DE281473C

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Publication number: DE281473C
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Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- Λϊ 281473 -KLASSE 12 o. GRUPPE

Dr. KARL JOH. FREUDENBERG in KIEL.

Verfahren zur Reinigung von Aceton. Patentiert im Deutschen Reiche vom 21. September 1913 ab.

Aceton findet infolge seiner chemischen • Indifierenz neuerdings Verwendung als Lösungsmittel für höchst reaktionsfähige Substanzen (z. B. Säurechloride; vergl. E. Fischer und K. Hoesch, Annalen 391, S. 348 [1912]). Eine solche Verwendung setzt die vollkommene Reinheit des Lösungsmittels voraus. Nun ist aber die Befreiung, des Acetons von Methylalkohol ein für die Praxis bislang ungelöstes Problem. Vollkommen frei davon ist allerdings das über die Bisulfitverbindung gereinigte Aceton; es ist aber für die Verwendung in größerem Maßstabe viel zu teuer. Nach dem weiter unten skizzierten Verfahren wurde festgestellt, daß die der Prüfung unterzogenen Acetonproben des Handels sämtlich Methylalkohol enthielten; der Gehalt bemißt sich allerdings bei den besten Präparaten nach Promillen.

Es wurde nun gefunden, daß Methylalkohol zugleich mit etwa vorkommenden anderen Alkoholen dadurch entfernt werden kann, daß man vor der letzten Destillation die Flüssigkeit mit dem Chlorid einer Säure behandelt, deren Methylester sehr schwer oder nicht flüchtig ist. Bei anorganischen Säurechloriden, etwa Phosphoroxychlorid, ist allerdings Vorsicht geboten wegen der kondensierenden Wirkung; als besonders geeignet erwiesen sich organische Säurechloride, z. B. die Chloride der Benzolsulfosäuren, der Nitrobenzoesäuren, Naphtoesäuren usw. Benzoylchlorid läßt sich in den Fällen verwenden, in denen Spuren bei der Destillation mit übergehenden Benzoesäuremethylestern belanglos erscheinen.

Zur technischen Anwendung des Verfahrens ist es nicht nötig, von einheitlichen Säurechloriden auszugehen. Er genügt z. B. das rohe Gemisch der Nitrobenzoesäurechloride. Da man mit wenigen Kilogramm Chlorid viele Hektoliter Aceton reinigen kann, kommt es auf den Preis des Chlorids nicht allzusehr an.

Beispiel;

In ι 1 Aceton wird die nötige Menge Nitrobenzoylchlorid gelöst. Bei guten, trockenen Handelsprodukten genügen etwa 10 g. Die Flüssigkeit bleibt einige Stunden bei gewöhnlicher Temperatur stehen, wird dann zur Entfernung von Spuren dabei entstandener Salzsäure mit einem alkalischen Trockenmittel, ζ. B. Kaliumcarbonat (20 bis 30 g) getrocknet und destilliert. Der Destillationsrückstand, bestehend aus Nitrobenzoesäureester und -anhydrid, kann mit Leichtigkeit wieder zu Nitrobenzoesäure und ihrem Chlorid umgearbeitet werden. Das übergehende Aceton ist völlig frei von Alkoholen und Wasser und ist dem Bisulfitaceton gleichwertig.

Bis jetzt ist keine befriedigende Bestimmungsniethode für Methylalkohol in Aceton bekannt. Die Bestimmung mit Hilfe von Borsäure ist umständlich und wenig genau.' Aus diesem Grunde und weil danach der technische Wert obiger Erfindung bemessen werden kann, soll hier ein auf dem gleichen Verfahren beruhendes, bequemes und genaues Verfahren zur Bestimmung von Methylalkohol in Aceton beschrieben werden:

In 100 g trockenem Aceton werden 3 g

p-Nitrobenzoylchlorid gelöst. Nachdem die Flüssigkeit über Nacht gestanden hat, wird sie auf ig ecm eingedampft, mit 2 ecm Wasser und danach tropfenweise mit der Lösung von 2 g Kaliumbicarbonat in 8 ecm Wasser bei gewöhnlicher Temperatur versetzt. Beim Verjagen des Acetons unter vermindertem Druck scheidet sich der p-Nitrobenzoesäuremethylester in seidigen Nädelchen ab, die nach dem Waschen mit Wasser und Trocknen den Schmelzpunkt 94 ° zeigen und fast reiner Methylester sind (Schmelzpunkt 96°). Aus

ihrem Gewicht Methylalkohol.

berechnet sich der Gehalt an

Claims

Patent-An Spruch:

Verfahren zur Reinigung von Aceton, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkohole, speziell Methylalkohol, mit solchen Säure-Chloriden bindet, deren Ester schwer oder nicht flüchtig sind, danach mit einem basischen Trockenmittel trocknet und rektifiziert.