DE2815908A1 - Agglomerierte faserartige cellulose - Google Patents

Agglomerierte faserartige cellulose

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Description

Standard Brands Inc., New York, N.Y., V.St.A.
Agglomerierte faserartige Cellulose
Die Erfindung betrifft ein agglomeriertes faseiartiges lonenaustauscher-Cellulose-Kompositmaterial, das wirksam Enzyme adsorbiert und immobilisiert.
Insbesondere ist die Erfindung auf ein agglomeriertes faserartiges Ionenaustauscher-Gellulose-Kompositmaterial gerichtet, welches Glucose-isomerase enthält und verbesserte Porositätseigenschaften zeigt.
Die früheren Verfahren zur Herstellung von Fructose enthaltenden Lösungen, wonach Glucose in Fructose in Gegenwart alkalischer Katalysatoren umgewandelt oder Sucrose zu Glucose und Fructose mittels Säure oder Invertase invertiert wurde, sind größtenteils durch enzymatische Methoden verdrängt worden. Die derzeitigen technischen Methoden benutzen die Isomerisierung von Glucose zu Fructose durch Glucose-isomerase, die durch
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verschiedene I-idkroorganismen-Arten verfügbar gemacht wird.
liegen der Kosten bei Herstellung der Glucose-isomerase ist es von großer Bedeutung, die Isomerase unter Bedingungen einzusetzen, unter denen höchstmögliche Ausbeuten an Fructose bei Verwendung minimaler Kengen Glucose-isomerase erzeugt werden. Außerdem sollten die Bedingungen zur Isomerisierung derart sein, daß minimale Kengen an störenden Nebenprodukten erzeugt werden.
In den letzten Jahren sind wirtschaftlichere Methoden zur Herstellung von Fructose enthaltenden Lösungen entwickelt worden, die Glucose-isomerase, gebunden oder immobilisiert auf inerten •Trägermaterialien, verwenden. Zu solchen Materialien zählen verschiedene polymere Substanzen, wie derivatisierte Cellulose, Ionenaustauscherharze und synthetische Fasern, Glas, unlösliche organische und anorganische Verbindungen etc. Glucose-isomerase ist auch in geeigneten haterialien verkapselt oder in Tröpfchen eingeschlossen worden, aber solche Präparationen leiden allgemein unter dem Nachteil, daß sie nicht generell wieder verwendet werden können.
Cellulose tritt in der Natur als lineares Polymerisat auf, das aus miteinander durch ß-1,4~glukosidische Bindungen verknüpften Anhydroglucose-Einheiten besteht. Jede Anhydroglucose-Einheit enthält drei freie Hydroxylgruppen, die zur Umsetzung mit geeigneten Reagenzien unter Bildung unlöslicher Cellulosederivate
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fähig sind, die wegen ihrer relativen Inertheit, ihrer großen wirksamen Oberfläche und offenen, porösen struktur eine hohe Adsorptions- oder Ionenaustauscherkapazität für Froteinuioleküle haben.
Die Herstellung und Anwendung von Ionenaustauscher-Enzyuiadsorbentien, abgeleitet von Cellulose, sind aus der Technik bekannt. Peterson und Sober, JAGS 78, 751 (1956) und Guthrie und Bullock, I/EG 52, 935 (1960) beschreiben Methoden zur Herstellung adsorptiver Celluloseprodukte, aie zur Trennung oder Reinigung von Enzymen und anderen Produkten verwendet werden können. Tsurnura et al., Nippon Shokuhin Kogyo Gakkaishi 14- (12), /Ϊ9577, beschreiben die Bindung von Glucose-isomerase an DEAE-Sephadex.
Die US-PS 3 7OB 397 (Sipos) betrifft ein Verfahren zur Immobilisierung von Glucose-isomerase auf basischen Anionaustauscher-Gellulosen. Die US-PS 3 823 133 (Hurst et al.) betrifft eine Methode zur Herstellung kationischer Celluloseether mit hoher Adsorptionskapazität für Enzym- und andere proteinhaltige Materialien. In der US-PS 3 838 007 (van Velzen) wird ein Verfahren geoffenbart, wonach eine Enzympräparation in kleinteiliger Form erhalten wird. Die US-PS 3 788 94-5 und 3 909 354 (beide erteilt an Thompson et al.) beschreiben kontinuierliche Verfahren zur Überführung von Glucose in !Fructose durch J?ühren einer Glucose enthaltenden Lösung durch Pest- oder Fließbettsysteme, die an verschiedene Celluloseprodukte gebundene Glucose-isomerase enthalten. Die US-PS 3 9^-7 325 (Dinelli et al.) betrifft die Her-
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Stellung von Cellulose, die eingeschlossenes enzymatisches Material enthält. Die Cellulose wird aus einer Emulsion gebildet, die aus einer wäßrigen Enzymlösung und nitrocellulose besteht. Die US-FS 3 9^6 063 (Idaszak et al.) bezieht sich auf ein kontinuierliches Verfahren zur Umwandlung von Glucose in fructose, wobei eine Glucose enthaltende Lösung durch ein Bett aus einem Cellulosederivat mit daran immobilisierter Glucose-isomerase und aus nichtporösen oder kornartigen Polystyrolperlen geführt wird. Diese Perlen verhindern das Zusammenballen und die Kanalbildung des Bettes, wenn dieses in IFließbettreaktoren verwendet wird. I'eska et al. beschreiben in einem Aufsatz des Titels "Ion Exchange Derivates of Bead Cellulose", Die Angewandte Makromolekulare Chemie 53 * S. 73 - 80 (1976), mehrere derivatisierte, in Perlenform hergestellte Cellulosen.
Die vorliegende Erfindung hat zum Ziel, eine agglomerierte faserartige Ionenaustauscher-Cellulose-Präparation, die geladene Makromoleküle adsorbieren und immobilisieren kann, und eine solche Präparation mit erhöhter Porosität hinsichtlich des Fließens einer Substratlösung bereitzustellen, wenn eine solche Präparation als immobilisierter Enzymträger eingesetzt wird.
Erfindungsgemäß wird ein agglomeriertes faserartiges Ionenaustauscher-Cellulose-Kompositmaterial bereitgestellt, in welchem die Cellulose in einem hydrophoben Polymerisat eingebettet ist und verhältnismäßig große Teile der Cellulose zur Verfügung stehen, um geladene Makromoleküle zu adsorbieren. Erfindungsge-
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maß v.ärd auch ein Verfahren zur Herstellung eines agglomerierten fas er art igen Ionenaustauscher-Cellulose-Koiapositmaterials vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man faserartige Ionenaustauscher-Cellulose in einem hydrophoben Polymerisat einbettet durch (A) Lösen eines hydrophoben Polymerisats in einem organischen Lösungsmittel, foischen von faserartiger Ionenaustauscher-Oellulose mit der Lösung des hydrophoben Polymerisats und Entfernen des Lösungsmittels aus diesem Gemisch unter Bildung des Kompositmaterials; oder (B) Erhitzen eines hydrophoben Polymerisats bis zu einem plastischen Zustand und Mschen desselben mit faserartiger Ionenaustauscher-Cellulose unter Bildung des Kompositmaterials.
Obwohl die folgende Beschreibung und die Beispiele hauptsächlich auf die Verwendung agglomerierter faserartiger Ionenaustauscher-Cellulose zur Adsorption und Immobilisierung von Glucose-isomerase abgestellt sind, sei hier bemerkt, daß das agglomerierte Material auch die Fähigkeit zur Adsorption solcher geladenen hakromoleküle wie Proteine, Nucleinsäuren und dergleichen besitzt, und daß es ferner verwendet werden kann zur Rückgewinnung dieser Moleküle aus einer Vielzahl von Substanzen wie Nahrungsabfallströmen, z.B. zur Rückgewinnung von Protein aus foolke, aus Fleischverarbeitungsströmen und Verarbeitungsströmen pflanzlicher Produkte, bei Reduzierung des BOD aus Abfallströtnen usw.
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Die faserartige Ionenaustauscher-Gellulose weist außerordentlich hohe Beladekapazitäten hinsichtlich der Bindunr oder Immobilisierung von Enzymen, insbesondere Glucose-isomerase, auf. Im allgemeinen können die faserartigen Cellulosematerialien, die sich bei der praktischen Ausführung der Erfindung am geeignetsten erwiesen haben, als Anionaustauscher-Gellulosen charakterisiert werden. Beispiele für solche haterialien sind die Di- und Tiäthylaminoäthylcellulosen, wie DEAE-Gellulose und CEAE-Gellulose, und die Cellulosederivate des Epichlorhydrins und Triäthanolamins, wie EGTEOLA-Gellulose.
Der hier verwendete Begriff "faserartig" bezieht sich auf Cellulose, die ausfciatürliehen Quellen stammt und durch mechanische oder chemische Maßnahmen zerteilt oder faserisiert worden ist, und schließt nicht ein Cellulose oder deren Derivate, die chemischen Behandlungen unterworfen wurden, die zur Lösung der natürlichen Faserstruktur der Cellulose führten, wie es eintreten kann, xi/enn Cellulose bis zu bestimmten Substitutionsgraden derivatisiert wird.
Wegen der hohen Beladungskapazität faserartiger Ionenaustauscher-Oellulose-Präparationen, die Glucose-isomerase enthalten, sind, v;enn diese industriellen Anwendungen zugeführt werden, nur verhältnismäßig kleine Reaktoren notwendig, um große Mengen Glucose in Fructose zu überführen.
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Außerdem werden wegen dieser hohen beladungskapazitat das Substrat und das erhaltene Produkt nur für eine kurze Zeit unter Isomerisierungsbedingungen gehalten. Diese Isomerisierungsbedingungen führen im allgemeinen zur Erzeugung kleiner Mengen an unerwünschten Nebenprodukten infolge der reaktiven Natur der Fructose j je langer daher die Fructose unter solchen Bedingungen gehalten wird, umso größer werden die erzeugten Mengen an unerwünschten Nebenprodukten. Somit führt die hohe Beladungskapazität von faserartiger Ionenaustauscher-Oellulose dazu, daß das Substrat in kurzer Zeit zum gewünschten Grad isomerisiert wird, wodurch die Zeitspanne herabgesetzt werden kann, während der die Fructosekomponente unter Isomerisierungsbedingungen gehalten wird. Jedoch leiden solche faserartige Ionenaustauscher-Gellulose enthaltenden Präparationen unter dem Nachteil des "Verdichtens" und daher werden diese gewöhnlich in Kugelschalenform verwendet, um Probleme wegen des übermäßigen Gegendrucks zu vermeiden. Selbst wenn Kugelschalen verwendet werden, besteht die Möglichkeit, daß eine Kanalbildung auftritt, wodurch das Substrat nicht im gewünschten Ausmaß mit der gebundenen oder immobilisierten Glucose-isomerase in Kontakt tritt. Obwohl bestimmte immobilisierte Glucose-isomerase-Präparationen zur Verminderung dieser Probeleme entwickelt worden sind, leiden diese im allgemeinen an anderen Nachteilen, z.B. ist ihre Kapazität oder Glucose-isomerase-Aktivität pro Volumeneinheit nicht so hoch wie gewünscht und/oder sie sind nicht so wirtschaftlich wie faserartige Cellulose.
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- ίο -
überraschenderweise wurde nun gefunden, daß, wenn faserartige lonenaustauscher-üellulose mit einem hydrophoben Polymerisat agglomeriert wird, eine solche Cellulose ihre Kapazität zur Immobilisierung oder Bindung von Glucose-isomerase beibehält.
Eine .Reihe von Polymerisaten kann zur Agglomerierung der faserartigen lonenaustauscher-Gellulose verwendet werden, Beispiele hierfür sind helamin-lformaldehyd-Harze, Epoxyharze, Polystyrol und dergleichen. Das bevorzugte Polymerisat ist Polystyrol.
Die agglomerierten faserartigen Ionenaustauscher-Cellulose-fraterialien dieser Erfindung haben außerdem die überraschende Eigenschaft, regeneriert werden zu können, d.h. wenn die Aktivität der immobilisierenden Glucose-isomerase infolge Denaturierung oder anderer Faktoren, die aus längerem Gebrauch resultieren, auf einen bestimmten Betrag absinkt, kann eine Lösung von in Lösung gebrachter Glucose-isomerase mit dem Bett oder der Säule der agglomerierten Cellulose in Kontakt gebracht werden, so daß die Glucose-isomerase-Aktivität derselben wieder auf den gewünschten Betrag erhöht wird. Vor Regenerierung ist es jedoch im allgemeinen vorzuziehen, das Kompositmaterial mit einer Alkalilösung zu behandeln, um die Ionenaustauschsteilen der faserartigen Cellulose schneller für die Isomeraseadsorption verfügbar zu machen.
Obwohl nicht beabsichtigt ist, sich hier durch irgendeine ■Theorie hinsichtlich des vorliegenden Hechanismus zu binden,
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scheint es, daß Substratreste, denaturierte Isomerase oder andere proteintialtige hat er i a Ii en, die an der faserartigen Cellulose sitzen, entfernt bzw. löslich gemacht werden.
Die agglomerierten faserartigen Ionenaustauscher-Oellulose-Kompositmaterialien leiden nicht unter den ernsten Paekungsprobletnen und können daher in tiefen Bettreaktoren ohne Schwierigkeit eingesetzt werden. Außerdem ist das Problem der Kanalisierung des Substrats auf ein hinimum reduziert.
Je nach dem spezifischen Gewicht des Substrats kann das agglomerierte faserartige Ionenaustauscher-Celiulose-Kompositmaterial auf diesem schwimmen; daher besteht die Möglichkeit, daß ein gewisser Verlust an Kompositmaterial über das Eintritts- oder Austrittsteil von Reaktoren des Säulentyps eintreten kann. Ferner könnten Frobleme auftreten, wenn die Säule anfangs mit dem Kompositmaterial bepackt wird. Daher wird es in bestimmten Fällen zusätzlich bevorzugt, ein Verdichtungsmittel dem agglomerierten faserartigen Ionenaustauscher-Cellulose-Kompositmaterial zu inkorporieren, um dessen Dichte zu erhöhen.
Obwohl eine Vielzahl von Verdichtungsmitteln ben#utzb werden können, müssen sie selbstverständlich in bezug auf das Substrat inert sein und dürfen auch nicht die Glucose-isomerase inaktivieren. Verdichtungsmittel wie pulverisierte Metalloxide oder Silikate können verwendet werden.
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Zur Bildung äes agglomerierten faserartigen Kompositmaterials muß die faserartige Cellulose in dem hydrophoben Polymerisat in solcher I;eise eingebettet werden, daß die Cellulose in dem Polymerisat nicht vollständig eingekapselt oder eingebunden wird. Andernfalls würde die Kapazität der faserartigen Ionenaustauscher-Celiulose zur Adsorption von Enzymen wesentlich und nachteilig beeinträchtigt werden. Je größer die freie Oberfläche der Cellulose ist, umso größer ist die adsorptive Kapazität des Konii.ositmaterials.
Eine Reihe von I-iethoden kann zur Einbettung der faserartigen Cellulose in dem hydrophoben Polymerisat an ewendet werden; zwei besonders geeignete Verfahren bestehen darin, daß man das hydrophobe lolymerisat löst und die anderen Materialien darin inkorporiert oder daß man das Polymerisat bis zu einem plastischen Zustand erhitzt und die anderen Katerialien darin inkorporiert. Die letztere Prozedur wird bevorzugt, da keine Lösungsmittelverdatnpfung notwendig ist. Das erhaltene Material kann dann durch Kahlen oder dergleichen zerkleinert und die Körner können auf geeignete Giebgrößen klassiert werden.
Die ieilchengrößeverteilung der Körner kann innerhalb etwas weiterer Grenzen variieren. Befriedigende Ergebnisse sind bei Verwendung von Körnern erreicht worden, die durch Kr. 20 (0,ö4 mm) hindurchgehen und auf No. 50 (0,30 mm) der US-mesh-Siebe zurückgehalten v/erden.
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Zur eingehenderen Beschreibung der Erfindung sind die folgenden Beispiele gegeben. Selbstverständlich geschieht dies nur zum Zwecke der Veranschaulichung und keineswegs zur Abgrenzung des Rahmens der Erfindung und Beschränkung der Breite der Ansprüche.
Beispiel Λ
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines DEAE-(Ululose-Agglomerats, in dem kein Verdichtungsmittel zugegen ist, sowie die Anwendung des Agglomerats in einem kontinuierlichen Verfahren zur Isomerisierung von Glucose zu x-'ructose.
20 g DEAE-Oellulose (das Cellulosederivat in diesem und im folgenden Beispiel wurde nach der Methode der Ufo-PS 3 ä23 I33 hergestellt) mit einer Ionenaustauscherkapazität von 0,8 mäqui. pro g und 4-0 g gemahlenes Polystyrol wurden unter Rühren zu 60 ml hethylenchlorid bei Umgebungstemperatur unter Bildung einer viskosen homogenen Aufschlämmung gesetzt. Die Aufschlämmung wurde auf einer Schale ausgebreitet, die etwa 1o stunden in einem Abzug gestellt wurde, bis das Kethylenchlorid verdampft war. Das brüchige getrocknete Agglomerat wurde durch ein US-mesh-Sieb Wo. 20 gemahlen und gesiebt, !''einmaterialien, die ein U.S.-mesh-Sieb No. 40 (0,42 mm) passierten, wurden verworfen.
36,8 g der Agglomeratkörner wurden in 60 ml einer Lösung aus in Lösung gebrachter Glucose-isomerase aufgeschlämmt, die 24 IGIU/ml enthielt, und die Aufschlämmung bO min. bei Um-vebungs-
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temperatur und einetr pEi von 7 gerührt, wonach die Aufschlämmung filtriert wurde. Die Körner adsorbierten 5$ö IGIU/g, Ürockenbasis-40 g der nassen Glucose-isonierase-DEAE-Cellulose-Agglorneratpri:paration, die ü795 IGIU enthielten, wurden in einer ^ügew.-v-icen Dextroselösung auf geschlämmt, die 0,005molar an LgSO^ und G,005molar an NaHSO7 war. Das pH der Lösung betrug bei 25 °G 7,6. Die körner mit der daran immobilisierten Glucoseisomerase wurden in eine ummantelte Glassäule von 1,5 cm Durchmesser bis zu einer höhe von ^7,7 cu gefüllt. Während die 'i'emperatur des systems bei 65 0O gehalten wurde, wurde eine 50gew.-. ige Glucoselösung einer Viskosität von etwa 3 centipoise kontinuierlich durch das Bett der Körner mit einer Fließgeschwindigkeit von 1,8 ml pro min. geschickt. Die isomerisierte Lösung enthielt 4-7 ;* fructose.
Der Druckabfallkoeffizient (K) der Gäule wurde zu Beginn zu
—1 —1 —1
0,19 g min cm ml cps bestimmt. liach 597 stunden kontinuierlichem Gebrauch war der Druckabfallkoeffizient 0,25 g niin
-1 —1 —1
cm ml cps . Da der Druckabfallkoeffizient nichtbehandelter
-1 -1 -1 faserartiger DEAE-Gellulose 20 g min cm ml cps war, wurde eine annähernd lüOfache Verminderung des Druckabfallkoeffizienten nach dem Verfahren der Erfindung erreicht. Der Dt^rckabfallkoeffizient ist wie folgt definiert:
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—1 — 1 —1 wobei K = Druckabfallkoeffizient (g min cm ml cps ) ΔP = Druckabfall über der Säule (g/cm ) /U = Viskosität des Substrats (cps)
V = Pließgeschwindigkeit durch die Säule pro cm Bettflächenquerschnitt (ml/min/cm ) L = Enzym-Bettiefe (cm)
Beispiel 2
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines DLAE-Gellulose-Polystyrol-Aluminiurnoxid-Kornpositmaterials, das durch Erhitzen des Polymerisats zu einem plastischen Zustand hergestellt wurde.
Die folgenden haterialien wurden zur Bildung des Kompositmaterials eingesetzt:
265. g Polystyrol (Polysar-5'10 hochsctilagzähes lolystyrol, hergestellt von Polysar-l lastics, Inc., High .rtidge Park, ]-3tamford, Gönn.)
4,5 g Aluminiutiistearat (als Gleitmittel verwendet)
g faserartige DEAE-Oellulose, hergestellt durch Derivatisierung von 0-100 chemischer Cellulose (International Piller Corp., Worth Tonawanda, U,Y.) mit Diäthylaminoäthylchlorid-hydrochlorid. Die Ionenaus-
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tauschkapazität der DEAE-Cellulose war annähernd 0,9 mäqu. g
120 g Aluminiumoxid 10 yu (hergestellt von Georgia Talc Go., Ghatsworth, GA)
Das Polystyrol wurde zu einem plastischen Zustand erhitzt und die vorerwähnten Bestandteile eingemischt. Das Gemisch wurde zwischen den Rollen einer beheizten Zweiwalzen-Kühle verarbeitet. Die Rollen waren 30,4-8 cm lang und hatten einen Durchmesser von 15,24- cm; eine (1) Rolle wurde auf etwa 180 0C geheizt.
Das schichtförmige Material wurde gekühlt, gebrochen, in einem Burr-Mahlwerk gemahlen und gesiebt, um ein Kompositmaterial mit Körnern von 30 bis 50 mesh nach U.S. Standard Sieves (ΰ,3 bis 0,6 mm ) zu erhalten. Die JPeinanteile wurden verworfen.
12 g Körner wurden zu 196 ml einer Lösung von Glucose-isomerase
—1
gegeben, die etwa 20 IGIU ml enthielt und auf ein pH von 7,2 gepuffert war. Die Suspension wurde 7 Stunden bei 25 0G gerührt. Die Körner wurden durch Eiltration abgetrennt, gewaschen und das Filtrat auf Glucose-isomerase-Aktivität analysiert. Die Körner adsorbierten aus der Lösung 330 IGIU g d.b. nach der Differenz.
3,24 g des immobilisierten kornförmigen Enzyms wurden in eine ummantelte Glassäule von 2,54- Gm Durchmesser gegeben, die bei 65 0 gehalten wurde; eine 50;»ige Dextroselösung wurde durch das Bett der Körner in kontinuierlichem Betrieb mit einer ffließ-
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geschwindigkeit von 0,52 ml/min geschickt. Die isomerisierte Lösung enthielt 53» 1 i> Fructose.
Der Druckabrallkoeffizient (K) des kornförmigen immobilisierten Enzyms wurde für den Säulenbetrieb auf folgende V/eise bestimmt. Etwa 185 g (Trockenbasis) der Enzymkörper wurden in eine Säule aus nichtrostendem Stahl von 5 cm Durchmesser bis zu einer Höhe von 22,9 cm gefüllt. Die Säule wurde bei einer Temperatur von 50 0C gehalten. Ein 42 yo Fructose und 50 % Dextrose enthaltender Sirup bei 70 % d.s., pH 7 »8 und 50 0C, wurde durch die
Säule bei Drucken von etwa 394, 703, 1758 und 4218 p/cm jeweils 2 Stunden ,je Druckwert geschickt. Fließgeschwindigkeit und Druckabfall wurden in 30- bis 40-lxdnutenintervallen aufgezeichnet.
Der Druckabfallkoeffizient der bepackten Säule wurde zu 0,23 g
-1 — 1 — 1 P —1 —1
min crn ml cps bei ^9^ p/cm und 0,35 S nri-η cm ml
—1 2
cps bei 4218 p/cm nach zweistündiger Laufzeit je Versuchsdruck bestimmt.
Die hier verwendeten Begriffe und Ausdrücke dienen allein dem Zwecke der Beschreibung und nicht der Einschränkung; durch ihre Benutzung sollen Äquivalente der illustrierten und umschriebenen Merkmale oder Teile derselben nicht ausgeschlossen werden; es ist vielmehr selbstverständlich, daß verschiedene I-iodifikationen innerhalb des beanspruchten irfindungsgegenstandes möglich sind.
Dr.Ro/He ]
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Claims (1)

1BERLIN33 8MÜNCHEN80
ίΓΓ^ίΐ* Dr. RUSCHKE & PARTNER
ofeÄS?1·"1* PATENTANWÄLTE
Tel. (030)8 26 38 95/8 264481 BERLIN - MDNCHEN
Telegramm-Adresse: Telegramm-Adresse:
Quadratur Berlin Quadratur München
TELEX: 183786 TELEX: 522767
S 1728 Patentansprüche
. Agglomeriertes faserartiges Ionenaustauscher-Cellulose-Kompositmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß die Cellulose in einem hydrophoben Polymerisat eingebettet ist und verhältnismäßig große Anteile der Cellulose zur Adsorption geladener Makromoleküle zur Verfugung stehen.
2. Kompositmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die faserartige Cellulose Anionaustauschereigenschaften besitzt. :
3. Kompositmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, :
daß Glucose-isomerase an der faserartigen Anionaustauscher- : Cellulose adsorbiert ist. :
j 4-, Kompositmaterial nach Anspruch 2 oder 3» dadurch gekenn- i zeichnet, daß die Anionaustauscher-Oellulose DEAE-Ce11ulöse ; ist.
5. Kompositmaterial nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch g ekenn ζ ei chn et, daß das hydrophobe Polymerisat Polystyrol ist.
809843/0749 ,„_
ORIGINAL INSPECTED
6. Kompositraaterial nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daü es ein Verdickungsmittel enthält.
7· Kompositmaterial nach Anspruch 6, dadurch p;ekenn zeichnet, daß das Verdichtungsmittel ein pulverisiertes i.etalloxid oder Silikat oder Gemisch derselben ist.
ö. Verfahren zur Herstellung- eines agglomerierten faserartigen Ionenaustauscher-Cellulose-Kompositmaterials, dadurch gekennzeichnet, daß faserartige lonenaustauscher-Oellulose in einem hydrophoben Polymerisat eingebettet wird durch
(A) Lösen eines hydrophoben Polymerisats in einem organischen Lösungsmittel, hisehen der faserartigen Ionenaustauscher-Cellulose mit der Lösung des hydrophoben Polymerisats und Entfernen des Lösungsmittels aus diesem Gemisch unter Bildung des Kompositmaterials; oder
(B) erhitzen eines hydrophoben Polymerisats bis zu einem plastischen Zustand und Einmischen einer faserartigen Ionenaustauscher-Cellulose unter Bildung des Kompositmaterials.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man für das hydrophobe Polymerisat Polystyrol verwendet.
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