DE2816944C2 - - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf schnell trocknende,
wäßrige Harzpräparate, die durch Oxidation vernetzbar sind.
Wasserlösliche, durch Oxidation vernetzbare, bekannte Harze umfassen
maleinmodifizierte trocknende Öle, maleinmodifizierte
halbtrocknende Öle, Alkydharze, die mit trocknenden oder halbtrocknenden
Ölfettsäuren modifiziert sind, maleinmodifizierte
Alkydharze, Polybutadien, Epoxyharze, die mit trocknenden oder
halb-trocknenden Ölfettsäuren modifiziert sind, und mit trocknenden
oder halb-trocknenden Ölfettsäuren modifizierte Acryl- oder
Vinylharze. Die aus diesen Harzen hergestellten Überzugspräparate
haben den Nachteil, daß die Präparate nach Aufbringung Überzüge
mit geringer Anfangshärte bilden und häufig eine übermäßige Oberflächentrocknung
zeigen (d. h. das Phänomen, bei welchem das Innere
des Überzugs im Zustand eines halbflüssigen Materials aufgrund
einer verzögerten Aushärtung bleibt). Diese Nachteile werden
zweckmäßig durch Verwendung von Harzen mit erhöhtem Molekulargewicht
überwunden, aber derartige Harze zeigen unweigerlich Grenzen
bezüglich des Maßes, in welchem sie polymerisierbar sind, und
zwar aufgrund ihrer hohen Viskosität und Neigung zum Gelieren.
Selbst bei höchstmöglicher Polymerisation können diese Harze noch
verbessert werden, um die genannten Nachteile völlig zu überwinden.
Weiter sind Harze mit erhöhtem Molekulargewicht nicht leicht
in Wasser löslich. Obgleich versucht wurde, diesen Nachteil zu
überwinden, indem man die durch Oxidation vernetzbaren Harze auf Basis von trocknenden
Ölen oder Alkydharzen mit Styrol umsetzte,
traten dieselben Schwierigkeiten mit den erhaltenen Harzen wie mit
polymerisierten Harzen auf.
Zur Schaffung von Überzügen mit verbesserter Anfangshärte werden
die oben genannten Harze bekanntlich in Form von Emulsionen verwendet.
Diese Emulsionen liefern jedoch Überzüge, die nicht sehr
glänzend sind, aufgrund einer ungleichmäßigen Vernetzung eine
verminderte Zähigkeit zeigen und gegen ein deutliches Häuten
anfällig sind, was insbesondere beim Aushärten bei hoher Temperatur
zum Abblättern führt.
Aufgabe der Erfindung ist nun die Schaffung wäßriger,
durch Oxidation vernetzbarer Harzpräparate, die Überzüge mit hoher
Anfangshärte liefern, die weiterhin schnell bis in ihr Inneres
ohne übermäßige Oberflächentrocknung aushärtbar sind und hoch
glänzende, blasenfreie Filme nach dem Trocknen oder Aushärten
bilden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß mit einem Harzpräparat gemäß
Hauptanspruch gelöst.
Die Erfindungsgemäßen, durch Oxidation vernetzbaren, wäßrigen
Harzpräparate werden ohne Styrolmodifizierung hergestellt und liefern
Überzüge von hoher Anfangshärte ohne irgendwelche übermäßige
Oberflächentrocknung. Die erfindungsgemäßen, wäßrigen Harzpräparate
werden aus einem wasserlöslichen Harz unter Ausnutzung von
dessen Eigenschaften und nicht durch Formulierung einer Emulsion
hergestellt, wodurch die Nachteile der bekannten, wasserlöslichen
Harze vollständig überwunden werden.
Die Versuche zur Eliminierung der Nachteile
üblicher wasserlöslicher, durch Oxidation vernetzbarer Harze haben
gezeigt, daß wasserlösliche Harze mit einer trocknenden Ölfettsäuregruppe
oder einer halb-trocknenden Ölfettsäuregruppe bzw.
neutralisierte Maleate von Dienpolymerisaten
nach Lösen in Wasser
einzeln oder in Kombination in einer an mikrofeine Faserkugeln
erinnernden Form vorliegen, und daß ein radikal-polymerisierbares,
polyäthylenisch ungesättigten Monomer, das in der Lösung gelöst ist, nach
der Polymerisation ein Polymerisat in Form mikrofeiner Gelteilchen
liefert, ohne daß die Gelierung der gesamten Mischung bewirkt
wird. Wird ein monoäthylenisch ungesättigtes, zur Herstellung von Emulsionen
geeignetes Monomeres einzeln zur Herstellung wäßriger, durch
Oxidation vernetzbarer Harzpräparate verwendet, dann dient die im
Harz enthaltene, funktionelle Gruppe als Kettenübertragungsmittel
gegen die Radikalpolymerisation und macht die Erzielung des gewünschten
Polymerisates mit erhöhtem Molekulargewicht unmöglich,
während erfindungsgemäß festgestellt wurde, daß die Verwendung
des radikal-polymerisierbaren, polyäthylenisch ungesättigten Monomeren die
Nachteile der monoäthylenisch ungesättigten Monomeren eliminiert. Daher haben
die erfindungsgemäßen, wäßrigen Harzpräparate vermutlich eine
Struktur, in welcher das wasserlösliche, durch Oxidation vernetzbare
Harz mikrofeine, gelartige Polymerteilchen aufweist, die aus
dem radikal-polymerisierbaren, polyäthylenisch ungesättigten Monomeren gebildet
wurden.
Geeignete wasserlösliche Harze sind z. B.
neutralisierte Produkte von
maleinisiertem Standöl und maleinisiertem
Firnis.
Die zur Herstellung dieser wasserlöslichen Harze geeigneten Öle
und Fettsäuren umfassen z. B. Safloröl, Leinöl, Sojaöl,
Perillöl, Hanföl, Traubenkernöl, Maisöl, Tallöl, Baumwollsaatöl,
Walnußöl, Kautschuksamenöl und Fettsäuren dieser Öle.
Weiterhin geeignet sind Tungöl, Oiticicaöl, dehydratisiertes Rizinusöl,
Fettsäuren mit hohem Diengehalt
und Fettsäuren der genannten Öle. Vorzugsweise werden Safloröl oder
Tallöl verwendet, die die Reaktion am wenigsten beeinträchtigen.
Diese Harze haben vorzugsweise eine Öllänge von mindestens
15. Mit einer Öllänge von mindestens
15 sind diese Harze wie gewünscht durch Oxidation voll
vernetzbar. Diese Harze werden mit einer Base, wie Ammoniak, Aminen oder
Alkalimetallverbindungen, in üblicher Weise neutralisiert. Die
Amine umfassen primäre, sekundäre oder tertiäre Amine, und Alkalimetallverbindungen
sind z. B. Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid.
Die Harze werden durch Neutralisation wasserlöslich gemacht.
Geeignete Dienpolymerisate
sind z. B. Polymere von
Butadien, Pentadien, Cyclopentadien, Hexadien,
Heptadien, Octadien und z. B. Mischpolymere aus mindestens
10 Gew.-% dieser Diene und Olefinen
mit 2-8 C-Atomen, z. B. Styrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol,
Acrylnitril, Methacrylnitril, Chloropren und Estern von Alkoholen
mit 1-18 C-Atomen mit Acryl- oder Methacrylsäure.
Erfindungsgemäß geeignet, Dienpolymerisate umfassen
weiter modifizierte Produkte der oben genannten, Dienpolymerisate,
z. B. cyclisierte, epoxidierte hydrierte oder
hydroxylierte Produkte. Die Dienpolymerisate können
nach bekannten Verfahren modifiziert werden; sie werden maleinisiert
und dann durch Neutralisation wasserlöslich
gemacht. Die Maleinisierung erfolgt in bekannter Weise in solchem
Ausmaß, daß das maleinisierte Dienpolymerisat eine
Säurezahl von 20-350, vorzugsweise 40-250, hat. Harze mit einer
Säurezahl von 20-350 haben eine hohe Löslichkeit in Wasser und
liefern gegen Wasser sehr beständige Überzüge.
Besonders bevorzugte obige Harze sind in der JP-OS 1 26 723/1975
beschrieben; sie werden durch Radikalpolymerisation hergestellt,
die die spezifische aktive Gruppe mit einer polymerisationsinhibierenden
Wirkung deaktiviert und daher die glatte Polymerisation
des polyäthylenisch ungesättigten Monomeren erlauben; weiterhin ist die
Hauptkette der Harze mit dem polyethylenisch ungesättigten Monomeren äußerst
verträglich.
Die genannten Harze sind neutralisierte Mischpolymerisate aus
(a) einem Monomeren, hergestellt durch Reaktion mindestens eines
Glycidylesters einer α,β-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure mit
mindestens einer ungesättigten Säure mit einer nicht-konjugierten
Doppelbindung, (b) mindestens einer α,β-äthylenisch ungesättigten
Säure und (c) mindestens einem ungesättigten Monomeren praktisch
ohne Carboxylgruppe und mit einem gemäß der Q-e-Theorie bestimmten
Q-Wert von mindestens 0,1.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Harzpräparates
wird mindestens ein wasserlösliches Harz mit einer
trocknenden oder halb-trocknenden Ölfettsäuregruppe und/oder ein neutralisiertes
Maleat eines Dienpolymerisats
in Wasser oder in
einer Mischung aus Wasser und einem organischen, mit Wasser mischbaren
Lösungsmittel gelöst. Alle üblichen, mit Wasser mischbaren
organischen Lösungsmittel können verwendet werden. Die wäßrige Lösung
sollte eine Konzentration von 5-85 Gew.-%, vorzugsweise
15-70 Gew.-%, haben.
Die erfindungsgemäß verwendeten polyäthylenisch ungesättigten, radikalpolymerisierbaren
Monomeren sind der Radikalpolymerisation besonders
zugänglich.
Bevorzugte radikalpolymerisierbare, polyäthylenisch
ungesättigte Monomere sind die Ester von mehrwertigen Alkoholen
mit 2-6 Hydroxylgruppen und Acryl- oder Methacrylsäure;
Ester von Glycidylacrylat oder -methacrylat und Acryl- oder Methacrylsäure;
Ester einer Polycarbonsäure mit 2-4 Carboxylgruppen
und Glycidylacrylat, -methacrylat, Hydroxyäthylacrylat,
-methacrylat, Hydroxypropylacrylat oder -methacrylat; Ester von
Polyepoxyverbindungen mit 2-4 Epoxygruppen und Acryl- oder
Methacrylsäure; und Divinylbenzol.
Erfindungsgemäß ist es zweckmäßig, mindestens eines der obigen
Monomeren zu verwenden, gegebenenfalls zusammen mit einem radikalpolymerisierbaren,
monoäthylenisch ungesättigten Monomeren. Das monoäthylenisch ungesättigte Monomere
wird in einer Menge bis zu 80 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 40 Gew.-%,
bezogen auf die kombinierte Menge der verwendeten Monomeren,
verwendet. Bei Verwendung von mehr als 80 Gew.-% des monoäthylenisch
ungesättigten Monomeren werden im Polymerisationssystem niedrig molekulare
Polymere mit nicht-fixierenden Eigenschaften auf den wasserlöslichen
Harzen gebildet, weshalb die hergestellte Lösung einer
Emulsion sehr ähnlich wird, indem die niedrig molekularen Polymeren
leicht im System ausflocken und zu größeren Teilchen führen.
Bevorzugte monoäthylenisch ungesättigte Monomers sind die Ester der Formel
CH₂=C(R₁)COOR₂; Ester der Formel CH₂=C(R₁)COOR₃; Styrol,
Vinyltoluol, α-Methylstyrol, Methacrylnitril, Hydroxypropylmethacrylat,
Hydroxypropylacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat, N-Butoxymethylacrylamid,
Vinylacetat, Addukte von Glycidylacrylat
oder -methacrylat und Fettsäuren, Acrylsäure und Methacrylsäure.
Erfindungsgemäß wird das radikalpolymerisierbare, polyäthylenisch ungesättigte
Monomere in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 100 bis 2 : 1, vorzugsweise
von 3 : 100 bis 1 : 1, bezogen auf das wasserlösliche
Harz und/oder das neutralisierte Maleat des Dienpolymerisats,
verwendet. Bei einem Verhältnis unter 1 : 100 wird die
Wirkung des polyäthylenisch ungesättigten Monomeren nicht deutlich, während
bei einem Verhältnis über 2 : 1 das erhaltene Präparat leicht die
Eigenschaften einer Emulsion hat und daher unerwünscht wird.
Das radikalpolymerisierbare Monomere wird in Anwesenheit eines
Initiators bei einer Temperatur oberhalb dem Gefrierpunkt des
Lösungsmittels und unterhalb von dessen Siedepunkt, vorzugsweise
bei 0-100°C, polymerisiert. Für diese Reaktion sind alle Radikale
produzierenden Initiatoren verwendbar, wie γ-Strahlen und ähnliche
ionisierende Strahlung, Peroxide und Azo-Initiatoren. Die Konzentration
des Reaktionssystems liegt gewöhnlich zwischen etwa 10-60
Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen wäßrigen, durch Oxidation vernetzbaren
Harzpräparate werden als gemischtes System mit anderen bekannten,
wasserlöslichen Harzen oder auch einzeln verwendet und eignen
sich als Überzugspräparate sowie für viele andere Zwecke, z. B.
bei der Harzverarbeitung. Für Überzugszwecke können Pigmente und
andere Zusätze in üblicher Weise in die Präparate einverleibt
werden.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung.
Falls nicht anders angegeben, sind alle
Teile und Prozentangaben Gew.-Teile und Gew.-%.
Es wurde eine Mischung aus (1) dem Additionsprodukt von Glycidylmethacrylat
mit Saflorölfettsäure, (2) Styrol, (3) n-Butylmethacrylat
und (4) Acrylsäure in einem Gewichtsverhältnis
von 60 : 14 : 14 : 12 hergestellt und der Radikalpolymerisation
in Butylcellosolve (Äthylenglykolmonobutyläther) zur
Bildung eines durch Oxidation vernetzbaren, wasserlöslichen Harzes
A mit einer Öllänge von 40, einer Säurezahl von 80 und einem
Spitzenmolekulargewicht von 7000-8000 unterworfen. Das Harz
wurde mit einem Äquivalent Triäthylamin neutralisiert und dann
zu einer wäßrigen, Butylcellosolve enthaltenden Lösung formuliert.
Diese wurde in einen Vierhalskolben gegeben und unter Rühren in
einer Atmosphäre aus Stickstoff auf 80°C erhitzt.
Zur Lösung wurde 1,6-Hexandioldiacrylat (das 10 Gew.-% gelöstes
Azobis-dimethylvaleronitril enthielt) in einer Menge entsprechend
10% des wasserlöslichen Harzes zugefügt, wodurch man eine
durchsichtige Lösung erhielt, die 7 Stunden auf 80°C gehalten
wurde und ein wäßriges, durch Oxidation vernetzbares Harzpräparat
lieferte.
Tabelle 1 zeigt die Eigenschaften des Präparates und Tabelle 2
diejenigen des aus dem Präparat hergestellten Überzuges. Die Eigenschaften
des Präparates sind ausgedrückt als Verhältnis der bei
zwei unterschiedlichen Rotationsgeschwindigkeiten an einem Brookfield-Viskometer
gemessenen Viskositäten. Es wurden überzogene
Platten hergestellt, indem man das Präparat mit einem 0,05% Co,
0,05% Mn und 0,15% Pb (berechnet als Metall) enthaltenden Sikkativ
und 0,5% O-Phenanthrolin auf
eine polierte Gußstahlplatte in einer Dicke von 25-30 µ mittels
Stab aufbrachte und die Platte 20 Minuten bei 80°C härtete oder
7 Tage bei 20°C trocknete. Die Platten wurden auf Überzugseigenschaften
getestet. Die auf Überzugsglanz getesteten Platten wurden
in derselben Weise hergestellt, wobei das Präparat noch 80 Teile
Titanweiß enthielt (bezogen auf 100 Teile Harz).
Gemäß Beispiel 1 wurden bei den in Tabelle 1 genannten Bedingungen
wäßrige Harzpräparate hergestellt. Tabelle 1 zeigt die Eigenschaften
der Präparate, während Tabelle 2 die Eigenschaften der
daraus hergestellten Überzüge darstellt.
Die Test- und Auswertungsverfahren der folgenden Tabellen waren
wie folgt:
Der Überzug wurde mit Bleistiften
unterschiedlicher Härte geritzt,
um festzustellen, welche höchste Bleistifthärte keinen Kratzer im
Überzug ergab. Die Bleistifthärte gibt die Härte des Überzuges an.
Die überzogenen Platten wurden 1 Tag (24 std)
bei 20°C in Wasser gelegt und dann auf Veränderungen im Überzug
untersucht. Die Ergebnisse wurden wie folgt ausgewertet:
a = keine Schäden (gut)
b = leichtes Weißwerden (mittel)
c = Weißwerden (schlecht)
d = Weißwerden mit vermindertem Glanz (sehr schnell)
b = leichtes Weißwerden (mittel)
c = Weißwerden (schlecht)
d = Weißwerden mit vermindertem Glanz (sehr schnell)
Berechnet aus dem Unterschied im Überzugsgewicht
nach der Extraktion desselben mit Aceton.
269 g 1,1,1-Trimethylolpropan, 213 g Phthalsäureanhydrid, 3,8 g
Trimellitsäureanhydrid, 402 g Saflorölfettsäure, 156 g
Benzoesäure, 2 g Di-n-butylzinnoxid und 50 g Xylol wurden in einen
2-l-Vierhalskolben gegeben und 4 Stunden in einer Stickstoffatmosphäre
zur Bildung eines fettsäuremodifizierten Alkydharzes mit
einer Säurezahl von 13,3 auf 230°C erhitzt. 96 g Maleinsäureanhydrid
wurden zur Alkydharzlösung zugefügt und die Mischung 3
Stunden bei 190°C maleinisiert. Überschüssiges Maleinsäureanhydrid
und Xylol wurden von der maleinisierten Produktlösung unter vermindertem
Druck entfernt und das Produkt durch Zugabe von 22 g Wasser
einer Ringspaltung unterworfen, wodurch man das maleinisierte
Alkydharz B mit einer gesamten Säurezahl von 71 erhielt. Das Harz
wurde mit einem Äquivalent Triäthylamin neutralisiert und unter
Zugabe von Butylcellosolve in eine wäßrige Lösung formuliert.
Gemäß Beispiel 1 wurden die in Tabelle 3 genannten polyäthylenisch
ungesättigten Monomeren zur Lösung zugefügt und zur Bildung eines wäßrigen,
durch Oxidation vernetzbaren Harzpräparates polymerisiert. Dieses
war bei 80°C leicht schleierig, jedoch bei Zimmertemperatur durchsichtig.
Tabelle 3 zeigt die Eigenschaften des Präparates, Tabelle
4 diejenigen der daraus hergestellten Überzüge.
548 g Phthalsäureanhydrid, 710 g Pentaerythrit, 1704 g Leinölfettsäure,
779 g Benzoesäure, 7 g Di-n-butylzinnoxid und 150 g
Xylol wurden in einen 5-l-Vierhalskolben gegeben und 7 Stunden in
einer Stickstoffatomosphäre zu einem fettsäuremodifizierten Alkydharz
mit einer Säurezahl von 5,5 auf 235°C erhitzt. 325 g Maleinsäureanhydrid
wurden zur Alkydharzlösung zugefügt und die Mischung
4 Stunden bei 190°C maleinisiert. Überschüssiges Maleinsäureanhydrid
und Xylol wurden unter vermindertem Druck von der maleinisierten
Produktlösung entfernt und das Produkt durch Zugabe von
90 g Wasser einer Ringspaltung unterworfen, wodurch man das maleinisierte
Alkydharz C mit einer Gesamtsäurezahl von 80,3 erhielt.
Das Harz wurde mit einem Äquivalent Triäthylamin neutralisiert
und unter Zugabe von Butylcellosolve in eine wäßrige Lösung formuliert.
Das in Tabelle 3 genannte polyäthylenisch ungesättigte Monomere
wurde wie in Beispiel 1 zur Lösung zugefügt und zur Bildung eines
wäßrigen, durch Oxidation vernetzbaren Harzpräparates polymerisiert.
Tabelle 3 und 4 gibt die Eigenschaften, die bei den Tests
festgestellt wurden.
Bei den in Tabelle 3 genannten Eigenschaften wurden wäßrige
Harzpräparate wie in Beispiel 1 hergestellt. Die Ergebnisse der
Tests sind in Tabelle 3 und 4 aufgeführt.
Polybutadien (Zahlenmittel des Molekulargewichts 3000; 1,2-Vinylanteil
92%, 1,4-Vinylanteil 8%) wird in üblicher Weise zu einem
maleinisierten Polybutadien mit einer Gesamtsäurezahl von 100 maleinisiert.
Das erhaltene Produkt wird in Butylcellosolve zu
einer 60%igen Lösung gelöst, worauf man 250 g der Lösung mit
29% Ammoniakwasser und dann mit 851 g Wasser versetzt.
Zu der erhaltenen wäßrigen Lösung werden 30 g 1,6-Hexandioldiacrylat
(1,6-HDDA) und 2 g Azobisdimethylvaleronitril gegeben.
Man erhitzt das Gemisch 5 Stunden auf 80°C und erhält eine wäßrige,
durch Oxidation vernetzbare Beschichtungsmasse.
Eine 60%ige Butylcellosolvelösung von maleinisiertem Polybutadien
wird gemäß Beispiel 11 hergestellt.
Die in Beispiel 11 und Vergleichsbeispiel 6 erhaltenen Massen
werden auf ihre Eigenschaften geprüft, wobei die in den Tabellen
5 und 6 genannten Ergebnisse erzielt werden.
Claims (4)
1. Wäßriges, durch Oxidation vernetzbares Harzpräparat
hergestellt durch Lösungspolymerisation von
- a) einem radikalpolymerisierbaren polyäthylenisch ungesättigten Monomer aus der Gruppe der Ester mehrwertiger Alkohole mit 2 bis 6 Hydroxylgruppen und Acrylsäure oder Methacrylsäure; Ester von Glycidylacrylat oder -methacrylat und Acrylsäure oder Methacrylsäure; Ester von Polycarbonsäuren mit 2 bis 4 Carboxylgruppen und Glycidylacryl oder -methacrylat, Hydroxyäthylacrylat; Ester von Polyepoxyverbindungen mit 2 bis 4 Epoxygruppen und Hydroxyäthylacrylat oder -methacrylat, Hydroxypropylacrylat oder -methacrylat, Acrylsäure oder Methacrylsäure; Divinylbenzol; Addukte von Polyisocyanaten mit 2 bis 4 Isocyanatgruppen und Hydroxyäthylacrylat oder -methacrylat, Hydroxypropylacrylat oder -methacrylat, Acrylsäure oder Methacrylsäure; Addukte von Epoxypolymeren mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von bis zu 2000 oder von Verbindungen mit Hydroxy-, Epoxy- oder Carboxylgruppen und Acrylsäure, Methacrylsäure, Glycidylacrylat oder -methacrylat, Hydroxyäthylacrylat oder -methacrylat oder Hydroxypropylacrylat oder -methacrylat; und durch Ätheraustauschreaktion hergestellte Addukte der genannten hydroxylhaltigen Monomeren mit methylolisiertem Melamin, Harnstoff oder Äthylsilicat; und gegebenenfalls
- b) einem radikalpolymerisierbaren, monoäthylenisch ungesättigten Monomer aus der Gruppe der Ester der Formel CH₂=C(R₁)COOR₂, in welcher R₁ für H oder CH₃ steht und R₂ eine C1-26-Alkylgruppe bedeutet; Ester der Formel CH₂=C(R₁)COOR₃, in welcher R₁ die obige Bedeutung hat und R³ für -CH₂CH(OH)CH₂OCOR₄, -(CH₂CH₂O)nR₅, -[CH₂CH(CH₃)O]nR₅, -CH₂CH(CH₃)OH oder -CH₂CH₂CH₂OH steht, wobei R₄ H oder eine C1-25-Alkylgruppe, R₅ H oder eine C1-8-Alkylgruppe und n eine Zahl von 1 bis 8 ist; Styrol; Vinyltoluol; α-Methylstyrol; Acrylnitril; Methacrylnitril; Vinylacetat; Vinylester von synthetischen tertiären Carbonsäuren der allgemeinen Formel in welcher R₆, R₇ und R₈ Alkylgruppen sind, wobei mindestens einer der Substituenten CH₃ bedeutet; Addukte von Glycidylacrylat oder -methacrylat und Fettsäuren; Acrylsäure; Methacrylsäure; Carbonsäureamide der Formel CH₂=C(R₉)CONHR₁₀, in welcher R₉ für H oder CH₃ steht und R₁₀ H, -CH₂OH oder -CH₂OC₄H₉ bedeutet; N-Methacrylamid; Dimethylaminoäthylmethacrylat; Diäthylaminoäthylmethacrylat; Vinylpyridin; und Vinylpyrrolidon; wobei die Menge des Monomers b) bis zu 80 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der verwendeten Monomeren, beträgt;
in einer wäßrigen Lösung mindestens eines wasserlöslichen
Harzes aus der Gruppe der neutralisierten Produkte
von maleinisierten Ölen, maleinisierten und mit Ölfettsäuren modifizierten Alkyd-,
Epoxy-, Acryl- oder Vinylharzen und mit Ölfettsäuren
modifizierten Alkyd-, Epoxy-, Urethan-, Acryl-, Vinyl-
oder Spiranharzen und/oder mindestens eines neutralisierten,
maleinisierten Polymerisats von Dienen mit 4
bis 8 Kohlenstoffatomen bzw. eines Mischpolymerisats
dieser Diene mit ungesättigten Monomeren.
2. Harzpräparat nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das neutralisierte und maleinisierte Polymerisat eines cyclisierten epoxidierten, hydrierten
oder hydroxylierten Polymerisats
von Dienen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen oder von deren
Mischpolymeren mit ungesättigten Monomeren
ist.
3. Verwendung der Harzpräparate nach Anspruch
1 oder 2 als Überzugspräparat.
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