DE2819593C2 - Verfahren zur rückstandsfreien Herstellung von α,ω-Diolen - Google Patents

Verfahren zur rückstandsfreien Herstellung von α,ω-Diolen

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DE2819593C2 DE19782819593 DE2819593A DE2819593C2 DE 2819593 C2 DE2819593 C2 DE 2819593C2 DE 19782819593 DE19782819593 DE 19782819593 DE 2819593 A DE2819593 A DE 2819593A DE 2819593 C2 DE2819593 C2 DE 2819593C2
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Elmar Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Frommer
Günter Dipl.-Ing. Dr. 6730 Neustadt Herrmann
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Wolfgang Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Reiss
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
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    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases

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Description

50
Wasser ca. 65%
Adipinsäure 15%
Oxycapronsäure 12%
Glutarsäure 20/0
Bernsteinsäure 0,70/0
Ameisensäure und
höhere Fettsäuren 2%
55
Es wurde gefunden, daß eine Behebung der Störungen dadurch gelingt, daß man den Mono- und Dicarbonsäuregemischen vor der Hydrierung 1 bis 1000 ppm Phosphorsäure oder einen Ester der Phosphorsäure zusetzt. Es ist bevorzugt eine Menge von 10 bis 100 ppm, bezogen auf die wäßrigen Lösungen zuzusetzen.
Außer Phosphorsäure sind Ester der Phosphorsäure, z. B. mit Alkoholen mit 1 bis 20 C-Atomen verwendbar. Beispiele für geeignete Ester sind z. B. saure oder neutrale, einheitliche oder gemischte Ester der Phosphorsäure mit Butanol, 2-ÄthylhexanoI oder Isotridecanol.
Eine äußerlich vergleichbare Maßnahme ist lediglich

Claims (1)

1 aus der DE-OS 2124124 bekannt, wobei man Patentansprüche: Phosphorsäureester während der Zersetzung von Per oxiden, die bei der Cyclohexanoxidation gebildet wer-
1. Verfahren zur rüdcstandsfreien Herstellung von den, zusetzt Dieses Verfahren hat aber mit der vorliecX,&-Diolen mit 6 oder weniger Kohlenstoffatomen 5 genden Erfindung nichts zu tun; die Ähnlichkeit ist vieldurch Hydrierung entsprechender Mono- und Di- mehr nur zufällig. Auch sind bei dem bekannten Verfahcarbonsäuren in den Carbonsäuregemischen, die bei ren nur die Ester, nicht dagegen freie Säuren wirksam, der Oxidation von Cyclohexan zu Cyclohexanon als
Nebenprodukte auftreten, dadurch gekenn- Beispiel
zeichnet, daß man den Mono- und Dicarbonsäu-
regemischen vor der Hydrierung 1 bis iOOO ppm In einer Anlage, die aus einem Vorratstank, Wärme-Phosphorsäure oder einen Ester der Phosphorsäure tauschern, einem Reaktor mit einem Nutzinhalt von zusetzt 10 m3 und üblichem Zubehör versehen ist, werden an
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- einem Kobaltkatalysator Gemische hydriert, die die zeichnet, daß man den Mono- und Dicarbonsäurege- is vorstehende Zusammensetzung haben. Reaktor und mischen vor der Hydrierung 10 bis 100 ppm Wärmetauscher müssen in Abständen von ca. 2 Wochen Phosphorsäure oder einen Ester der Phosphorsäure gereinigt werden.
zusetzt Nach Zusatz von 50 ppm Phosphorsäuretridecanolat
(Gemisch des Mono- und Diesters) zum Inhalt des Vor-
20 ratstanks können die Reinigungsintervalle auf mehr als
1 Jahr ausgedehnt werden. Wird anstelle des Phosphorsäureesters eine Konzentration von 50 ppm Phosphor-
Ein Weg, um z. B. Hexandiol-1,6 herzustellen, ist die säure im Vorratstank aufrechterhalten, so sind ebenfalls katalytische Hydrierung von Adipinsäure und anderen Reinigungsintervalle von einem Jahr oder mehr mög-C6-Carbonsäuren, die — im Gemisch mit anderen, kür- 25 Hch. Als Kriterium für eine notwendige Reinigung diezerkettigen Carbonsäuren — bei der Oxidation von Cy- nen der Wärmeübergang im Wärmetauscher (Dampfclohexan als Nebenprodukt auftreten. verbrauch) und der Druckanstieg im Reaktor.
Die Entstehung dieses Carbonsäuregemisches bei der Cyclohexanoxidation wird im Schrifttum, das diese Reaktion behandelt, z. B. in der DE-PS 10 46 610, meist nur am Rande erwähnt.
Da die Cyclohexanoxidation (die über Cyclohexanon und sein Oxim letztlich i-Caprolactam liefert, den Rohstoff für Nylon-6) ein großtechnisch ausgeübtes Verfah ren darstellt, ist die Aufarbeitung der Nebenproduktströme ebenfalls technisch bedeutsam.
Die Hydrierung des Carbonsäuregemisches leidet an einer Störung, die zwar mengenmäßig keine großen Auswirkungen auf das Reaktionsergebnis hat, jedoch zur Verstopfung der Anlagen führt, die sogenannte »Korkbildung«. Die abgeschiedenen Rückstände sind nicht näher definierbar. Auch aus der Zusammensetzung der Gemische, die hydriert werden sollen und deren Verunreinigungen konnten keine näheren Hinweise zur Behebung der Störungen entnommen werden.
Ein typisches solches Carbonsäuregemisch hat beispielsweise die folgende Zusammensetzung:
DE19782819593 1978-05-05 1978-05-05 Verfahren zur rückstandsfreien Herstellung von α,ω-Diolen Expired DE2819593C2 (de)

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