfraktion mit einem Siedebereich von 85 bis 160⁵C. die eine Motoroktanzahl von 63 ohne Zusätze aufweist. Die Zusammensetzung der Fraktion

ίο ist wie folgt: Paraffinkohlenwasserstoffe 55,5 Gew.·%. Naphthenkohlenwasserstoffe 35 Gew.-%, aromatische Kohlenwasserstoffe 9Gew.-%. Olefinkohlenwasserstoffe 0.5 Gew.-%. Die hydrierende Isomerisierung wird an einem Katalysator durchgeführt, der zu 60Gew.-%

ii aus amorphem Nickelalumosilikat und zu 40Gew.-% aus dem Zeloith des Typs NaY in der NiCaHY-Form besteht. Der Katalysator weist folgende chemische Zusammensetzung auf: Ni: 7 Gew.-%, AI₂O]: 5 Gew.-%. SiOj 85 Gew.%. Ca: 2 Gew.-%. H: I Gew.%. Die

2\) Bedingungen der Durchführung der hydrierenden Isomerisierung sind wie folgt: Temperatur 400⁰C, Druck ca. 50 bar, Volumengeschwindigkeit der zugeführten Benzinfraktion 1,0St"¹. Volumenverhältnis von Wasserstoff zu den Rohkohlenwasserstoffen 1300 : 1.

Die durch die hydrierende Isomerisierung erhaltene C4 bis C7-Isoparaffinkohlenwasserstoff-Fraktion weist folgende Zusammensetzung auf: Isobutan 1.1 Gew.-%; n-Butan 0/ Gew.-%; Isopentan 40,0Gew.-%; n-Pentan 6,9 Gew.-%: 2,2-Dimeihylbutan l,4Gew.-%; 2,3-Dime thylbutan 3,8Gew.-%; 2-Methylpentan l4.9Gew.-%; 3-Methylpentan 10.45Gew.-%; n-Hexan 3.6Gew.%; Methylcyclopentan 12.9Gew.-%_; Renzol l,0Gew.-%; Cyclohexan 0,8Gew.-%; 2-Methylhcxan 0.9 Gew.%; 2.3-Dimethylpentan O,75Gew.-%-, 3-Methylhexan 1.1 Gew.-%. Die Ausbeute an der genannten Fraktion beträgt 38 Gew.-% bezogen auf den Ausgangsrohstoff. Die Motoroktanzahl der Fraktion beträgt 86,5 ohne Zusätze.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von G» bis C7-Isoparaffinkohlenwasserstoff-Fraktionen durch hydrierende Isomerisierung von »straight-run«-Benzinfraktionen eines Siedebereichs von 85 bis 160° C oder von 160 bis 195°C oder von Benzinfraktionen aus dem Verkokungsprozeß eines Siedebereichs von 35 bis 85°C oder von 43 bis 170⁰C, in Gegenwart von Wasserstoff und einem, amorphes Nickelalumosilikat enthaltenden Katalysator, bei Temperaturen von 320 bis 40O⁰C₁ Drucken von ca. 20 bis 60 bar und einer Volumengeschwindigkeit der zugeführten Benzinfraktion von 1,0 bis 13St-', dadurch gekennzeichnet, daß man die hydrierende Isomerisierung in Gegenwart eines Katalysators ausführt, der neben 60 bis 90 Gew.-% amorphen Nickelalumosilikats,40bis 10 Gew.-% eines Zeoliths des Typs NaY in der NiCaHY-Form enthält und dessen chemische Zusammensetzung 7 bis 10Gew.-% Ni, 5 bis 6Gew,-% M₂O₃. 86 bis 80Gew.-% SiO₂, I bis 2Gew.-% Ca und 1 bis 2 Gew.-% H beträgt, wobei man die Isomerisierung bei einem Volumenverhältnis von Wasserstoff zur Kohlenwasserstoffbeschickung von 1000:1 bis !500:1 durchführt