DE2816540C3

DE2816540C3 - Farbstoffpräparate zum Klotzfärben

Info

Publication number: DE2816540C3
Application number: DE2816540A
Authority: DE
Inventors: Hans Dr. Allschwil Fierz; Roland Dr. Therwil Putzar
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1977-04-19
Filing date: 1978-04-17
Publication date: 1981-01-29
Also published as: DE2857196B1; FR2388030B1; DE2816540B2; FR2388030A1; JPS53130375A; GB1603712A; US4300900A; DE2816540A1; DE2857196C3

Description

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Farbstoff-Formulierungen zu finden, die all diese Vorteile in sich vereinigen. Überraschenderweise wurde gefunden, daß bestimm te Metallkomplexe sowohl den Formulierungen eine gute Lagerstabilität verleihen als auch die Farbstoffmigration von in Wasser unlöslichen bzw. schwerlöslichen Farbstoffen vermindern, wodurch egale Färbungen erhalten werden, welche zudem gute Allgemeinechthei ten aufweisen.

Die Erfindung betrifft somit feste und flüssige Farbstoffpräparate, bestehend aus mindestens einem in Wasser unlöslichen bzw. schwerlöslichen Farbstoff, einem anionischen oder nichtionischen Dispergiermittel und gegebenenfalls Wasser und/oder einem organischen Lösungsmittel und üblichen Zusätzen und ist dadurch gekennzeichnet, daß die Präparate zusätzlich einen wasserlöslichen Chelatkomplex aus einem zwei- oder dreiwertigen Kation und einem Komplexbildner

oi enthalten, wobei der Chelatkomplex bei niedrigen pH-Werten unstabil und spaltbar und bei hohen pH-Werten stabil ist Als in Wasser schwerlösliche Farbstoffe kommen

solche in Betracht, die bei einer Temperatur von 20⁰C eine Wasserlöslichkeit von weniger als 5 g/l Wasser aufweisen. Es handelt sich, koloristisch gesehen, vor allem um Dispersionsfarbstoffe, Schwefelfarbstoffe und Metallkomplexfarbstoffe, weiche keine in Wasser ionisierenden Gruppen enthalten; als in Wasser unlösliche Farbstoffe sind Küpenfarbstoffe und organische Pigmente genannt Diese Farbstoffe können chemisch gesehen den verschiedensten Klassen angehören. Die Präparate können aber auch Mischungen von ι ο solchen Farbstoffen enthalten.

Bei den Dispersionsfarbstoffen handelt es sich beispielsweise um von Carbon- und/oder Sulfonsäuregruppen freie Nitro-, Aminoketon-, Ketonimin-, Methin-, Polymethin-, Nitrodiphenylenamin-, Chinolin-, Benzimidazole Xanthen-, Oxazin-, Aminonaphthochinon- oder Cumarinfarbstoffe und insbesondere um Anthrachinon- und Azofarbstoffe, wie Mono- oder Disazofarbstoffe. Bei den Küpenfarbstoffen handelt es sich um Farbstoffe die in fester, dispergierter Form auf das Gewebe aufgebracht werden und nach dem Entwickeln wieder in wasserunlöslicher Form vorliegen. Die genannten Farbstoffe sind bekannt

Die Mengen der Farbstoffe im Präparat schwanken in weiten Grenzen. Handelt es sich um flüssige Präparate, so enthalten diese 10 bis 50, vorzugsweise 20 bis 30 Gewichtsprozent, und handelt es sich um feste Präparate, so enthalten diese 10 bis 90, vorzugsweise 20 bis 50 Gewichtsprozent Farbstoff, jeweils bezogen auf das Gesamtpräparat

Als Dispergiermittel kommen sowohl nichtionogene als auch vorzugsweise anionische in Betracht

Geeignete anionische Dispc-rgiermLtel sind beispielsweise: Ligninsulfonate, vor tllem niedrigsulfonierte Ligninsulfonate, und sulfatierte Lignin Vrodukte sowie Kondensationsprodukte von Naphthalin- oder Naphtholsulfonsäuren oder Phenolen mit Formaldehyd, Polyvinylsulfonaten oder Ligninsulfonsäuren, Fettsäuren, Harzsäuren, Gallussäuren, sulfatierte primäre aliphatische Alkohole mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, sulfatierte ungesättigte Fettsäuren, Fettsäureäther, Fettsäureamide, sulfatierte Alkylenoxidaddukte; sulfatierte partiell veresterte mehrwertige Alkohole, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, Sulfonate von Polycarbonsäureestem und -amiden und Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Aminoalkylsulfonaten, sowie geeignete Mischungen aus den vorstehend genannten Verbindungen.

Normalerweise liegen die anionischen Dispergiermittel in Form ihrer Alkalisalze, ihrer Ammoniumsalze so oder ihrer wasserlöslichen Aminsalze vor.

Geeignete nichtionogine Dispergiermittel sind beispielsweise: Anlagerungsprodukte von z.B. 5 bis 100 Mol Alkylenoxid, insbesondere Äthylenoxid, an höhere Fettsäuren, gesättigte oder ungesättigte Fettalkohole, Fettsäureamide oder an Alkylphenole, deren Alkylreste mindestens 7 Kohlenstoffatome aufweisen, wobei einzelne Äthylenoxideinheiten durch Propylenoxid ersetzt sein können.

Die Dispergiermittel können dank der erfindungsgemäßen Verwendung der Chelatkomplexsalze in viel größeren Mengen als allgemein üblich dem Präparat zugegeben werden und gewährleisten dadurch eine viel höhere Lagerstabilität des Präparates. Sie werden bei den Flüssigpräparaten in einer Menge von 1 bis 30, h^r> vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent, und bei den Festpräparaten in einer Menge von 1 bis 80, vorzugsweise 30 bis 60 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gesamtpräparat eingesetzt

Bei den erfindungsgemäß verwendbaren Metallkomplexverbindungen handelt es sich um Chelatkomplexe, bestehend aus einem zwei- oder dreiwertigen Kation, wie z. B. Magnesium, Calcium, Strontium, Barium oder Eisen(III), vorzugsweise Magnesium oder Calcium, und wenigstens einem Komplexbildner, der in bekannter Weise durch Verknüpfung mehrerer verschiedener Atome seines Moleküls mit einem Zentralatom mindestens einen Komplexring bildet

Die erfindungsgemäß verwendbaren Chelatkomplexe sollen unter Färbebedingungen, d. h. niedrigen pH-Werten, unstabil und spaltbar, hingegen in den Färbepräparaten mit hohen pH-Werten stabil und vorzugsweise farblos sein.

Bei den Komplexbildnern handelt es sich vorwiegend um sogenannte mehrzähnige Komplexbildner, wie z. B. komplexbildende Polycarbonsäuren, wie aliphafische Hydroxycarbonsäuren und deren Derivate, wie Milch säure, Weinsäure, Glykolsäure, Tetrahydroxybernsteinsäure. Citronensäure oder Zuckersäure: aromatische o-Hydroxycarbonsäuren, wie 1 -HydroxybenzoI-2-carbonsäure, 6- bzw. 5- bzw. 4-Methyl-l-hydroxybenzoI-2-carbonsäure.

Man kann auch schwefel- und phosphorhaltige Derivate von aliphatischen und aromatischen Carbonsäuren und hydroxygruppenhaltige organische Verbindungen verwenden, wie z.B. l^-Dihydroxybenzol-3^- disulfonsäure, Sulfosalicylsäure, 2-[N,N-Bis-(carboxymethyl)]-amino-3-sulfopropionsäure oder 1-Phosphonobutan-23,4-tricarbonsäure.

Femer kommen noch andere Typen von Komplexbildnern in Frage, die als »Detergent Builder« bekannt sind, z. B. aus der DE-OS 2 165 773, DE-OS 2 164 872 undderFR-PS2 156 719.

Besonders interessant sind Mono- und Polyamino-(niederaliphatische)-carbonsäuren, vor allem Mono- und Polyaminoessigsäuren, wie z. B. Äthylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, N-Hydroxyäthyläthylendiaminotriessigsäure, Glycin, Sarkosin, Äthylenbis-(oxyäthylen-nitrilo)-tetraessigsäure, Cyclohexyldiamintetraessigsäure und Iminodiessigsäuren.

Der gesamte Chelatkomplex ist je nach den Ladungen des Zentralatoms und der Komplexbildner neutral, anionische oder kationisch. In den beiden letztgenannten Fällen liegt er als Salz mit Kationen, wie Wasserstoff-, Alkalimetall- und Ammoniumionen, oder mit Anionen, wie Hydroxyl-, Halogenid-, Sulfat- und Nitrationen, vor.

Die zu verwendenden Chelatkomplexe sind bekannt. Sie können aber auch aus dem Komplexbildner und dem Salz des zwei- oder dreiwertigen Kations in situ bei der Herstellung der Formulierung gebildet werden.

Die Menge des Chelatkomplexes in den Flüssigpräparaten beträgt 0,1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent, und in den Festpräparaten 1 bis 60, vorzugsweise 20 bis 50 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gesamtpräparat.

Bei den weiteren Zusätzen, die den Flüssigformulierungen beigegeben werden können, handelt es sich vor allem um biologische Stabilisierungsmittel, 2. B. Bactericide, wie eine wäßrige Formaldehydlösung, und Fungicide, wie Pentachlorphenol; um Feuchthaltemittel, wie Äthylenglykol oder Propylenglykol, Sorbitol und Glycerin; um Antischaummittel und um verdickende Zusätze, wie Schutzkolloide, Stärke, Dextrine, Eiweißkörper (Caseine), Alginate, Gelatine, Carboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon und Polyacrylate.

Diese Zusätze werden in Mengen von 0,1 bis 40, normalerweise in Mengen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtpräparat, verwendet. Die Feuchthaltemittel werden vorzugsweise in Mengen von 5 bis 30, insbesondere 10 bis 20 Gewichtsprozent und die biologischen Stabilisiermittel vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 10, insbesondere 0,1 bis 5 Gewichtsprozent verwendet

Des weitern enthalten die flüssigen Präparate noch Wasser oder organische Lösungsmittel, wie z. B. Glykole und andere wassermischbare organische Lösungsmittel allein cder im Gemisch mit Wasser.

Man erhält die Flüssigformulierungen, indem man den in Wasser unlöslichen bzw. schwerlöslichen Farbstoff oder eine Mischung von Farbstoffen gegebenenfalls in Form des Preßkuchens zusammen mit dem vorzugsweise anionischen Dispergator, Wasser und/oder organischem Lösungsmittel sowie gegebenenfalls den weiteren Zusätzen anrührt und das Gemisch bei Raumtemperatur während ca. 10 bis 30 Minuten homogenisiert, den fertigen Chelatkomplex oder den Komplexbildner und das Salz des zwei- oder dreiwertigen Katio;a zugibt und anschließend die Dispersion auf einen pH-Wert von ca. 7 bis 10 einstellt Anschließend wird diese Dispersion gemahlen, bis die Korngröße der Farbstoffteilchen kleiner als 10 μ, insbesondere kleiner als 2 μ ist, und vom Mahlhilfsmittel abgetrennt

Die erhaltene Farbstoffdispersion ist niederviskos, sehr gut fließbar sowie stabil über mehrere Monate bei — 10⁰C bis Raumtemperatur und über mehrere Wochen bei Raumtemperatur bis 60° Q

Feste Formulierungen erhält man durch schonende Trocknung der oben erhaltenen Dispersion, z. B. mittels Gefriertrocknung oder Zerstäubungstrocknung.

Verwendung finden die erfindungsgemäßen flüssigen und festen Farbstoffpräparate vor allem in einem kontinuierlichen Färbeverfahren (Klotzverfahren) für Textilmaterialien, die mit in Wasser unlöslichen bzw. schwerlöslichen Farbstoffen anfärbbar sind. Beim Einsatz vn Küpenfarbstoffen können die Farbstoffpräparate vorteilhaft zum kontinuierlichen Färben von Cellulose, beim Einsatz von Dispersionsfarbstoffen vorteilhaft zum kontinuierlichen Färben von Polyestermaterialien, oder beim Einsatz von Küpen- und Dispersionsfarbstoffen vorteilhaft zum kontinuierlichen Färben von Mischgewebe aus Polyester/Cellulose verwendet werden, wobei anschließend an den Imprägnier- und Abquetschvorgang das Textilmaterial zwischengetrocknet wird, z. B. während 2 bis 3 Minuten bei 100 bis 120⁰C.

Dank der erfindungsgemäß verwendbaren Chelatkomplex? ist es möglich, in Kontinueverfahren egale Färbungen zu erhalten, indem sich die Migration der Farbstoffe durch Einstellung bzw. Erniedrigung des pH-Wertes in der Klotzflotte steuern läßt. Bei pH-Werten in der Klotzflotte von vorzugsweise 3 bis 6 nimmt die Stabilität der Chelatkomplexe ab, was eine Steuerung der Migration insbesondere beim Trocknen der imprägnierten Ware ermöglicht.

In den folgenden Beispielen sind Temperaturen in Grad Celsius angegeben und Teile bedeuten Gewichtsteile. Die einzelnen Tests wurden wie folgt durchgeführt:

Migrationstest

(abgewandelter AATCC-Test 140-1974 bei 120"C)

Ein frisch foulardiertes Baumwollgewebe wird auf den Rahmen eines Trockners aufgenadelt und mit einem Uhrglas (0 9 cm) abgedeckt Anschließend wird 1 Minute bei 120°C bei normaler, beidseitiger Luftzirkulation getrocknet

Bewertung

Farbstärkedifferenz zwischen der bedeckten und der nicht bedeckten Stelle mittels Graumaßstab »Ändern« und/oder Remissionsmessungen.

Bewertung nach Graumaßstab »Ändern«:

a) Rechnerische Ermittlung der Graumaßstab-Noten durch farbmetrische Messung der Stärkedifferenz, ausgedrückt in N BS-Einheiten nach der Farbdifferenz-Formel von Adams-Nickerson (aufgeschlüsseit nach Farbton, Helligkeit und Sättigung). Basierend auf der Korrelation zwischen Stärkedifferenz und den berechneten Graumaßstab-Noten wurde folgender Bewertungsmaßstab aufgestellt:

StärkedifTerenz in %

Graumaßstab-Note

90-66
65-55

54-45
44-37
36-26
25-20
19-13

12- 9
8- 4
3- 0

stark migrierend

mittel bis

schwach

migrierend

kaum bis nicht
migrierend

1-2

2-3

3-4

4-5

Visuelle Bewertung nach Graumaßstab »Ändern«:

b) In allen jenen Fällen, bei denen Messungen nicht möglich waren.

Lagerstabilitätstest

Das flüssige Farbstoffpräparat wird in einer geschlossenen Flasche 14 Tage bei +40° C bzw. - 10° C gelagert Danach werden 15 g vom Präparat mit 1 Liter entsalztem Wasser 2 Minuten auf dem Magnetrührer bei 750 U/Min, gerührt, durch ein Stoffilter (Baumwolle) filtriert und mit 100 ml entsalztem Wasser gespült Bei guter Lagerstabilität darf kein Filterrückstand auf dem Stoffilter sein.

Papierfiltertest

200 ml der Farbstoffdispersion, die auf einen Gehalt an Farbstoff von 0,1% mit Wasser verdünnt worden ist, werden unter vermindertem Druck auf einem Papierfilter SS1450 CV von 7 cm Durchmesser und der angegebenen Porengröße genutscht Anschließend wird der Filter auf der Nutsche mit 50 ml Wasser nachgewaschen. Nach dem Trocknen des nachgewa schenen Filterpapiers bei 70 bis 80⁰C wird das Filtertestergebnis mit folgenden Noten bewertet:

Filtertestergebni-

Filtertestnote

Kein Rückstand.

Filterpapier leicht angefärbt

Kein Rückstand.

sehr gut

roilset/ung	angefärbt	f illerloslniilo
l'ilterlestergcbnis		gul
Filterpapier deutlich		3
Wenig Rückstand		befriedigend
		2
Einiger Rückstand		unbrauchbar
	grobe	I
Viel Rückstand		unbrauchbar
Schlecht filtrierbare.
Agglomerate

Beispiel 1

a) In einer Glaskugelmühle (Durchmesser der r}!ask^l.!^|7?lⁿ ? bi«; 4 mm) wprrlen 50 Gewirhtsteilr <\c\ grünen Küpenfarbstoffes der Formel

H, C-O

plexes bei der Zwischentrocknung, wenn man dit Klotzflotte auf pH 3,5 mit Essigsäure einstellt, eint deutliche Verringerung der Migration der Farbstoffteil chen an die Außenfläche des Baumwollgewebes Farbstoff-Formulierungen ohne den erwähnten Magnc sium-Citrat-Komplexzusatz ergeben eine Färbung, die durch starke Migration gekennzeichnet ist, so daß aucl· nach dem gesamten Färbevorgang eine ungenügend« Durchfärbung des Färbegutes, also Unegalität, vorliegt.

Beispiel 2

a) In der gleichen Mahlvorrichtung wie im Beispiel I beschrieben werden 42 Gewichtsteile des olivgrüner Küpenfarbstoffes der Formel

O NH-CO-C₆H₅

mit 12 Gewichtsteilen eines niedrig sulfonierten r Ligninsulfonates als Dispergator, 30 Gewichtsteilen Athylenglykol und 84 Gewichtsteilen Wasser angerührt. In das homogene Mahlgut kommen anschließend 11 g Citronensäure und dann 3 g Magnesiumhydroxid. Zum Schluß stellt man den pH-Wert mit KOH auf ca. 8 bis 9 ν ein. Aus den zuletzt zugegebenen Komponenten bildet sich das Kaliumsalz des Mg-Citrat-Komplexes, welcher bei pri (5 bis y staou und wasserlöslich ist. Nun wird 6 Stunden bis zu einem Mahlendpunkt gemahlen, bei welchem im Papierfiltertest mit einer Porengröße von 3 -n bis 4 μ nur ein geringer Rückstand auf dem Papierfilter verbleibt, welcher mit der Note 4 bezeichnet wird. Die Mahlung verläuft problemlos und ergibt eine flüssige, lagerstabile Formulierung. Auch beim 14tägigen Lagern bei 40° bleibt der gute Dispersitätsgrad erhalten. _Vl

Das erhaltene Präparat enthält 25% Farbstoff, 6% Dispergiermittel, 15% Athylenglykol, 12% Kaliumsalz des Magnesium-Citrat-Komplexes und 42% Wasser.

b) Bei der Verwendung von z. B. 40 g/l dieses Farbstoffpräparates zum Klotzen eines Baumwoilgewebes im Pad-Steam-Verfahren, welches über eine Klotzung und Zwischentrocknung verläuft, bewirkt das obengenannte Kaliumsalz des Magnesium-Citrat-Kom-

OCH₃

HO-CH₂CH₂O

CH₃

mit 20 Teiler, eines Ligninsulfonatdispergators, 40 Teilen Athylenglykol und 75 Teilen Wasser angerührt Anschließend werden 32 Teile Nitrilotriessigsäure und

O NH-CO-C₆H₅

mit 14 Feilen eines Ligninsulfonates als Dispergator, 3C Teilen Athylenglykol und 98 Teilen Wasser angerührt In das homogene Rührgut gibt man anschließend 16 Teile Nitrilotriessigsäure und dann 5,2 Teile Calciumhydroxid. Anschließend stellt man den pH-Wert mit KOH auf ca. 8 bis 9 ein. Aus den zuletztgenannten Komponenten bildet sich das Kaliumsalz des Calcium-Nitrilotriacetat-Komplexes. welcher bei pH 8 bis 9 stabil und wasserlöslich ist. Nun wird 2 bis 3 Stunden gemahlen bis zu einem ähnlichen Endpunkt wie im Beispiel 1. Die resultierende flüssige Formulierung ist dunniiussig una iagerstaoii aucn Dei 4irC sie enthalt 21% Farbstoff, 7% Dispergiermittel, 15% Athylenglykol, 8% Kaliumsalz des Calcium-Nitrilotriacetat-Komplexes und 49% Wasser.

b) Verwendet man dieses Farbstoffpräparat in einer Menge von z. B. 40 g/l zum Klotzen eines Baumwollgewebes, wobei man die Klotzflotte auf pH 4 mit Essigsäure einstellt, so erhält man eine egale Färbung, während man mit einem Farbstoffpräparat ohne Jen obengenannten Calcium-Nitnlotriacetat-Komplex eine unegale Färbung erhält.

Beispiel 3

a) In der gleichen Mahlvorrichtung wie in den Beispielen 1 und 2 werden 33 Teile des orangen Dispersionsfarbstoffes der Formel

= N

OH

dann 10,4 Teile Ca(OH)* eingemengt. Nach Stellen de« pH mit NaOH auf ca. 8 wird 15 Stunden auf einer gleichen Mahlendpunkt wie im Beispiel 1 gemahlen. Die

Formulierung ist flüssig und lagerslabil. Sie enthält 16,5% Farbstoff, 10% Dispergiermittel, 20% Äthylenglykol, Ifi% Natriumsalz des Calcium-Nitrilotriacetat-Komplexes und 3/,5% Wasser.

b) Klotzt man ein Pnivester/Baumwoll-Mischgewebe mit einer Klotzflotte, enthaltend z.B. 40 g/l dieses Präparates und eingestellt auf einen pH-Wert von 3 bis 4, so f lält man eine egale Färbung.

Beispiel 4

a) In dergleichen Mahlvorrichtung, wie im Beispiel I beschrieben, werden 40 Gewichtsteile des braunen Küpenfarbstoffes der Formel

mit 10 Teilen eines Oxyligninsulfonates als Dispergator, 30 Teilen Äthylenglycol und 108 Teilen Wasser angerührt. In das homogene Rührgut gibt man anschließend 8,6 Teile Glycin und dann 3,4 Teile Mg (OH)2. Während der nun folgenden Mahlung von 14 Stunden bildet sich der Mg-Glycinat-Komplex und stellt sich ein pH von 9,5 ein. Am Ende erhält man eine flüssige, lagerstabile Formulierung mit 20% Rohfarb stoff 5% Dispergiermittel, 15% Äthylenglycol als Feuchthaltemittel, 5% Mg-Komplex und 55% Wasser.

b) Verwendet man dieses Farbstoffpräparat in einer Menge von z. B. 50 g/l zum Klotzen eines Baumwollgewebes, wobei man die Flotte auf pH 4 — 5 mit Essigsäure einstellt, so erhält man eine egale Farbstoffverteilung nach dem Zwischentrocknen des Gewebes. Eine gleiche Formulierung ohne den Komplex ergibt nach dem Zwischentrocknen eine unegale Farbstoffverteilung.

Beispiel 5

a) Mit dem gleichen Farbstoff und gleicher Methodik wie im Beispiel 4 stellt man aus dem Natriumsalz der EDTA (Äthylendiamintetraessigsäure) und Aluminiumnitrat anstelle von Glycin und Mg (OH)₂ eine flüssige Formulierung her, welche 2% des AI-EDTA-Komplexes enthält. Der Komplex bildet sich bei der Mahlung aus dem Natriumsalz der EDTA und AI(NO₃)₃. Die Formulierung ist flüssig und lagerstabil.

b) Bei der Applikation im Foulardverfahren auf Baumwollgewebe erhält man nach dem Zwischentrocknen eine egale Verteilung des Farbstoffes.

Beispiel 6

a) In der gleichen Mahlvorrichtung, wie im Beispiel 1 beschrieben, werden 36 g des gelben Küpenfarbstoffes der Formel

mit 6 g eines Ligninsulfonates und 136 g Wasser angerührt. Danach gibt man dorthinein 15,5 g Glycin und 6,1 g Mg (OH).·, welche während der anschließenden Mahlung von 10 Stunden zu 18 g Mg-Glycinat reagieren. Das Mahlgut wird sodann bei schonenden Bedingungen zerstäubungsgetrocknet (Einlufttemperatur 140°C/Ablufttemperatur 70-75⁰C). Es resultiert eine Endzusammensetzung des Pulvers von 60% Rohfarbstoff, 10% Ligninsulfonat und 30% Mg-Glycinat.

b) Verwendet man 16 g/l von diesem Farbstoffpräparat zur Herstellung einer Klotzflotte, wobei man den pH auf 4—5 mit Essigsäureeinstellt, so erhält man nachdem Klotzen und Zwischentrocknen eine egale Farbstoffverteilung im Baumwollstück. Die Migration des Farbstoffes im Gewebe ist also kontrollierbar mit Hilfe der pH-Einstellung. Ein gleiches Farbstoffpräparat ohne dem Με-KoiTiDlex führt zu einer unerwünscht starken Migration.

Claims

Patentansprüche:

1. Farbstoffpräparate, bestehend aus mindestens einem in Wasser unlöslichen bzw. schwerlöslichen Farbstoff, einem anionischen oder nichtionischen Dispergiermittel und gegebenenfalls Wasser und/ oder einem organischen Lösungsmittel und üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen wasserlöslichen Chelatkomplex aus einem zwei- oder dreiwertigen Kation und einem Komplexbildner enthalten, wobei der Chelatkomplex bei niedrigen pH-Werten unstabil und spaltbar und bei hohen pH-Werten stabil ist

2. Farbstoffpräparate gemäß dem Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Chelatkomplex den Calcium- oder Magnesium-Komplex von Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure oder Citronensäure enthalten.

3. Flüssige Farbstoffpräparate gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 10 bis 50 Gewichtsprozent Farbstoff, 1 bis 30 Gewichtsprozent anionisches Dispergiermittel, 0,1 bis 20 Gewichtsprozent des Chelatkomplexes, 0,1 bis 40 Gewichtsprozent üblicher Zusätze, insbesondere Feuchthaltemittel, und/oder biologisches Stabilisiermittel und den Rest Wasser bestehen.

4. Flüssige Farbstoffpräparate gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 20 bis 30 Gewichtsprozent Farbstoff, 1 bis 10 Gewichtsprozent anionisches Dispergiermittel, 1 bis 10 Gewichtsprozent des Chelatkomplexes, 10 bis 20 Gewichtsprozent Feuchthaltemittel, gegebenenfalls 0,1 bis 5 Gewichtsprozent biologisches Stabilisiermittel und den Rest Wasser bestehen.

5. Feste Farbstoffpräparate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 10 bis 90 Gewichtsprozent Farbstoff, 1 bis 80 Gewichtsprozent anionisches Dispergiermittel und 1 bis 60 Gewichtsprozent des Chelatkomplexes bestehen.

6. Feste Farbstoffpräparate gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 20 bis 50 Gewichtsprozent Farbstoff, 30 bis 60 Gewichtsprozent anionisches Dispergiermittel und 20 bis 50 Gewichtsprozent des Chelatkomplexes bestehen.

7. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffpräparate gemäß den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens einen in Wasser unlöslichen bzw. schwerlöslichen Farbstoff oder eine Mischung von Farbstoffen, gegebenenfalls in Form des Preßkuchens, zusammen mit einem anionischen oder nichtionogenen Dispergiermittel, Wasser und/oder organischem Lösungsmittel sowie gegebenenfalls den üblichen Zusätzen, anrührt, bei Raumtemperatur homogenisiert, den fertigen Chelatkomplex oder den Komplexbildner und das zwei- oder dreiwertige Kation zugibt, wobei der Komplexbildner in einer zur vollständigen Komplexierung des gesamten Kations erforderlichen Menge eingesetzt wird, anschließend die Dispersion auf ca. pH 7 bis 10 einstellt, mahlt, bis die Teilchengröße der Farbstoffe kleiner als 10 μ, insbesondere kleiner als 2 μ ist, abtrennt und gegebenenfalls trocknet

8. Verwendung der Farbstoffpräparate gemäß den Ansprüchen I bis 6 zum kontinuierlichen Färben von Textilmaterial, vor allem von Polyester- oder Cellulosefasern oder deren Mischungen.

Es ist bekannt, daß beim Färben von Textilmaterialien nach dem Kontinueverfahren vor allem mit in Wasser schwer- bis unlöslichen Farbstoffen oftmals unegale Färbungen erhalten werden, was seine Ursache u. a.

darin hat, daß bei der Trocknung des imprägnierten und abgequetschten Textilmaterial die Farbstoffe auf dem Textilmaterial mehr oder weniger stark migrieren. Um diese Nachteile zu überwinden, wurde bereits vorgeschlagen, spezielle Migrationsinhibitoren dem Klotzbad

ίο zuzugeben. Bei diesen bekannten Migrationsinhibitoren handelt es sich vor allem um hochmolekulare, wasserlösliche Polymere, die im allgemeinen nicht in Farbstoff-Formulierungen eingebaut werden können, weil sie agglomerierend wirken und damit lagerunstabi- Ie Präparate ergeben. Bei der überwiegenden Anzahl von Farbstoffen sind zudem solche Produkte auch wegen ihrer hohen Viskosität nicht einsetzbar. Außerdem läßt sich der Grad der Migrationsvermibr'erung mit diesen Migrationsinhibitoren nur ungenügend kontrol-

M Heren.

Es ist auch bereits bekannt, Migrationsinhibitoren flüssigen Farbstoffpräparaten zuzumischen, z. B. beschrieben im US-Patent 3 484 180 (Methylcellulose) und im US-Patent 3 139 321 (Gemisch aus monomeren und polymeren quaternären Salzen von Dialkylaminoacrylacrylaten) sowie in der DE-PS 1 290 521 (Tetraalkylbutin-l,4-diole).

Der Hauptnachteil dieser bekannten flüssigen Farbstoffpräparate ist jedoch deren schlechte Lager- und

Temperaturstabilität sowie deren Viskosität

In der Praxis werden z. B. folgende Hauptanforderungen an Farbstoffpräparate gestellt die zum Färben in Kontinueverfahren eingesetzt werden sollen:

a) sie sollen die Migration der Farbstoffe beim Trocknen der imprägnierten Ware verhindern;

b) ein egales Warenbild ergeben;

c) eine gute Ausbeute beim Pad-Steam-Färbeverfahren ergeben;

d) als Flüssigformulierung eine niedrige Viskosität aufweisen, so daß sie leicht gehandhabt werden können, gut dosierbar sind und die Probleme, die mit stäubenden Trockenprodukten verbunden sind, vermeiden, und

e) vor allem lagerstabil sein.