DE280975C

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Publication number: DE280975C
Application number: DENDAT280975D
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Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 12#. GRUPPE

Patentiert im Deutschen Reiche vom 14. März 1913 ab.

Durch Umsetzung von Äthylendihalogeniden mit Alizarin oder dessen Substitutionsprodukten im Beisein säurebindender Mittel, mit oder ohne Zusatz von Katalysatoren, wie Kupfer 5 oder dessen Verbindungen, werden neue ätherartige Kondensationsprodukte erhalten, welche als Ausgangsstoffe für die Farbstoff herst ellung von Bedeutung sind.

ίο Beispiele:

I. ι Teil Alizarindialkalisalz wird mit etwa der doppelten Gewichtsmenge Äthylenbromid unter Rühren und Rückfluß zum kräftigen Sieden erhitzt. Durch Erhöhung der Temperatur und Arbeiten unter Druck bzw. Überleiten der Äthylenbromiddämpfe über erhitztes Dialkalisalz kann die Umsetzung beschleunigt werden, ebenso durch Zusatz von Katalysatoren, z. B. Kupfer oder Kupferverbindungen. Nach dem Abdestillieren des unverbrauchten Äthylenbromids wird der Rückstand mit verdünnter Natronlauge und Wasser ausgezogen, bis kein Alizarin mehr in Lösung geht. Der getrocknete Rückstand wird aus Xylol umkristallisiert, wobei das neue Kondensationsprodukt in schwach gelben Nadeln erhalten wird, die bei 232 ° schmelzen.

Die Analyse der sehr schwer brennbaren

Substanz ergab nach D en ns t ed t folgende Werte:

Berechnet für C_K, H₁₀ O₁,:

C = 72,18 Prozent, C = 72,18 Prozent,
H= 4,22 - H= 3,76

Die Molekulargewichtsbestimmung in Eisessig (K = 25,3) ergab bei vier Bestimmungen im Mittelwert 246, in Pyridin, ebenfalls bei vier Bestimmungen, im Mittelwert 242. Für C₁₆ H₁₀ O₄ berechnet sich 266. Das neue Kondensationsprodukt, welchem aller Wahrscheinlichkeit nach die folgende Konstitution zukommt :

O-CH₂χ

CO. J. )CH₂,

i-0

45

ist in Alkalien unlöslich und bildet mit alkalischer Hydrosulfitlösung eine orange gefärbte Küpe, aus der es sich durch Oxydation wieder ausscheidet. In konzentrierter Schwefelsäure löst es sich.mit rotbrauner Farbe. Substituierte Kondensationsprodukte bilden sich, wenn für die Umsetzung mit Äthylendihalogeniden die Salze der Halogen- oder Nitroalizarine, z. B. 4-Nitro-i · 2-dioxyanthrachinon, verwendet werden. Die so erhaltenen Chlor- und Nitrosubstitutionsprodukte stellen gleichj falls gelbliche, in Alkalien unlösliche Nädelchen dar. Durch Reduktion des Nitroderivates mit Schwefelalkalien entsteht ein roter Aminokörper.

Bei obigen Umsetzungen können an Stelle der Alkalisalze mit Vorteil auch andere Salze, z. B. Blei- und Kupfersalze des Alizarins und seiner Substitutionsprodukte verwendet

werden,, auch lassen sich die freien Ah'zarine mit Äthylenbromid im Beisein von halogenwasserstoffsäurebindenden Mitteln, z. B. Natriumacetat, umsetzen.

II. 30 Teile 4-Nitro-i · 2-dioxyanthrachinonnatrium werden mit 60 Teilen Äthylenbromid unter Rückfluß gekocht, das überschüssige Äthylenbromid abdestilliert und der Rückstand mit Xylol extrahiert. Nach dem Abdunsten des Lösungsmittels wird mit warmer Natronlauge ausgezogen, bis nichts mehr in Lösung geht, worauf der getrocknete Rückstand gegebenenfalls nochmals aus Xylol kristallisiert wird. Die so erhaltenen orangegelben Kristalle schmelzen bei etwa 297 ° und sind in konzentrierter Schwefelsäure orangefarben löslich.

Gefunden N = 4,39 Prozent;
Ber. für C₁₆ H₉ O₆ N: N = 4,50 Prozent.

Wird in ähnlicher Weise das Dialkalisalz des 3-Chlor-i · 2-dioxyanthrachinons zweckmäßig unter Druck bei etwa 150° umgesetzt, so bildet sich nach dem Isolieren wie oben ein gleichfalls gelbes alkaliunlösliches Kondensationsprodukt mit einem Gehalt an Cl = n,44 Prozent.

Berechnet für C₁₈ H₉ O₄C1:C1 = 11,8 Prozent.

An Stelle von Äthylenbromid kann in vorstehenden Beispielen unter zweckmäßiger Erhöhung der Reaktionstemperatur auch Äthylenchlorid verwendet werden.

Claims

Paten t-An SPRU ch:

Verfahren zur Darstellung von ätherartigen Kondensationsprodukten der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Alizarin oder dessen Substitutionsprodukte niit Äthylenhalogeniden im Beisein halogenwasserstoffsäurebindender Mittel, mit oder ohne Zusatz von Katalysatoren, wie Kupfer oder dessen Verbindungen, kondensiert. . , ■ .