DE2807589A1 - Verfahren zum entfernen von diphenylen aus silanen und siloxanen - Google Patents
Verfahren zum entfernen von diphenylen aus silanen und siloxanenInfo
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Verfahren zum Entfernen von Diphenylen aus Silanen und Siloxanen
809836/0619
807589
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen von Verunreinigungen, wie beispielsweise Diphenyle, aus
unreinen Silanen und Siloxanen, wobei die unreinen Silane und Siloxane mit einem Adsorbens, ausgewählt aus der Klasse,
bestehend aus einem Molekularsiebbett und einem Kohlebett, derart in Kontakt gebracht werden, daß die genannten Verunreinigungen
vom Adsorbens-Bett adsorbiert werden und die gereinigten Silane und Siloxane aus dem Adsorbens entfernt werden
können.
Die vorliegende Erfindung ist eine CIP-Anmeldung der Stammanmeldung
in den USA Serial No. 770 329, eingereicht am 22. Februar 1977.
Die vorliegende Erfindung betrifft das Reinigen von Silanen und Siloxanen und insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung
das Reinigen und Entfernen von Diphenylen und chlorierten Diphenylen aus Silanen und Siloxanen.
Kürzlich wurde festgestellt, daß Diphenyle und insbesondere
mehrfach chlorierte Diphenyle sowie Vinylchlorid und Kohlenstoff tetrachl orid Schäden an der Gesundheit des Menschen verursachen
können und deshalb ein Kontakt mit solchen Materialien so weitgehend wie möglich vermieden werden sollte.
Dementsprechend ist es in der chemischen Industrie außerordentlich
wünschenswert, daß Chemikalien, die in einem Betrieb verarbeitet werden und Chemikalien, die versandt oder
von Herstellungsbetrieben verkauft werden, so geringe Mengen
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wie möglich an Diphenylen und anderen Verunreinigungen enthalten.
In der Silikonindustrie werden Phenyl chiorsilane hergestellt,
indem Chlorbenzol und Silizium-Metall in Genenwart einer
kleinen Menge Chlorwasserstoffgas und einem Kupfermetal1 katalysator bei Temperaturen von etwa 500 0C und darüber zur Reaktion gebracht werden, wobei eine Vielzahl von Chlorsilanen hergestellt wird. Die durch die Reaktion des Chlorbenzols mit Silizium-Metall hergestellten Materialien sind Hydrotrichiorsilan, Siliziumtetrachlorid, Hydrophenyldichlorsilan, Phenyltrichlorsilan und Diphenyldichlorsilan . Diese Materialien werden bei der Herstellung verschiedener Silikon-Polymerisate und bei der Herstellung verschiedener Silikonprodukte verwendet. Unglücklicherweise werden bei einem Verfahren zur Herstellung solcher Phenyl chiorsilane in einigen Fällen kleinere Mengen an Diphenylen und chlorierten Diphenylen hergestellt, die tunlichst aus dem Produkt
entfernt werden sollten. Es können auch Verunreinigungen
wie z. B. Vinylchloride und Kohlenstofftetrachlorid zufällig und unbeabsichtigter Weise mit Strömen von Silanen und Siloxanen vermischt werden. In einigen Fällen kann die Abtrennung der Diphenyle und anderen Verunreinigungen von dem gewünschten Chlorsilanprodukt durch Destillation erreicht
werden. Jedoch sind in einem Falle bei einem der wichtigsten Produkte der oben beschriebenen Reaktion, d.h. beim Diphenyldichiorsi1 an, die gewöhnlichen Verfahren zum Abtrennen der Diphenyle aus dem Diphenyldichlorsilan nur unter
schwierigen Umständen durchzuführen. Beispielsweise ist es aufgrund der Tatsache, daß der Siedepunkt von Diphenyldichlorsilan innerhalb des allgemeinen Bereiches der Siedepunkte verschiedener chlorierter Diphenyle liegt schwierig, das Diphenyldichiorsi1 an zu reinigen und die Diphenyle mit gewöhnlichen Destillationsverfahren daraus zu entfernen. Es
sollte beachtet werden, daß Diphenyldichlorsilan ein
kleinen Menge Chlorwasserstoffgas und einem Kupfermetal1 katalysator bei Temperaturen von etwa 500 0C und darüber zur Reaktion gebracht werden, wobei eine Vielzahl von Chlorsilanen hergestellt wird. Die durch die Reaktion des Chlorbenzols mit Silizium-Metall hergestellten Materialien sind Hydrotrichiorsilan, Siliziumtetrachlorid, Hydrophenyldichlorsilan, Phenyltrichlorsilan und Diphenyldichlorsilan . Diese Materialien werden bei der Herstellung verschiedener Silikon-Polymerisate und bei der Herstellung verschiedener Silikonprodukte verwendet. Unglücklicherweise werden bei einem Verfahren zur Herstellung solcher Phenyl chiorsilane in einigen Fällen kleinere Mengen an Diphenylen und chlorierten Diphenylen hergestellt, die tunlichst aus dem Produkt
entfernt werden sollten. Es können auch Verunreinigungen
wie z. B. Vinylchloride und Kohlenstofftetrachlorid zufällig und unbeabsichtigter Weise mit Strömen von Silanen und Siloxanen vermischt werden. In einigen Fällen kann die Abtrennung der Diphenyle und anderen Verunreinigungen von dem gewünschten Chlorsilanprodukt durch Destillation erreicht
werden. Jedoch sind in einem Falle bei einem der wichtigsten Produkte der oben beschriebenen Reaktion, d.h. beim Diphenyldichiorsi1 an, die gewöhnlichen Verfahren zum Abtrennen der Diphenyle aus dem Diphenyldichlorsilan nur unter
schwierigen Umständen durchzuführen. Beispielsweise ist es aufgrund der Tatsache, daß der Siedepunkt von Diphenyldichlorsilan innerhalb des allgemeinen Bereiches der Siedepunkte verschiedener chlorierter Diphenyle liegt schwierig, das Diphenyldichiorsi1 an zu reinigen und die Diphenyle mit gewöhnlichen Destillationsverfahren daraus zu entfernen. Es
sollte beachtet werden, daß Diphenyldichlorsilan ein
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höchst Wünschenwertes Silanprodukt ist, da es einen Weg zum
Einführen von Phenyl gruppen in Silikonpolymerisate darstellt, und daß diese Silikonpolymerisate zur Herstellung von Silikonprodukten
verwendet werden können. Es ist außerdem höchst wünschenswert, Diphenyldichlorsilane vollständig von polychlorierten
Diphenylen und anderen Verunreinigungen zu reinigen, so daß solche Chlorsilane zur Herstellung einer Vielzahl
von Produkten für die Silikonindustrie verwendet werden können.
Es sollte auch beachtet werden, daß in einem Polymerisationsverfahren
in einem Betrieb der Silikonchemie auch die Möglichkeit besteht, daß Diphenyle in Silikonpolymerisate aus externen
Quellen eingeführt werden, d. h. in Siloxanpolymerisate wie
auch in Silane,die innerhalb des Herstellungsbetriebes in einer
anderen Anlage hergestellt werden. In manchen Fällen kann die Reinigung durch Destillation erfolgen, aber es gibt einige Fälle,
wie z. B. im Falle von Diphenyldichlorsilan, in denen es wegen der Ähnlichkeit der Siedepünk_te bei den Diphenylen und dem Siedepunkt
der Zubereitung schwierig ist, die Diphenyle durch allgemeine Destillationsverfahren abzutrennen. Deshalb ist es in einigen
Fällen besonders wünschenswert nicht nur Diphenyle aus den Phenyl chiorsi1anen, die gemäß dem oben beschriebenen Verfahren
hergestellt werden, abzutrennen, sondern es ist auch wünschenswert, ein Reinigungsverfahren im Herstellungsbetrieb
zu haben, das jeden Typ von Diphenylen und anderen Verunreinigungen wie z. B. Vinylchlorid und Kohlenstofftetrachlorid
die zugegen sein können, aus Chlorsilanen und Siloxanen entfernt.
Ein WegjSolche Diphenyle und andere Verunreinigungen aus Strömen
von Chlorsilanen, Siloxanen oder Polysiloxanen abzutrennen,
kann dadurch erreicht werden, daß die Flüssigkeits-Chromatographie
eingesetzt wird. Solche Abtrenntechniken gemäß der Flüssigkeits-Chromatographie sind jedoch nur für Abtren-
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nungen im Laborumfang geeignet. Als weitere Möglichkeit, wie
schon oben angegeben, kann die Destillation als Reinigungstechnik zum Entfernen unerwünschter Diphenyle und anderer
Verunreinigungen verwendet werden, aber dieses Verfahren ist nur dann möglich, wenn eine ausreichende Differenz zwischen
den Siedepunkten der Silane und Siloxane einerseits und den Diphenylen andererseits liegt.
Es ist außerordentlich wünschenswert, ein Reinigungsverfahren
zum Entfernen von Diphenylen und anderen Verunreinigungen aus Silanen oder Siloxanen zu haben, welches nicht von den Unterschieden
der Siedepunkte abhängt und welches effektiv ist beim Entfernen der unerwünschten Diphenyle; außerdem sollte
dieses Verfahren bzw. diese Reinigungstechnik nicht nur für Laborversuche praktikabel sein, sondern es sollte auch möglich
sein, dieses Verfahren auf den Maßstab eines großtechnischen Herstellungsbetriebes zu erweitern. Dementsprechend
ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zum Entfernen von Diphenylen und anderen Verunreinigungen
wie z. B. Vinylchlorid und Kohlenstofftetrachlorid,
aus Silanen und Siloxanen zur Verfugung zu stellen.
Es ist eineweitere. Aufgabe der vorliegenden Erfindung,
Diphenyle und deren Verunreinigungen aus Chlorsilanen auf sehr effektive Art und Weise zu entfernen, wobei dieses Verfahren
auf dem Maßstab eines Herstellungsbetriebes von normalem
Umfang vergrößert werden kann.
Es ist eineweitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung,
.wirksames r ü η · l ι r» · u -ι j ·
einvverTanren zum Entfernen von Diphenylen aus Diphenyldichlorsilan
und anderen Chlorsilanen auf effektive Art und Weise zur Verfügung zu stellen.
Eineweitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zum Entfernen von Diphenylen aus Chlorsilanen
und Siloxanen zur Verfügung zu stellen, in welchem ein Ad-
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sorbens-Bett aus aktiviertem Kohlenstoff bzw. Aktivkohle oder Molekularsieben verwendet wird. Diese und andere Aufgaben
gemäß der vorliegenden Erfindung werden auf die in der folgenden Beschreibung dargelegten Art und Weise erreicht.
Überraschenderweise wurde erfindungsgemäß ein Verfahren zum
Entfernen von Diphenylen und anderen Verunreinigungen aus unreinen Silanen und Siloxanen gefunden, in welchem 1. die
unreinen Silane und Siloxane mit einem Adsorbens-Bett, ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus Molekularsieben und
Kohle, in Kontakt gebracht werden, 2. die gereinigten Silane und Siloxane aus dem Adsorbens-Bett entfernt werden, solange
die gereinigten Silane und Siloxane die gewünschte Reinheit nicht übersteigen, 3. die genannten unreinen Silane und Silo
xane fortwährend durch das genannte Adsorbens-Bett geleitet werden, bis das Adsorbens-Bett den Sättigungspunkt hinsichtlich
der Adsorption der genannten Diphenyle erreicht hat, 4. ein Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel (push
hydrocarbon solvent) dem Adsorbens-Bett zugefügt wird, um die genannten Silane und Siloxane aus dem genannten Adsorbens-Bett
zu verdrängen, zu entfernen und zu gewinnen,um sie weiterhin zu reinigen, 5. ein Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel,
durch das Adsorbens-Bett durchgeführt wird, um das Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, die Diphenyle,
die adsorbiert gewesen waren/zu entfernen und unreine
Silane und möglicherweise vorhandene restliche Silane
und Siloxane aus dem Lösungsmittel zur möglichen weiteren Reinigung entfernt werden, 6. das genannte Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
in dem Adsorbens-Bett mit gereinig ten Silanen und Siloxanen verdrängt wird und die reinen Silane
und Siloxane aus dem Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
gewonnen werden, 7. die gereinigten Silane und Siloxane aus dem Adsorbens-Bett gewonnen werden und 8.
die unreinen Silane und Siloxane noch einmal durch das ge-
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nannte Adsorbens-Bett geleitet werden und die gereinigten Silane und Siloxane daraus gewonnen werden.
Die oben genannte Zusammenfassung zur Beschreibung des erfindungsgemäßen
Verfahrens ist eine besonders bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung. Es versteht sich,
daß die einfachste Ausführungsform der vorliegenden Erfindung
einfach darin besteht, daß ein Strom von unreinen Chlorsilanen und insbesondere von Vinyl chiorsi1anen oder SiIoxanen
mit einem Adsorbens-Bett in Kontakt gebracht werden, wobei das Bett aus Molekularsieben oder Kohle besteht, insbesondere
aus Aktivkohle. Nachdem die unreinen Silane und Siloxane mit dem Adsorbens-Bett für eine ausreichende Zeit in
Kontakt gekommen sind, und zwar in Abhängigkeit von der gewünschten Reinheit der Silane und Siloxane, werden die gereinigten
Silane und Siloxane aus dem Adsorbens-Bett entfernt, während die Diphenyle an der Oberfläche der Adsorbens-Partikelchen
adsorbiert wurden.
Es sollte außerdem noch dargelegt werden, daß bei den spezifischen
Verfahrensbedingungen der vorliegenden Erfindung wie sie für die besonders bevorzugte Ausführungsform angegeben
wurden, es nicht notwendig ist, daß ein Fließmittel-Kohlenwässerstoff-Lösungsmittel
verwendet wird, da es möglich ist, das erfindungsgemäße Verfahren zum Regenerieren
des Adsorbens-Bettes,nachdem es den Sättigungspunkt erreicht
hat/ durchzuführen, indem einfach das Adsorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
durch das Bett hindurchgegeben wird, ohne daß ein Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel verwendet
wird. Das einzige Problem bei dieser Durchführung ist, daß, wenn ein solches Adsorbens-LösungsmitteldieChlorsilane
und Siloxane, die bei Beendigung der Durchgabe der unreinen Chlorsilane und Siloxane im Bett zugegen sind, verdrängt,
die Verwendung des Adsorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels
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die Mengen anDiphenylen und anderen Verunreinigungen, die
in den Chlorsilanen oder Siloxanen, welche von dem Adsorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
verdrängt wurden, zugegen sind, erhöht werden. Als solche sinddieChlorsi1ane
und Siloxane die dann aus dem Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
gewonnen werden, weniger rein und müßten durch weiteren Kontakt mit dem Adsorbens-Bett oder einem anderen
Adsorbens-Bett gemäß der vorliegenden Erfindung auf einen niedrigeren Diphenylgehalt gereinigt werden.
Wenn andererseits ein gereinigter Chlorsilan oder- -Siloxanstrom
das Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel nicht
verdrängt,wie es in der bevorzugten Ausführungsform der
vorliegenden Erfindung angegeben ist, sondern einfach unreine Silane und Siloxane mit dem Adsorbens-Bett in Kontakt
gebracht werden, um das Desorbens-Bett Lösungsmittel für die weitere Reinigung des Silan- und Siloxanstromes herauszudrücken,
erniedrigt die Gegenwart des Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels
die Effizienz des Adsorbens-Bettes und der Strom aus gereinigten Chlorsilanen oder Siloxanen,der
aus dem Adsorbens-Bett herauskommt hat einen höheren Diphenylgehalt. Wenn es also wünschenswert ist,
einen Silan- oder Siloxanstrom zu erhalten, der einen niedrigen Gehalt an Diphenyl und anderen Verunreinigungen aufweist,
ist es notwendig, das Adsorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
mit einem Strom aus gereinigten Silanen und Siloxanen zu verdrängen bzw. zu entfernen.
Obwohl das erfindungsgemäße Verfahren für die Reinigung
von unreinen Silanen und Siloxanen wie z. B. Phenylchlorsilanen und insbesondere Diphenyldichlorsilanen besonders
geeignet ist, kann das erfindungsgemäße Verfahren auch für die Reinigung von anderen Silan- oder Polysi1oxanströmen,
wie auch von anderen chemischen Materialien, die
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AU
nicht mit den Adsorbens-Eigenschaften der Aktivkohle oder
der Molekularsiebe interferieren, verwendet werden. Vorzugsweise wird das Verfahren bei Raumtemperaturen durchgeführt,
obwohl leicht erhöhte Temperaturen keine Einbuße der Effizienz des Verfahrens darstellen. Das bevorzugte
Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel ist Isooctan;
es können aber auch andere gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
verwendet werden. Die bevorzugten Adsorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel sind aromatische
Lösungsmittel wie z. B. Benzol. Chlorbenzol, Xylol und Toluol.
Es sollte außerdem noch erwähnt werden, daß die Ratejinit
welcher die unreinen Silane und Siloxane durch das Adsorbens-Bett hindurchgeführt werden, von der Konfiguration
des Adsorbens-Bettes und dessen Kapazität und Adsorbtionsfähigkeit
abhängt, denn wenn das Material zu schnell durch das Adsorbens-Bett hindurchgepumpt wird, hat das Bett keine
Zeit, um die Adsorbtionsfunktion vollständig durchzuführen. Wenn andererseits die Rate zu langsam ist, diffundieren
die Diphenyle langsamer zum Adsorbens aufgrund der geringeren Turbulenz in der Flüssigkeitsphase.
Im allgemeinen können 2,27 kg bis 227 kg (5 - 500 pounds) eines Stromes aus unreinen Silanen oder Siloxanen stündlieh
pro 0,092903 m (square foot) des Querschnittes des Adsorbens-Bettes durchgepumpt werden. Die oberen Bereiche
sind jedoch nur beispielhaft, denn die wirkliche Pumprate
für den unreinen Silan- oder Siloxanstrom durch das Adsorbens-Bett
hängt von der Struktur und dem Design des Bettes ab, genauso wie von dem Querschnitt und der Adsorbtionskapazität.
Der oben angegebene allgemeine Bereich ist mehr eine Anleitung als eine Begrenzung des vorliegenden Verfahrens
.
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Es versteht sich, daß, obwohl das erfindungsgemäße Verfahren
vorzugsweise zum Entfernen von Diphenylen und chlorierten Diphenylen aus unreinen Silanen und Siloxanen verwendet
wird, das Verfahren allgemein zur Entfernung anderer Verunreinigungen aus Silan- oder Si 1oxanströmen eingesetzt wird.
Das bedeutet, daß das erfindungsgemäße Verfahren allgemein
eingesetzt werden kann zum Entfernen von Verunreinigungen, wie z. B. Vinylchlorid und Kohlenstofftetrachlorid aus Silan-
und Si 1oxanströmen. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung
kann auch verwendet werden,um jegliche Art von aromatischen Kohlenwasserstoff-Verunreinigungen aus Silan- und
Si 1oxanströmen zu entfernen. Derartige andere Verunreinigungen
werden im nachfolgenden Teil als "andere Verunreinigungen"
bezeichnet.
Die Silikonverbindungen, die nach dem Verfahren der vorliegenden
Erfindung gereinigt werden können, sind Silane und Siloxane. Solche Silane können auch chlorsubstituierte Silane
und andere Typen von substituierten Silanen, wie z. B.
Methyltriacetoxysilan sein. Im allgemeinen können fast alle
Silane in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden, da ihre Viskosität niedrig genug ist, so daß sie durch ein
Adsorbens-Bett geführt werden können. Beispiele von Silanen, die gemäß dem vorliegenden Verfahren gereinigt werden können,
sind z. B. Methyltrichiorsilan , Dimethyldichlorsilan,
Methyltriacetoxysilan, Methyltrimethoxysilan, Methyltriäthoxysilan
und dergleichen. Wie schon oben angegeben wurde, haben die meisten Silane eine Viskosität mit einem ausreichend
niedrigen Wert, so daß sie mit Leichtigkeit durch das AdsorbenS-Bett im ersten Verfahrenschritt des erfindungsgemäßen
Verfahrens gepumpt oder auf andere Art und Weise hindurchgeführt werden können. Im allgemeinen haben die Silane,
die nach dem vorliegenden Verfahren gereinigt werden können,die Formel
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RaSiX4-a
in eier R für monovalente Kohlenwasserstoffreste und halogenierte
monovalente Kohlenwasserstoffreste steht, X für hydrolysierbare Reste, wie ζ. B. Chlor, Alkoxy-Gruppen,
Acetoxy-Gruppen, Amino-Gruppen und dergleichen,steht und
a eine ganze Zahl ist, die zwischen 1 und 4 variieren kann. Neben den Silanen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
gereinigt werden, können viele Siloxane ebenfalls nach dem vorliegenden erfindungsgemäßen Verfahren gereinigt werden.
Beispiele solcher Polysiloxane, die nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren gereinigt werden können, sind Dimethylpolysiloxane,
Di phenylpolysi1oxane, Dimethyl diphenyl polysiloxane
und dergleichen. Die Siloxane, die nach dem vorliegenden Verfahren gereinigt werden können, haben die allgemeine
Formel
RnSi04-n
in der η zwischen 1 und 3 variiert und zwar derart, daß in den Siloxanen das R zu Si-Verhältnis zwischen von 1,7 zu
2,1 variieren kann. In der oben angegebenen Siloxanformel
steht R für jeden monovalenten Kohlenwasserstoffrest oder halogenieren monovalenten Kohlenwasserstoff rest, wie z. B.
für Alkyl-Reste, Methyl-, Äthyl- oder Propyl-Gruppe; Alkenyl-Reste,
wie z. B. der Vinyl-Rest oder Allyl-Rest; Cycloalkyl-Reste,
wie z. B. Cyclohexyl- oder Cycloxheptyl-Rest; mononukleare Aryl-Reste, wie z. B. der Phenyl-, Methylphenyl-,
Äthylphenyl-Rest und dergleichen, sowie für halogenierte
monovalente Kohlenwasserstoffreste wie z. B. für 3,3-Trifluorpropyl. Im allgemeinen kann man sagen, daß
jedes Silan und Siloxan, welches das Adsorbens-Bett nicht
vergiftet und welches eine ausreichend niedrige Viskosität hat, um durch das Adsorbens-Bett hindurchgeführt zu werden,
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gereinigt werden kann,
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um die Diphenyle daraus zu entfernen. Andere Siloxane, die
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gereinigt werden können, sind cyclische Polysiloxane, Tetrasiloxane, Pentasiloxane
und dergleichen. Ein Beispiel solcher cyclischen Verbindungen sind beispielsweise Octamethyltetracyclosi1oxan und
Octaphenyltetracyclosiloxane.Vorzugsweise haben die für das
erfindungsgemäße Verfahren verwendeten Silane und Siloxane
eine Viskosität unterhalb 100.000 Centipoise bei 25° C und insbesondere eine Viskosität unterhalb 25.000 Centipoise bei
25° C. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren sind insbesondere die Reinigung von Vinylchlorsilanen und vinylhaltigen Siloxanen
betroffen. Das Adsorbens-Bett des erfindungsgemäßen Verfahrens kann ebenfalls aus einer Anzahl verschiedener Materiar
lien bestehen und wird insbesondere ausgewählt aus Materialien wie Kohle und Molekularsiebe^ wobei die Kohle den Molekularsieben
vorzuziehen ist, da sie eine größere Adsorptionskapazität für Diphenyle aufweist.
Im allgemeinen kann in dem Adsorbens-Bett, das in dem erfindungsgemäßen
Verfahren verwendet wird, jede Kohle mit einer Korngröße innerhalb der unten angegebenen Grenze verwendet
werden. Ein Kohletyp, der besonders bevorzugt ist, ist Aktivkohle. Aktivkohle wird bevorzugt, da sie eine größere Adsorptionskapazität
aufweist als übliche Kohle. Aktivkohle wird erhalten, indem übliche Kohle auf sehr hohe Temperaturen erhitzt
wird, um alle flüchtigen Anteile zu entfernen und um sie stärker absorbierend zu machen. Wenn die Kohle verwendet
wird, hat eine solche Kohle vorzugsweise eine Größe von 0,0037 mm bis 0,6350 cm (4.000 US-mesh bis one quarter inch).
Beispiele von Materialien, die im ersten Verfahrensschritt
des erfindungsgemäßen Verfahrens im Adsorbens-Bett verwendet werden können, sind Aktivkohle Pittsburgh BL; etwa 0,044 mm
(325 mesh), hergestellt von Calgon Corporation; Aktivkohle CAL,
1,08 χ 0,42 mm (12 χ 40 mesh), hergestellt von Calgon Corporation; Aktiv-Kokosnuß-Kohle Pittsburgh PCB, 4,76 χ 2,00 mm
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(4 χ 10 mesh), hergestellt von Calgon Corporation; Kokosnuß-Kohle
0,21 χ 0,177 mm (70 χ 80 mesh), hergestellt von Analabs Inc.; 10 Molekularsiebe 0,35 χ 0,25 mm (45 χ 60 mesh), Hylar
M, hergestellt und vertrieben von Guild Corporation und 13 Molekularsiebe mit 0,025 mm (600 mesh), hergestellt und vertrieben
von Davison Chemical Division of W.R. Grace and Company. Es sollte angemerkt werden, daß die Molekularsiebe vorzugsweise
auch eine Größe von etwa 0,0037 mm bis 0,6350 cm (4.000 bis one quarter inch) haben sollten.
Im ersten Verfahrensschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens
wird das unreine Chlorsilan oder Siloxan in einem Strom durch das Adsorbens-Bett, welches die oben genannten und diskutierten
Adsorbenzien enthält, hindurchgeführt. Vorzugsweise ist das Adsorbens-Bett eine vertikale Säule, aber es kann auch
ein horizontales Bett sein. Es ist noch anzumerken, daß die bevorzugte Siebgröße bzw. Körnchengröße der Molekularsiebe
und Kohle oder Aktivkohle zwischen 0,297 mm und 0,3175 cm (50 mesh bis 1/8 inch, wobei mesh US-mesh ist) liegen kann.
Dementsprechend werden die unreinen Silane und Siloxane durch das Adsorbens-Bett hindurchgefUhrt, bis der Ausfluß
aus dem Adsorbens-Bett den Punkt an Reinheit erreicht hat, den die gereinigten Silane und Siloxane aufweisen sollen,
im Hinblick auf den Diphenylgehalt.
Es ist noch anzumerken, daß nicht unbedingt nur ein Adsorbens-Bett
zur Bearbeitung der unreinen Silane und Siloxane verwendet wird, sondern es ist vielmehr so, daß vorzugsweise
eine Anzahl von Säulen verwendet wird, die eine Anzahl von Adsorbens-Betten enthalten, durch welche die unreinen Silane
und Siloxane nacheinander hindurchgeführt werden. Im allgemeinen hängt die Rate, mit welcher die unreinen Silane
und Siloxane durch das Adsorbens-Bett hindurchgeführt werden,
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von der Viskosität der Silane oder Siloxane ab und auch von der Teilchengröße der als Adsorbens-Bett verwendeten Aktivkohle
oder Molekularsieben. In den meisten Fällen ist eine Fließrate der unreinen Silane und Siloxane durch das Adsorbens-Bett
geeignet, die zwischen 2,27 kg bis 227 kg (5 500 pounds) pro Stunde, pro 0,092903 m (square foot) des
Querschnittes des Adsorbens-Bettes gehalten wird. Die oben angegebenen Zahlen sind jedoch nur ein allgemeiner Bereich,
während der aktuelle Bereich, der beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt wird, von den oben genannten Faktoren,
sowie von zwei weiteren Faktoren abhängt. Wenn der Silan- und Siloxanstrom durch das Adsorbens-Bett mit einer zu
hohen Rate hindurchgeflihrt wird, dann kann die Kapazität des Adsorbens-BetteSjnämlich die Fähigkeit des Bettes, die
Diphenyle und deren Verunreinigungen aus dem Silan- bzw. Siloxanstrom zu adsorbieren, Ubertroffen werden. Andererseits,
wenn die Fließrate zu gering ist, adsorbieren die Diphenyle langsamer, wegen der geringeren Turbulenz in der
Flüssigkeitsphase, so daß das Adsorbens-Bett weniger effektiv arbeitet.
Innerhalb der oben angegebenen Grenzen wird die Fließrate des unreinen Silan- bzw. Siloxanstromes durch das Adsorbens-Bett
durch die oben genannten Faktoren bestimmt. Entsprechend wird im ersten Verfahrensschritt des erfindungsgemäßen
Verfahrens der unreine Silan- bzw. Siloxanstrom mit dem Adsorbens-bett in Kontakt gebracht,bis der Gehalt an Diphenylen
und anderen Verunreinigungen im Abschluß bzw. Ausfluß}der
aus dem Adsorbens-Bett heraustritt,einen Grad erreicht hat,
der den zulässigen Diphenylgehalt für ein erwünschtes Produkt
erreicht. Zu diesem Zeitpunkt des Verfahrens kann ein Desorbens-Lösungsmittel durch das Adsorbens-Bett hindurchgevdrückt
werden, um die Diphenyle aus dem Adsorbens-Bett zu desorbieren und damit das Adsorbens-Bett zu regenerieren um
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die Diphenyle aus weiteren Chiorsilanen und Siloxanen zu adsorbieren,
die durch das Adsorbens-Bett geführt werden sollen.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens, d.h. um einen maximalen Effekt des Adsorbens-Bettes
zu erreichen, werden die Ströme aus unreinen Silanen oder Siloxanen kontinuierlich durch das Adsorbens-Bett hindurchgegeben,
nachdem die Reinigungsgrenze von Diphenylen und anderen Verunreinigungen ereicht wurde, bis das Adsorbens-Bett
die Kapazität zum Adsorbieren von Diphenylen und anderen Verunreinigungen erreicht hat\, das bedeutetes das Adsorbens-Bett
so viele Diphenyle und andere Verunreinigungen adsorbiert hat, daß es nicht mehr fähig ist, signifikante Mengen
zusätzlicher Diphenyle und anderer Verunreinigungen aus den
Strömen von unreinen Silanen und Siloxanen, die verarbeitet werden sollen, zu adsorbieren.
Diese Tatsache ermöglicht es dem Fachmann, das Bett für die Adsorption der Diphenyle aus Strömen von unreinen Silanen
und Siloxanen nach Erreichen der Reinigungsgrenze zu benutzen, bis ein besonders gewünschter Grad der Adsorption
von Diphenylen und anderen Verunreinigungen aus dem Strom unreiner Silane und Siloxane erreicht wurde. Dementsprechend
liegt die bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens darin, daß das Adsorbens-Bett zur Adsorbtion der
Diphenyle aus den Strömen von unreinen Silanen und Siloxanen verwendet wird, bis die Adsorbtionskapazität des Bettes erreicht
wird.
Dies bedeutet im allgemeinen, daß das Adsorbens-Bett von 5 bis 25 Gewichtsprozent oder weniger an Verunreinigungen aus dem
vorgegebenen und eingefütterten Silan- oder SiIoxanstrom ,
welcher in das Adsorbens-Bett eingeführt wird, adsorbieren kann. Der Strom des Silan- und Siloxanabflusses aus dem Adsorbens-bett,
wobei das Adsorbens-Bett die höheren Grade an
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Diphenylen im Überschuß zum Reinigungsgrad aufweist, wird
nach dem Adsorbens-Bett gesammelt bzw. aufgefangen und kann dann in anderen Adsorbens-Betten weiter verarbeitet werden,
bis genügend Diphenyle aus dem Strom entfernt wurden und zwar derart, daß der obere Reinigungsgrad für die gewünschten
Diphenyle des gewünschten unreinen Silan- oder Siloxanproduktes erreicht wurde.
Dieser bevorzugte Verfahrensschritt, das Durchführen der unreinen
Silane und Siloxane durch das Adsorbens-Bett, nachdem die Reinigungsgrenze erreicht wurde^fortzuführen, ermöglicht
den maximalen Einsatz des Adsorbens-Bettes im erfindungsgemäßen Verfahren. Dementsprechend ist es dann notwendig, und
zwar unabhängig von dem erreichten Grad, d.h. der Grenze des Reinigungsgrades der unreinen Silane und Siloxane oder der
Adsorbtionskapazität des Adsorbens-Bettes, das Adsorbens-Bett aus Gründen der maximalen Ausnutzung in dem erfindungsgemäßen
Verfahren zu regenerieren, indem die Diphenyle, die im Adsorbens-Bett adsorbiert waren, entfernt werden. Es kann natürlich
gesagt werden, daß das Adsorbens-Bett einfach verworfen werden kann und neues Adsorbens-Material in das Adsorbens-Bett
eingebracht werden kann, aber diese Alternative erhöht die Verfahrenskosten des erfindungsgemäßen Verfahrens und
würde sehr kostspielig sein, mit Ausnahme von Laborverfahren bzw. Verfahren im Technikumsmaßstab (pilot plant).
Um eine maximale Effizienz und Wirtschaftlichkeit bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren zu erreichen, ist es notwendig, das Adsorbens-Bett durch Entfernen der adsorbierten Diphenyle und
anderer Verunreinigungen aus der Kohle oder aus den Molekularsieben zu regenerieren. Dementsprechend kann gemäß der einfachsten
Durchführungsart nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
ein Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel derart durch
das Adsorbens-Bett hindurch^geleitet werden, daß das Lösungsmittel
die von der Oberfläche des Adsorbens-Bettes adsorbier-
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ten Diphenyle zu desorbieren und so das Adsorbens-Bett so zu reinigen, daß es erneut zum Adsorbieren von Diphenylen aus
Strömen von unreinen Silanen und Siloxanen eingesetzt werden kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des vorliegenden
Verfahrens wird zunächst jedoch ein Fließmittel-Kohl enwasserstoff-Lösungsmittel (push hydrocarbon solvent)
verwendet. Dieses Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
gehört zu den Substanzen, die relativ schwach von dem Adsorbens adsorbiert werden. Ein solches Adsorbens-Lösungsmittel
kann jedes aliphatische, gesättigte Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
sein, wie z. B. Hexan, Heptan, Octan und dergleichen, und insbesondere wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren Iso-Octan
verwendet. Andere Beispiele von bevorzugten Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln
sind beispielsweise Hexen, Aceton, Äthyläther und Äthylacetat.
Die Funktion des Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels
liegt einfach darin, die Silane oder Siloxane, die bei Beendigung des Adsorbtionsvorganges zum adsorbieren der Diphenyle
aus den unreinen Silanen und Siloxanen verarbeitet werden, aus dem Adsorbens-Bett zu verdrängen. Wenn ein Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
gemäß der weniger bevorzugten Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens nicht verwendet wird, sondern ein Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
direkt verwendet wird, wird das Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel,
welches eine Affinität für Diphenyle hat, dem Silan- oder Siloxanstrom, welchen es verdrängt,
d.h. den aus dem Bett desorbierten Mengen von Silanen und Siloxanen, eine große Menge an Diphenylen zufügen
die dann in weit größerem Unfange gereinigt werden müssen, um den gewünschten Reinheitsgrad im Hinblick auf den Diphenylgehalt
zu erreichen als notwendig wäre, wenn ein Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
verwendet würde. Deshalb wird in der bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens ein Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungs-
- 17 809836/061 9
mittel,wie ζ. B, Isooctan verwendet, um die Silane und Siloxane
aus dem Adsorbens-Bett zu verdrängen, nachdem das Adsorbens-Bett seine Kapazität zum Adsorbieren von Diphenylen
erreicht hat oder nachdem der gewünschte Reinheitsgrad im gereinigten
Ausfluß aus dem Adsorbens-Bett erreicht wurde. Im allgemeinen wird die Menge eines solchen Fließmittel-Kohlenwasserstoff-LÖsungsmittels
etwa dem Volumen des Adsorbens-Bettes gleichen. Nachdem ein solches Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
die Silane und Siloxane aus dem Adsorbens-Bett verdrängt hat, wird es aus dem Adsorbens-Bett entfernt
und ein Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel durch das Adsorbens-Bett hindurchgeführt, um das Adsorbens-Bett zu regenerieren
und die vom Bett adsorbierten Diphenyle zu entfernen. Es ist noch anzumerken, daß, nachdem das Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
durch das Bett hindurchgeleitet wurde, dieses Lösungsmittel einfach genommen und destilliert wird,
um die Silane und Siloxane, die sich darin angesammelt hatten, zu entfernen; die Silane und Siloxane die aus dem Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
entfernt oder abgetrennt wurden, werden dann weiter verarbeitet, indem sie in ein neues Adsorbens-Bett
oder in das gleiche/aber regenerierte Adsorbens-Bett eingeführt werden, bis diese Silane und Siloxane den notwendigen
Reinheitsgrad erreichen, der erwünscht wird. In dem Falle, in dem die Adsorption an dem Punkt abgebrochen wird, an
dem solche Silane und Siloxane den gewünschten Reinheitsgrad erreicht haben, sind solche aus dem Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
durch Destillation gewonnenen Silane und Siloxane aller Wahrscheinlichkeit nach rein genug, um dem gereinigten
Abfluß bzw. Ausfluß einverleibt zu werden, der nach dem Durchfluß durch das Adsorbens-Bett aufgefangen wird. Auf
jeden Fall wird die Entscheidung, ob eine weitere Reinigung erwünscht bzw. notwendig ist, von den im erfindungsgemäßen
Verfahren eingesetzten einzelnen Verfahrensschritten abhängen.
- 18 -
80983B/0619
Gemäß der am meisten bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens wird, nachdem das Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
die Silane und Siloxane aus dem Adsorbens-Bett verdrängt hat, ein Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
eingesetzt, um das Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
aus dem Adsorbens-Bett zu entfernen. Ein solches Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel muß die Eigenschaft
haben, eine stärkere Adsorptionsaffinität bzw. Attraktion für das Adsorbens aufzuweisen als die Diphenyle bzw.
anderen Verunreinigungen. Aus diesem Grunde kann als Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
jedes polare Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel verwendet werden, solange es das Adsorbens-Bett
nicht vergiftet. Beispiele für geeignete Adsorbens - Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel^d ie erfindungsgemäß eingesetzt
werden können,sind beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel,
chlorierte aromatische Lösungsmittel und chlorierte aliphatische Lösungsmittel.
Die am meisten bevorzugten Adsorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
sind natürlicherweise Chlorbenzol, Toluol und Xylol, wobei Chlorbenzol am meisten bevorzugt ist. Andere
Adsorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, die erfindungsgemäß
eingesetzt werden können^um das Adsorbens-Bett zu regenerieren, sind beispielsweise Dichlorbenzol, 1,2- Dichlor-
äthan, Methylenchlorid sowie Perchloräthylen. Im allgemeinen
wird das Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel durch
das Adsorbens-Bett mit in etwa der gleichen Rate wie die unreinen Silane und Siloxane, die zur Reinigung durch das Adsorbens-Bett
geführt werden, durchgeleitet imd zwar in Abhängigkeit
von den Eigenschaften des Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösuagsmittels.Dementsprechend
wird im allgemeinen das Adsorbens-Kohlenwasserstoff-Lösurvgsmittel mit einer Rate
von 2.27 kg bis 227 kg (5 - 500 pounds) pro Stunde und pro
2
0,092903 m (square foot) des Querschnittes des Adsorbens-
0,092903 m (square foot) des Querschnittes des Adsorbens-
- 19 809836/0619
Bettes in das Adsorbens-Bett eingeleitet. Naturgemäß hängt die Menge an Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel von
der Adsorptionskapazität des Bettes ab und von der Menge der vom Bett adsorbierten Diphenyle. Wenn das Adsorbens-Bett
eine große Menge an adsorbierten Diphenylen aufweist, muß naturgemäß auch die Menge an verwendetem Adsorbens-Koh-1enwasserstoff-Lösungsmittel
größer sein.
Im allgemeinen kann gesagt werden, daß in den meisten Fällen das zweifache Volumen des Adsorbens-Bettes an Adsorbens-Koh-1enwasserstoff-Lösungsmittel
ausreichen wird, um das Adsorbens-Bett zu regenerieren. Es ist jedoch zu bemerken, daß
die oben angegebenen Raten und Volumenmengen an notwendigen
adsorbierenden Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln nur beispielhaft
dargestellt sind, da die Menge an Adsorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
die das Adsorbens-Bett auf den für einen speziellen Reinigungsprozess gewünschten und geeigneten
Punkt regenerieren, von einer Anzahl von Faktoren abhängt, wie z. B. von dem Reinigungsgrad^der erwünscht ist für den
zu verarbeitenden Strom aus Silanen und Siloxanen. Im allgemeinen
verdrängt das Adsorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
, welches beispielsweise Chlorbenzol sein kann, das Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel und bleibt in
ausgleichendem Kontakt mit dem Adsorbens-Bett, um den größten
Anteil der Diphenyle, die im Adsorbens-Bett zugegen sind, zu adsorbieren.
Im nächsten Verfahrensschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens,
allerdings in einer weniger bevorzugten Ausführungsform, kann das Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel dann
aus dem Adsorbens-Bett entfernt werden und es kann ein Strom aus unreinen Silanen und Siloxanen,aus denen weiterhin Diphenyle
entfernt werden sollen, durch das Adsorbens-Bett hindurchgeführt werden. Es wurde jedoch gefunden, daß, wenn
- 20 80983R/0619
solche unreinen Silane und Siloxane in das Adsorbens-Bett direkt nach Entfernen des Adsorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittelseingegeben
werden, die ersten aus dem Adsorbens-Bett ausfließenden Chargen einen höheren Diphenylgehalt aufweisen.
Dieser Effekt ergibt sich aus dem Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel,
welches mit der Funktion des Adsorbens-Bettes interferriert und es nicht ermöglicht, bzw.
zuläßt, daß das Adsorbens-Bett die Adsorptionsfunktion vollständig
erfüllt. Deshalb wird zur besseren Ausnutzung des Adsorbens-Bettes, gemäß der vorliegenden Erfindung,und zur
Herabsetzung der erneut zu verarbeitenden, aus dem Adsorbens-Bett austretenden Ausflüsse von Silanen und Siloxanen,
weil die enthaltenen Diphenyle entfernt werden müssen, damit der Diphenylgehalt den gewünschten Grad für den speziellen
Fall aufweist, vorzugsweise das Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
im Adsorbens-Bett durch einen gereinigten Strom von SiIanen oder Siloxanen verdrängt. Das Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
wird dann einem Destillationsverfahren unterworfen, bis die untermischten Silane
und Siloxane gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren abgetrennt werden können und einer weiteren Reinigungsoperation
durch ein regeneriertes Adsorbens-Bett unterworfen werden können, so daß solche Silane und Siloxane auf den gewünschten
Gehalt an Diphenylen und anderen Verunreinigungen gereinigt werden können.
Es ist noch zu vermerken, daß das Desorbens-Kohlenwasserstoff
Lösungsmittel und das Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel,
nachdem sie durch ein Destillationsverfahren gereinigt
wurden, erneut in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können, um, wie im Falle des Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel,
die Silane und Siloxane aus dem Adsorbens-Bett zu verdrängen und, wie im Falle des
Desorptions-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels, um ein Adsor-
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bens-Bett durch Entfernen der darin enthaltenen Diphenyle zu regenerieren. Dementsprechend wird in einer besonders
bevorzugten Ausfühmngsf orm des erfindungsgemäßen Verfahrens
ein gereinigter Strom von Silanen und Siloxanen verwendet,
um das Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
aus dem Adsorbens-Bett zu verdrängen, wobei das Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
dann gesammelt und gereinigt wird, wodurch eine Gewinnung aller Silane oder Siloxane,
die darin enthalten sind, beispielsweise durch ein
Destillationsverfahren,ermöglicht wird. Nachdem das Desorbens-Kohl
enwasserstoff-Lösungsmittel vollständig durch die gereinigten Silane und Siloxane in dem Adsorbens-ßett ersetzt
wurden, wird der Strom von Silanen und Siloxanen, die weiter gereinigt werden sollen, durch das Adsorbens-Bett
hindurchgeführt.
Bei der Verwendung von gereinigten Silanen oder Siloxanen
zunv Verdrängen des Adsorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels,
ergibt sich dementsprechend ein Ausfluß aus der Adsorbens-Bett-Säule,
der einen sehr niedrigen Diphenylgehalt aufweist; dieser Vorgang ermöglicht es, .daß das Adsorbens-ßett
von üiphenylen derart gereinigt wird, daß der Diphenylgehalt im Ausfluß aus dem Adsorbens-Bett einen Grad
bzw. Bereich von Teilen pro Milliarde erreicht. Za diesem
Zeitpunkt wird das Verfahren einfach wiederholt, der Strom aus Silanen und Siloxanen wird durch-.das Adsorbens-Bett
hindurchgeleitet, bis der Reinheitsgrad im Ausfluß aus dem
Adsorbens-Bett den gewünschten Grad erreicht hat, so daß in einem solchen Falle das gereinigte Produkt als solches aufgefangen
werden kann. Danach kann das Adsorbens-Bett weiterhin Diphenyle und andere Verunreinigungen aus dem Strom von Silanen
und Siloxanen adsorbieren, bis es die eigene Adsorptionskapazität,
wie oben erklärt, erreicht hat. Auf jeden Fall kann der gereinigte Strom von Silanen und Siloxanen, der an-
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fänglich eingesetzt wurde, um das Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
aus dem Adsorbens-Bett zu entfernen, immer wieder als gereinigtes Produkt erhalten werden, weil
dessen Diphenylgehalt in etwa bei dem Grad bleibt, der vorhanden
war, bevor der Strom in das Adsorbens-Bett zum Verdrängen des Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels eingeführt
wurde. Auf jeden Fall wird das Verfahren in Übereinstimmung mit den beschriebenen Verfahrensschritten wiederholt,
um das Entfernen der Diphenyle aus dem Strom von Silanen und Siloxanen weiterzuführen,bis die Silane und Siloxane
auf den gewünschten Wert an Diphenylgehalt gereinigt
wurden. Es ist noch zu vermerken, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ein Strom aus unreinen Silanen und SiIoxanen
gereinigt werden kann, bis der gewünschte Diphenylgehalt erreicht ist, d.h. bis hinunter zu einem Grad, der
einen Diphenylgehalt von Teilen pro Milliarde darstellt. Es
sollte auch noch bemerkt werden, daß die Diphenyle, die in Kontakt gebracht wurden mit dem Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
und mit den Desorhens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel,
einfach durch Destillation aus diesen Lösungsmitteln entfernt werden können und danach verbrannt
oder auf eine andere Art und Weise zerstört werden können. Auf einem einfacheren, aber nicht so wirtschaftlichen,
Wege kann der Strom aus Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungs mittel und aus Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel,
die jede Menge von Diphenylen enthalten, nachdem die Silane und Siloxane abgetrennt wurden, einfach zerstört werden, in
dem diese Lösungsmittel zusammen mit den Diphenylen verbrannt werden. Es ist auch außerordentlich wünschenswert,
daß der größte Anteil der Silane und Siloxane, die in dem Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel und in dem Desorbens-Kohl
enwasserstoff-Lösungsmittel zugegen sind, entfernt und weiter gereinigt werden, um die Ausbeute zu erhöhen
und um die Verluste des unreinen Silan- und Siloxan-
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stromes, der gereinigt werden und im Diphenylgehalt reduziert
werden soll, auf ein Minimum zu begrenzen.
Es ist auch noch anzumerken, daß die einfachste Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens darin besteht, daß
ein Strom von unreinen Silanen und Siloxanen durch ein Adsorbens-Bett, wie oben beschrieben, hindurchgeführt wird.
In einer anderen besseren Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens kann, wenn das eingesetzte Adsorbens-Bett noch
nicht weggeworfen werden soll, dieses Bett mit Hilfe eines Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels regeneriert werden,
wie es oben beschrieben wurde. Die am meisten bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird
dann angewandt, wenn es erwünscht ist, einen Strom von Silanen und Siloxanen auf einen vorausbestimmten Grad zu reinigen
und die Verluste des Produktes auf ein Minimum zu limitieren, sowie eine wirtschaftliche Ausnutzung des Adsorbens-Bettes
zu bewirken. In solchen Fällen sollte die oben beschriebene bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens in allen Aspekten berücksichtigt werden, wie z. B. der Einsatz eines Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels,
sowie der Einsatz eines gereinigten Stromes aus Silanen und Siloxanen, um das Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmi
ttel zu verdrängen, wie es schon oben angeführt wurde. Wie zu erwarten, können die verschiedenen Verfahrensschritte
des erfindungsgemäßen Verfahrens in Abhängigkeit von dem bestimmten Bedarf bei der Entfernung der
Diphenyle aus den Silanen und Siloxanen, Modifikationen
unterworfen sein, die über das hinausgehen, was oben beschrieben wurde. So kann beispielsweise anstelle eines
Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels, ein inertes
Gas wie z. B. Stickstoff verwendet werden, um die Silane und Siloxane aus dem Adsorbens-Bett zu entfernen bzw. zu
verdrängen, nachdem das Adsorbens-Bett die Adsorptionskapa-
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zität erreicht hat. Außerdem kann anstelle des Desorptions-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels
das Bett, daseine Stickstof fatmosphäre in sich birgt, einfach auf Temperaturen oberhalb
100 0C erhitzt werden, um unter Durchführung eines Stickstoffstromes durch das Bett die Entfernung der Diphenyle
durch Verdampfen zu bewirken, wobei diese dann mit solchem Stickstoffstrom oder einem anderen Gasstrom eines inerten
Gases, welches das Adsorbens-Bett nicht vergiftet, ausgetrieben werden. Obwohl ein solches Fließmittel-inertes-Gas
anstelle eines Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels
viele Vorteile aufweist, wie z. B. die Vereinfachung
der Abtrennung der Silane und Siloxane aus dem Gas, ist das Aufheizen, bzw. das Erhitzen des Adsorbens-Bettes nicht so
vorteilhaft, da dies kein sehr wirtschaftlicher Weg ist, das
Adsorbens-Bett zu regenerieren; das bedeutet, daß es notwendig ist, Heizvorrichtungen oder Heizmäntel am Bett zu haben,
deren Kapazität ausreicht, das Adsorbens-Bett auf den gewünschten oder geeigneten Erhitzungsgrad zu erhitzen. Wenn
es jedoch erwünscht ist, aufgeheizte Säulen und inertes Gas zur Entfernung der Diphenyle aus dem Adsorbens-Bett zu verwenden,
so kann dieses dadurch gemacht werdem, indem man ein inertes Gas,wie z. B. Stickstoff, durch das Adsorbens-Bett
hindurchleitet und das Bett kann auf diese Art und Weise regeneriert werden. Das inerte Gas mit den Diphenylen
darin kann dann weiterverarbeitet werden, um die Diphenyle
daraus zu entfernen, indem das inerte Gas in einen Verbrennungsofen geleitet wird, in welchem die Diphenyle verbrannt
und zerstört werden. Die Verwendung eines Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
s und des Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels
kann im vorliegenden Fall bei Raumtemperaturen erfolgen, sodaß dieses Verfahren einfacher
durchzuführen ist als ein Verfahren, in welchem das inerte Gas verwendet wird und ein Erhitzen erforderlich ist, um das
Adsorbens-Bett zu regenerieren. Allerdings ist es nach dem
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alternativen Verfahren unter Verwendung von Stickstoffgas
einfacher, die in dem Adsorbens-Bett enthaltenen Silane und Siloxane abzutrennen und außerdem ist die Rückgewinnung der
Silane maximaler als wenn ein Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
und ein Adsorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
verwendet wird.
Es ist noch anzuführen, daß, obwohl das erfindungsgemäße Verfahren
im Hinblick auf das Entfernen der Diphenyle aus Silanen
und Siloxanen beschrieben wurde, das gleiche Verfahren und zwar sowohl in der allgemeinen Ausführungsform, als auch
in den speziellen Ausführungsformen, die oben beschrieben wurden, eingesetzt werden kann, um alle anderen Verunreinigungen,
die vorher beschrieben wurden (Vinylchlorid, Kohlenstoff
tetrachlorid und dergleichen), zu entfernen. Als Beispiel ist ein Schema in Form eines Diagrammes vom erfindungsgemäßen
Verfahren in Figur 1 aufgezeigt, welches ein schematisches Diagramm der Verwendung der am meisten bevorzugten
Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahren aufzeigt.
In Teil I von Figur 1, Zeile 2, ist das Einführen eines Stromes von unreinem Silan in den Vorratstank 4 gezeigt.
Aus' dem Vorratstank 4 wird ein Strom aus unreinen Silanen und Siloxanen aus denen Diphenyle zu entfernen sind,
durch Leitung 6 in Adsorptionssäulen A, B + C5 die in Serie
durch Leitungen 6, 8 und 10 verbunden sind, geführt. Die Adsorbens-Betten sind mit Aktivkohle gefüllt.
Schließlich kommt der Abflußstrom aus Säule C durch Leitung
12 heraus, geht durch Leitung 14 in den Vorratstank 16 für das gereinigte Produkt. Während eines solchen kontinuierlichen
Verfahrens wird Säule D in Teil II von Figur 1 gezeigt. Säule D hat ihren maxima-len Adsorpttonspunkt
erreicht, und wird deshalb aus dem Adsorptionsstrom zum Entfernen der Silane und Siloxane aus Vorratstank 4 durch Lei-
- 26 -
80983G/061
tungen 6, 8 + 10 herausgenommen. Entsprechend werden die Silane
und Siloxane in Säule D durch ein Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
, nämlich Isooctan aus Tank 18 verdrängt. Isooctan wird durch Leitung 20 geführt, um die Silane
und Siloxane in Säule D zu verdrängen und der Ausfluß aus Säule D wird durch Leitung 22 in die Destillationssäule
eingeleitet. In der Destillationssäule 24 wird das Isooctan
gereinigt und durch Leitung 26 in den Vorratstank für Isooctan, Tank 18, zurückgeführt. Die Chlorsilane, die während
solcher Destillation in Desti1lationssäule 24 entfernt werden,
werden dann durch die Leitung 30 in den Vorratstank zur weiteren Reinigung geleitet.
Säule D wird dann bearbeitet, indem die im Adsorbens-Bett der Säule D, wie sie in Teil III von Figur 1 gezeigt wird, vorhandenen
Diphenyle desorbiert werden. Deshalb wird Chlorbenzol, ein Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel aus Tank
32 durch Leitung 34 in Säule D eingeführt, um das darin enthaltene Isooctan zu entfernen und zu verdrängen und um die
am Adsorbens-Bett adsorbierten Diphenyle zu desorbieren.
Der ChIorbenzolausf1uß aus Säule D während dieses Adsorptionsschrittes
von Diphenyl, wird durch Leitung 36 zur Destillationssäule 40 geführtem gereinigt zu werden und um
ausDestillationssäule 40 gereinigtes Isooctan zu entfernen,
welches durch Leitung 42 in den Vorratstank 18 für Isooctan geführt wird. Es ist noch anzumerken, daß neues Isooctan
ebenfalls in den Vorratstank 18 für Isooctan durch die Leitung 19, sofern es gebraucht wird, eingegeben wird.
Im Hinblick auf Teil III von Figur 1 und im Hinblick auf die Destillationssäule 40 wird der Strom aus Chlorbenzol,
welcher mit Chlorsilanen und Diphenylen beladen ist, aus Destillationssäule 40 durch Leitung 44 in Destillationssäule
46 geführt, in welcher er weiter gereinigt wird um
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einen überschüssigen Strom,der Chlorbenzol und Isooctan,
das Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, sowie geringere
Mengen von wiedergewonnenen ChIorsi1anresten aus
Destillationskolonne 46 enthält, zu entfernen, indem dieser
durch Leitung 48, Ventil 54 und Leitung 56 in Vorratstank 32 eingeleitet wird. Eine kleine Menge eines Chlorsilanrestes
und eine hohe Konzentration an Diphenylen wird dann durch Leitung 50 in Sammeltank 52 geführt, wo diese
anschließend zerstört werden. Es können auch andere Verfahren zum Entfernen von Chlorsilanen aus den Tankinhalten
von Tank 52 angewendet werden, bevor die Inhalte durch Verbrennung zerstört werden. Der Gesamtstrom aus Destillationssäule 46 wird durch Leitung 48 und durch Ventil 54 und Leitung
56 zurück in den Chlorbenzol-Vorratstank 32 geführt. Wenn zusätzliches Chlorbenzol benötigt wirds kann dieses
aus Vorratstank 32 durch Leitung 58 zugefügt werden.
Adsorptions-Bett Säule D wird dann einem Verdrängungs- bzw. Entfernungsvorgang von Chlorbenzol-Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
mit Hilfe von gereinigten Chlorsilanen unterworfen, wie es in Teil IV von Figur 1 gezeigt wird. Das
gereinigte Chlorsi1anprodukt wird dann aus Tank 16 in Teil I
durch Leitungen 14 und 58 in den Chlorsilantank 60, der einen
hohen Reinheitsgrad aufweist, geführt. Aus Tank 60 wird das gereinigte Chlorsilan durch Leitung 62 in Tank D geführtem
das Chlorbenzol aus dem Adsorbens-Bett in Säule D zu entfernen. Aus Säule D wird das Chlorbenzol und die gereinigten
Chlorsilane durch Gesamtleitung 64 zur Destillationskolonne
66 geführt. In Destillationskolonne 66 wird das Chlorbenzol-Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
insgesamt destilliert und wird durch Leitung 68, Ventil 54 und Leitung 56 zurück in den Vorratstank 32 für Chlorbenzol geführt. Der
gereinigte Strom des Chlorsilanproduktes, wie er durch Reinigung
oder Abtrennung vom Chlorbenzol in Desti11ationsko-
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Tonne 66 bewirkt wurde, wird dann durch Leitung 70 in den Chlorsilan-Vorratstank 60, in welchem das Chlorsilan eine
hohe Reinheit hat, durchgeführt, wo es zur weiteren Verwendung beim Regenerieren der Säulen mit Adsorbens-Betten
gehalten wird. Zu diesem Zeitpunkt kann Säule D mit dem Adsorbens-Bett erneut in den Adsorptionsprozess zum Adsorbieren
von Diphenylen aus einem Strom von unreinen Chlorsilanen,
die aus Tank 4 kommen, eingesetzt werden, wie es in Teil I von Figur 1 gezeigt wird und eine andere Säule kann
herausgenommen werden, wenn diese ihre Adsorptionskapazität
erreicht hat; diese Säule kann dann einem Regenerierungsverfahren gemäß Teil II, III und IV, wie oben erklärt, von
Figur 1, unterworfen werden.
Nach dem oben beschriebenen Verfahren und nach der schematischen Darstellung von Figur 1 kann in der am meisten bevorzugten
Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens
ein kontinuierliches Verfahren zum Adsorbieren von Diphenylen
aus einem Strom von unreinen Silanen und /oder SiIoxanen,
wie erwünscht(durchgeführt werden. Es sollte angeführt werden5 daß das schematische Diagramm gemäß Figur 1
und gemäß der oben gegebenen Erklärung nur eine bevorzugte Ausführungsform darstellt, in welcher das erfincjungsgemäße
Verfahren auf kontinuierliche Art und Weise eingesetzt werden
kann. Es ist weiterhin anzuführen, daß viele Modifikationenen dieses Verfahrens, wie es in der Zeichnung und wie es
wünschenswert erscheint, durchgeführt werden; es versteht
sich, daß das erfindungsgemäße Verfahren entweder kontinuierlich oder ansatzweise durchgeführt werden kann, wobei
der Strom aus unreinen Silanen und Siloxanen durch eine einzige Säule oder durch eine Anzahl von Säulen durchgeführt
wird, und wobei die Säulen entweder einfach abgedreht, bzw. zum Regenerieren ausgewechselt werden, statt
daß sie gemäß dem in der bevorzugten Ausführungsform von
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Figur 1 aufgezeigten Verfahren bearbeitet werden. Solche Modifikationen
des Verfahrens gemäß Figur 1 oder aller anderen Verfahrensschritte des erfindungsgemäßen Verfahrens, sollen
nicht im Detail erläutert werden» da derartige Modifikationen
einem Fachmann offensichtlich sind. Es erübrigt sich zu sagen,
daß das erfindungsgemäße Verfahren modifiziert werden kann,
um es an den speziellen Bedarf anzupassen oder um es zur Herstellung
spezifischer Silane und Siloxane unter ganz bestimmten Reinigungsbedingungen einzusetzen. Obwohl das schematische
Diagramm gemäß Figur 1 spezifisch auf ein Verfahren zur Reinigung von Chlorsilanen ausgerichtet ist, kann diese Anordnung
auch unter Berücksichtigung bekannter Modifikationen
zur Reinigung von Siloxanen eingesetzt werden. Es sollte noch bemerkt werden, daß das erfindungsgemäße Verfahren mit
den oben angebenen Begrenzungen und unter Berücksichtigung der Tatsache ,daß ein Adsorbens-Bett verwendet wird, um Diphenyle
aus einem Strom von Silanen und Siloxanen zu entfernen, auf jede Art und Weise modifiziert werden kann, um einen
spezifischen Zweck zu erreichen oder einen ganz bestimmten spezifischen Bedarf zum Entfernen von Diphenylen aus
Strömen von Silanen oder Siloxanen zu decken.
Die UDten.angegebenen Beispiele dienen der Illustration, um
die· praktisehe Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
darzulegen. Diese Beispiele sollen keine Begrenzung der Definitionen und des Umfanges der vorliegenden Erfindung
darstellen. In den Beispielen und in der Offenbarung dieser Beschreibung wurde die Konzentration der Diphenyle in
den Chlorsilanströmen wie folgt bestimmt. Ein ausgewogener Teil des Chlorsilanausflusses wurde genommen und mit wässrigem
Kaliumhydroxyd und Hexan in Kontakt gebracht. Das Kaliumhydroxyd reagierte mit dem Chlorsilan und insbesondere
mit dem Diphenyldichlorsilan und hielt es so in der wässrigen
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Phase, während die Diphenyle in die Hexanphase wanderten. Das Hexan wurde dann genommen, abgetrennt und konzentriert,
um die Diphenyle zu konzentrieren. Der Hexanstrom wurde dann mit Hilfe der Gaschromatographie analysiert, um die
Menge an Diphenylen in der Anfangsphase, ausgedrückt in
Teilen pro Milliarde zu bestimmen. Dieses Verfahren wurde
in allen Beispielen der vorliegenden Erfindung verwendet, um die Konzentration der Diphenyle zu messen und zwar entweder
im Beschickungsstrom oder in den jeweiligen Proben aus den Ausflußströmen, die das Produkt enthalten, wie es
in den Beispielen beschrieben ist. Es sollte noch bemerkt werden, daß, obwohl die Beispiele das Entfernen von Diphenylen
aus Di phenyldichiorsi1 an beschreiben, die gleichen
Verfahren zum Entfernen von Diphenylen und anderen Verunreinigungen
aus jeglicher Art von Strömen aus Silanen oder Siloxanen verwendet werden können.
In ein Gefäß, bestehend aus einem 40,64 cm (16 inch) Planstahl
40 (schedule 40 steel), 304,80 cm (ten feet) langen Rohr, angefüllt mit 145,5 kg (322 pounds) eines trokkenen
Adsorbens (Aktivkohle vom Typ Pittsburgh CAL, 12 χ 40 mesh, hergestellt von Calgon Corporation)^1,68 χ 0,42
mm^ wurde unreines Diphenyldichlorsilan (02SiCl2), das
2060 ppm Diphenyle enthielt, mit einer Massengeschwindigkeit von 79,4 kg (175 pounds) pro Stunde pro 0,092903 m2
(square foot) des Gefäßquerschnittes gepumpt und die Konzentration
an Diphenylen im Strom, wie er das Gefäß verläßt, mit den folgenden Ergebnissen aufgezeichnet:
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| Ausfluß | 02SiCl2/Adsorbens | lbs/lb | ppm an Diphenylen im |
| im | Bett | 0,81 | gesamten Ausfluß 0?SiCl? |
| kg/kg | 2,44 | ||
| 0,367 | 4,09 | 2 | |
| 1,107 | 5,80 | 8 | |
| 1,857 | 7,41 | 29 | |
| 2,633 | 8,46 | 67 | |
| 3,364 | 111 | ||
| 3,841 | 134 | ||
| Beispiel 2 |
Nach Beendigung von Beispiel 1 wird eine Gesamtmenge von 1.650 kg (3.630 lbs) Chlorbenzol durch das gleiche Adsorbens-Bett
geleitet, um die Diphenyle zu desorbieren und das Bett zu regenerieren. Unreines02SiCl2 , welches
1.960 ppm,Diphenyl e enthielt, wurde dann durch das Bett gegeben
und zwar mit der gleichen Massengeschwindigkeit, wie
sie im Beispiel 1 verwendet wurde,und danach wurde die Konzentration
an Diphenylen, die im Ausfluß aus dem Gefäß aufgefangen wurden, bestimmt; die Ergebnisse waren wie folgt:
| Ausfluß | kg/kg | O2SiCl | 2/Adsorbens | ppm an Di | phenylen im |
| im | 0,259 | Bett | gesamten | Ausfluß O2SiCl2 | |
| 0,899 | lbs/lb | ||||
| 1,643 | 0,57 | 10 | |||
| 2,324 | 1,98 | 12 | |||
| 3,019 | 3,62 | 36 | |||
| 5,12 | 59 | ||||
| 6,65 | 95 |
- 32 -
809836/0619
2307589
| 3,750 | 8,26 |
| 4,403 | 9,39 |
| 5,266 | 11,6 |
| 5,947 | 13,1 |
| 6,35 | 14,0 |
| Beispiel 3 |
128 205 289 339 356
Nach Beendigung von Beispiel 2 wurde das gleiche Bett regeneriert,
indem Chlorbenzol durch das Bett hindurchgeführt wurde, und dann unreines ßpSiClpj weTcnes 2.780 ppm Diphenyl
enthielt, durch das Bett gedrückt, und zwar mit der gleichen Massengeschwindigkeits wie sie in Beispiel 1 verwendet
wurde. Wie schon oben beschrieben., wurde die Konzentration
der Diphenyle in dem Ausfluß<der das Gefäß verläßt bestimmt, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden.
Ausfluß 0pSiCl-/Adsorbens ppm an Diphenylen im
im Bett gesamten Ausfluß ß^SiClp
kg/kg lbs/lb
| 0,086 | 0,19 | 20 |
| 0,5403 | 1,19 | 15 |
| 1,289 | 2,84 | 18 |
| 2,038 | 4,49 | 36 |
| 2,783 | 6,13 | 61 |
| 3,550 | 7,82 | 113 |
| 4,345 | 9,55 | 161 |
| 5,11 | 11,24 | 218 |
| 5,856 | 12,90 | 268 |
| 6,41 | 14,40 | 327 |
| 7,15 | 15,75 | 422 |
| 7,645 | 16,84 | 500 |
- 33 -
809836/0619
2307589
In das in den oben genannten Beispielen verwendete Bett wurde, nach der Regeneration des Bettes durch Durchführen von
Chlorbenzol, unreines ßpSiCl-, welches 780 ppm Diphenyle
enthielt, durch das Bett hindurchgeführt und zwar mit der gleichen Massengeschwindigkeits wie sie in Beispiel 1 beschrieben
wurde. Die Konzentration der Diphenyle im Ausfluß ,der das Gefäß verläßt, wurde bestimmt, wobei die folgenden
Ergebnisse erhalten wurden:
| Ausfluß | 02SiCl ,,/Adsorbens | lbs/Tb | ppm an Diphenylen im |
| im Bett | 0,54 | gesamten Ausfluß JeLSiCl2 | |
| kg/kg | 1,79 | ||
| 0,245 | 3,39 | 4 | |
| 0,813 | 5,08 | 7 | |
| 1,539 | 6,79 | 17 | |
| 2,298 | 8,43 | 33 | |
| 3,083 | 10,12 | 53 | |
| 3,827 | 11,80 | 67 | |
| 4,594" | 13,25 | 89 | |
| 5,357 | 118 | ||
| 6,015 | 151 |
Die folgenden 2 Beispiele zeigen die Leistungsfähigkeit bei
Einsatz eines Fließmittel-Lösungsmittels (push solvent),
welches,im Vergleich mit den Diphenylen ,relativ schwach adsorbiert
wird, um das bei Beendigung der Adsorptionsschritte 1 und 2, wie sie in der obigen Verfahrensbeschreibung angegeben
sind, im Bett zurückgelassene ß^SiClp zu entfernen
bzw. zu verdrängen und zurückzugewinnen.
- 34 -
809836/0619
In ein Bett mit 347 g eines trockenen Adsorbens (Aktivkohle vom Typ Pittsburgh CAL, 12 χ 40 mesh, hergestellt von CaI-gon
Coporation) [l,68 χ 0,42 mm), welches i η ei η 2,54 cm (1
inch) Plan Stahl Rohr 40 (schedule 40 steel pipe), welches 121,92 cm (four feet) lang war, eingepackt war, wurde unreines
02SiCl2>
welches 4 = 080 ppm Diphenyle enthielt, zugeführt. Sobald der Ausfluß 02SiCIp einen Wert von 3.380
ppm Diphenyle enthielt, wurde die Beschickung mit unreinem O2SiCIo gestoppt und Chlorbenzol wurde mit einer Rate von
184 ml pro Stunde hindurchgeführt. Die Konzentrationen von
Diphenylen und JSnSiClp im Ausfluß aus dem Bett, während das
Chlorbenzol zugeführt wurde, wurde aufgezeichnet, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:
| % an 02S | iCl | 2,die aus | ppm an Diphenylen in |
| dem Bett | Wl | edergewonnen | Gesamtmenge 02SiCl2/die |
| wurden | gewonnen wurde | ||
| 42, | 4 | 4.490 | |
| 61, | 1 | 4.640 | |
| 81, | 2 | 5.930 | |
| 93, | 9 | 10.100 | |
| Beispiel 6 |
In ein Bett aus 347 g eines trockenen Adsorbens 1,68 χ 0,42 mm (Aktivkohle von Typ Pittsbrugh CAL, 12 χ 40 mesh, hergestellt
von Calgon Coporation), welche in ein 2,54 cm (1 inch) Plan Stahl Rohr 40 (schedule 40 steel pipe) von 121,92 cm
(4 feet) Länge eingepackt war, wurde das gleiche unreine 02SiCl2,wie es in Beispiel 5 verwendet wurde, eingeführt.
- 35 809836/0619
2307589
Sobald das ausfließende ^SiClo einen Wert von 3.150 ppm
Diphenyle enthielt, wurde das Einführen von unreinen 0pSiCIp gestoppt und 1 Liter Isooctan mit einer Rate von
180 ml pro Stunde eingeführt- Nachdem das Einführen des Isooctans abgeschlossen war, wurde dann Chlorbenzol
mit der gleichen Rate eingeführt. Die Konzentration an Diphenylen und ßpSiClp im Ausfluß des Bettes während das
Isooctan eingeführt wurde, wurde bestimmt, wobei die
folgendenErgebnisse erhalten wurden:
% an 0^SiCl ^,die aus ppm an Diphenylen in
dem Bett wiedergewonnen Gesamtmenge {!USiC! ^1 die
wurden gewonnen wurde
18.3 3.230
38.0 3.220
57.6 3.220 72,8 3.250 78s0 3.200
82.7 3.140 84S6 3.160
86.1 3.140
87.1 3.160
89.4 3.070 90,3 3.050 92,0 3.520
94.2 6,160
Der Vergleich der Ergebnisse aus den Beispielen 5 und zeigt, daß die Verwendung eines Lösungsmittels, welches relativ
schwach vom Bett adsorbiert wird, d.h. beispielsweise
Isooctan, im Vergleich mit einem Lösungsmittel, welches stärker adsobiert wird, im Hinblick auf die Diphenyle, wie
- 36 80983G/0619
ζ. B. Chlorbenzol, es ermöglicht, das 0~SiCl,j, welches am
Ende der Adsorption im Bett belassen wurde, in reinerer Form zu gewinnen. Dadurch ist ein geringerer Aufwand bei
der Verarbeitung des gewonnenen 0pSiCl2 während der weiteren
Reinigung notwendig, sodaß eine Gesamtverbesserung der Ausbeute an gereinigten ß-SiClp aus dem Verfahren realisiert
wird. Dies ist besonders wichtig, wenn das Produkt mit einem sehr hohen Reinheitsgrad hergestellt werden soll, da die Kapazität
des Bettes, ausgedrückt in Pfund gereinigten Produktes pro Pfund Adsorbens, abnimmt, während die Spezifikation
für die Reinheit des Produktes gesenkt wird, und weil während der herabgesetzten Reinigungsspezifikation ein
größerer Aufwand an Regeneration und Wiederverarbeitung pro Pfund gereinigten Produktes erforderlich ist.
Der Anstieg in ppm an Di phenyl en im gewonnener^5"1"cl 2 fur die
letzten beiden Datenpunkte in der oben angegebenen Tabelle ist auf das Auftreten von Chlorbenzol im Ausfluß zurückzuführen,
welches anfängt, die Diphenyle aus dem Bett zu desorbieren.
Die folgenden beiden Beispiele demonstrieren die Wirksamkeit beim Verdrängen des Desorptions-Lösungsmittels durch Zuführung
von gereinigten 02^iCT2 durch das Bett.
In ein Bett aus 347 g eines Adsorbens 1,68 χ 0,42 mm Aktivkohle
vom Typ Pittsburgh GAL/ 12 χ 40 mesh), hergestellt von
Calgon Coporation), welches in ein 2.54 cm (1 inch) Plan Stahl Rohr 40 (schedule 40 steel pipe) von 121,92 cm (4 feet)
Länge eingepaßt war, und welches vorher zur Adsorption von Diphenylen aus unreinem ß-SiCl^ verwendet worden war und mit
Chlorbenzol regeneriert worden war, wurde unreines 02SiCIgI
- 37 809836/0619
welches 4080 ppm Diphenyle enthielt, mit einer Rate von 94 ml pro Stunde eingeführt. Das Bett war zu Beginn der Einführung
des unreinen !SgSiClg mit Chlorbenzol gefüllt. Die
Konzentration der Diphenyle und des 02SiClo ^m Ausfluß aus
dem Bett wurde bestimmt, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:
Ausfluß -jJgSiClg/Adsorbens-
im Bett kg/kg lbs/lb
ppm an Diphenylen im gesamten Ausfluß gkS
| 0,0726 | 0,16 | 21 |
| 0,2088 | 0,46 | 20 |
| 0,3496 | 0,77 | 20 |
| 0,4994 | 1,10 | 20 |
| 0,6537 | 1,44 | 21 |
| 0,8081 | 1,78 | 24 |
| 0,9579 | 2,11 | 29 |
| 1,1078 | 2,44 | 36 |
| 1,262 | 2,78 | 46 |
| Beispiel 8 |
In ein Bett aus 347 g Adsorbens 1,68 χ 0,42 mm Aktivkohle vom Typ Pittsburgh CAL,(12 χ 40 mesh], hergestellt von
Calgon Coporation , welches in ein 2,54 cm (1 inch) Plan Stahl Rohr 40 (schedule 40 steel pipe) von 121,92 cm (4 feet)
Länge eingepackt war, und welches vorher zur Adsorption von
Diphenylen aus unreinem 02SiCl2 benutzt worden war und mit
Chlorbenzol regeneriert worden war, wurden 2 1 gereinigtes 02SiCIg, welches 3 ppm Diphenyle enthielt, eingegeben, um das
Chlorbenzol aus dem Bett zu entfernen. Das gleiche unreine "02-SiCIgJ wie es in Beispiel 7 benutzt wurde, wurde dann mit
einer Rate von 94 ml pro Stunde eingefüttert. .Die Konzentra-
- 38 -
809836/0619
tion, der Diphenyle und des 0PSiCI2 im Ausfluß aus dem
Bett wurde bestimmt, wobei die folgenden Ergebnisse für den Ausfluß des unreinen 02SiCl2 ernalten wurden, nachdem
dieses durch das Bett hindurchgeführt worden war:
Ausfluß 02SiCl2/Adsorbens- ppm an Diphenylen im
im Bett gesamten Ausfluß 02SiCl
kg/kg lbs/lb
| 0,1362 | 0,30 | 0,4 |
| 0,2270 | 0,50 | 0,8 |
| 0,354 | 0,78 | 2,7 |
| 0,477 | 1,05 | 5,6 |
| 0,595 | 1,31 | 11 |
| 0,704 | 1,55 | 17 |
| 0,826 | 1,82 | 24 |
Ein Vergleich der Ergebnisse aus den Beispielen 7 und 8 zeigt, daß das Entfernen des Desorptions-Lösungsmittels, Z.B. Chlorbenzol,
mit gereinigtem 0,,SiCl,, ein Produkt mit verbesserter
Reinheit ergibt, wenn der Adsorptionsschritt wiederholt wird.
Das folgende Beispiel zeigt das Entfernen der Diphenyle aus 02SiCl2 mit verschiedenen Raten von Adsorbenzien.
Die unten angebenen Adsorbenzien wurden jeweils chargenweise mit 02SiCl2, welches Diphenyle in den angegebenen Konzentrationen
enthielt, in Kontakt gebracht, indem sie jeweils 24 Stunden damit geschüttelt wurden und die Konzentration der
Diphenyle in dem behandelten 0,,SiCl,, gemessen wurde, wobei
die folgenden Ergebnisse erhalten wurden. In allen Experimenten betrug das Gewichtsverhältnis von unbehandeltem un-
- 39 -
809836/0619
reinem 0?SiCl? zu trockenem Adsorbens 4«,
| Adsorbens | ppm ι η | 02St Cl2 |
| unbehandeIt | behände!t | |
| Aktivkohle, Pittsburg BL, | ||
| kleiner 0,044 mm+(minus 325 | 3100 | 81 |
| mesh)jhergestel11 von Calgon | 740 | 27 |
| Corporation | ||
| Aktivkohle , Pittsburgh CAL ι3βι 0,42 mm+(12 χ 40 mesh), herge |
'i X 3100 |
360 |
| stellt von Calgon Corporation | 740 | 11 |
| Aktiv-Kokosnuß-Kohle, Pitts | ||
| burgh PCB, 4,76 χ 2,00 mm+ | 3100 | 1620 |
| (4 χ 10 mesh), hergestellt | 740 | 370 |
| von Calgon Corporation | ||
| Kokosnuß-Kohle 0,21 χ 0,177 mm+ (70 χ 80 mesh) hergestellt von Analabs Inc. |
3100 740 |
530 360 |
10 Molekularsiebe, 0,35 χ 0925 mm (45 χ 60 mesh) von Hylar M,
Guild Corp.
360
13 Molekularsiebe 0,025 mm + (600 mesh), Davison Chemical
Division, W.R. Grace and Co.
180
lichte Maschenweite in mm
8 0 9 8 3"B η 61 9
Leerse i f e
Claims (20)
1. Verfahren zum Entfernen von Diphenylen und anderen Verunreinigungen
aus unreinen Silanen und Siloxanen, dadurch g e k e η η ζ e i c h η e t , daß (1) die unreinen Silane
und Siloxane mit einem Adsorbens-Bett, welches ausgewählt ist aus der Klasse, bestehend aus Molekularsieben
und Kohle, in Kontakt gebracht werden und (2) die gereinigten Silane und Siloxane aus dem Adsorbens-Bett entfernt
werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die genannten Silane und Siloxane mit dem genannten Adsorbens-Bett in Kontakt gebracht werden bis die
Silane und Siloxane die gewünschte Reinheit erreicht haben, und die gereinigten Silane und Siloxane aus dem genannten
Absorbens-Bett entfernt werden, und daß weiterhin unreine Silane und Siloxane durch das Adsorbens-Bett geführt
werden, bis das Adsorbens-Bett einen Sättigungspunkt erreicht, im Hinblick auf die genannten Diphenyle
und die anderen Verunreinigungen, und daß teilweise gereinigte Silane und Siloxane entfernt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die teilweise gereinigten Silane und Siloxane durch weitere Adsorbens-Betten geführt werden, bis die Silane
und Siloxane die gewünschte Reinheit erreichen.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß ein Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel,
welches im Vergleich mit den genannten Diphenylen und anderen Verunreinigungen schwach adsorbiert wird, hindurchgeführt
wird, um die gereinigten Silane und Siloxane aus dem Adsorbens-Bett zu verdrängen.
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ORIGINAL INSPECTED
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
daß außerdem ein Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel durch das genannte Adsorbens-Bett geführt wird,
welches im Vergleich mit den genannten Diphenylen und anderen Verunreinigungen stark adsorbierend wird und welches
das Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel aus dem Adsorbens-Bett
verdrängt, und daß gewisse Mengen der genannten Silane und Siloxane aus dem genannten Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
gewonnen werden, die in einem Adsorbens-Bett weiter gereinigt werden.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß ein Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
in das genannte Adsorbens-Bett eingegeben wird, welches die Diphenyle und die anderen Verunreinigungen stark aus
dem genannten Adsorbens-Bett desorbiert und welches die gereinigten Silane und Siloxane aus dem genannten Absorbens-Bett
verdrängt.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
daß das genannte Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
aus dem genannten Adsorbens-ßett mit Hilfe von gereinigten Silanen und Siloxanen verdrängt und gewisse
Mengen der genannten Silane oder Siloxane aus dem genannten Adsorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel zur weiteren
Reinigung in einem Absorbens-Bett entfernt werden.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
daß die genannten gereinigten Silane und Siloxane aus dem genannten Adsorbens-Bett entfernt werden, die
genannten Silane und Siloxane als gereinigtes Produkt gegesammelt wird und unreine Silane und Siloxane durch das
genannte Adsorbens-Bett geführt werden, bis die genannten Silane und Siloxane die gewünschte Reinheit erreicht haben.
809836/0619
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet»
daß die unreinen Silane und Siloxane unreine Phenylchlorsilane sind.
1&. Verfahren nach Anspruch &, dadurch gekennzeichnet,
daß die genannten unreinen Phenylchlorsilane Diphenyl
cPfchiarstlane sind.
11. Verfahren nach Anspruch I^ dadurch gekennzeichne
t, daß das Verfahren bei Raumtemperatur durchgeführt wird..
12. Verfahren nach Anspruch 4» dadurch g e k e η η ζ e i c: hn
e t *. da& das genannte- Fl ießmittel -Kohlenwasserstoff- Lösungsmittel ein gesättigtes aliphatisches gohlenwasserstoff-Lasungsmittel
mit 4 b-is 16 Kohlenstoff atomen ist.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch g e R e η η ζ e i c hn
e t ,_ daß das FließmitteT-Kohlenwasserstoff-Losungsmittel
iso-octan ist.
14. Vertahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
daß: das, D^sorbens-Koblenwasserstaff-Lösungsrnfttel
ausgewählt ist aus der Klasse, bestehend aus aromatischen L&sungsmitteTn, chTarierten aromatischen Lösungsmitteln
CiHi chlorierten aliphatischen Lösungsmitteln.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dcrurch gekennzeich.-n.
e t r da& das genannte Ädsorbens-Koblenwasserstoff-Lösungsmit-tel
Chlarbenzol ist^
16. Verfahren nach Anspruch I, dadurch g e k e η η ζ e i c &-
net» daß- das genannte Adsorbens-Bett A.lctivkahle mit
einer Rarngröße, die zwischen 0»&l>37 mm und O,635& cm-(
from 400(7 mesh to one quarter of an inch) variiert, enthalt.
80983^/0619
17. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzei c hn
e t , daß die genannten Silane und Siloxane mit einer Rate, die zwischen 2.27 kg und 227 kg pro Stunde pro
0,0929030 m2 des Q
durchgeführt wird.
durchgeführt wird.
0,0929030 m des Querschnitt des Adsorbens-Bettes variiert,
18. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzei chn
e t , daß ein inertes Gas durch das Adsorbens-Bett geführt wird, um die genannten Silane und Siloxane zu entfernen,
die die Hohlräume in dem Adsorbens-Bett ausfüllen, und daß teilweise gereinigte Silane und Siloxane zur weiteren
Reinigung entfernt werden.
19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet,
daß das Adsorbens-Bett für ausreichende Zeit auf über 100 0C erhitzt wird, um die Diphenyle und anderen
Verunreinigungen und die Silane und Siloxane, die in dem Adsorbens-Bett adsorbiert sind, mit einem Strom eines inerten
Gases zu entfernen, und daß die genannten unreinen Silane und Siloxane weiter gereinigt werden, indem sie durch
ein Adsorbens-Bett geleitet werden.
20. Verfahren zum Entfernen von Diphenylen und anderen Verunreinigungen
aus unreinen Silanen und Siloxanen» dadurch
gekennzeichnet, daß (1) die unreinen Silane und Siloxane mit einem Adsorbens-Bett, ausgewählt aus der
Klasse, bestehend aus Molekularsieben und Kohle, in Kontakt
gebracht werden; (2) die gereinigten Silane und Siloxane aus dem Adsorbens-Bett entfernt werden, solange
die gereinigten Silane und Siloxane die gewünschte Reinheit nicht übersteigen; (3) die genannten unreinen Silane
und Siloxane fortwährend durch das genannte Adsorbens-Bett geleitet werden, bis das Adsorbens-Bett den Sättigungspunkt
hinsichtlich der Adsorption der genannten Diphenyle und anderen Verunreinigungen erreicht hat; (4)
ein Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel dem Ad-
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sorbens-Bett eingegeben wird, um die genannten Silane und Siloxane aus dem genannten Adsorbens-Bett zur weiteren
Reinigung zu verdrängen; (5) ein Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
durch das Adsorbens-Bett durchgeführt wird, um das Fließmittel-Kohlenwasserstoff-Löungsmittel
zu entfernen, und unreine Silane und Siloxane aus dem Lösungsmittel zur weiteren Reinigung zu entfernen
und die Diphenyle aus dem Bett zu desorbieren; (6) das genannte Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel
in dem genannten Adsorbens-Bett durch die gereinigten Silane und Siloxane verdrängt wird und die reinen Silane
und Siloxane aus dem Desorbens-Kohlenwasserstoff-Lösungsmi
ttel gewonnen werden; (7) die gereinigten Silane und Siloxane aus dem Adsorbens-Bett gewonnen werden;
und (8) unreine Silane oder Si 1oxane durch das Adsorbens-Bett
geleitet werden, und die gereinigten Silane und Siloxane daraus gewonnen werden.
983 6/0619
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01122233U (de) * | 1988-02-12 | 1989-08-18 | ||
| JPH0267535U (de) * | 1988-11-11 | 1990-05-22 | ||
| JPH0310448U (de) * | 1989-06-16 | 1991-01-31 | ||
| JPH045293A (ja) * | 1990-04-19 | 1992-01-09 | Tosoh Akzo Corp | 有機シリコーン化合物の精製法 |
| US5445742A (en) * | 1994-05-23 | 1995-08-29 | Dow Corning Corporation | Process for purifying halosilanes |
| JP4024469B2 (ja) * | 2000-11-06 | 2007-12-19 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサンの精製方法及びその精製方法により得られるオルガノポリシロキサン |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2546406A1 (de) * | 1974-10-16 | 1976-04-22 | Asahi Chemical Ind | Verfahren zur trennung von kohlenwasserstoffgemischen |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US831216A (en) * | 1906-05-21 | 1906-09-18 | George W Davis | Car-step. |
| NL238411A (de) * | 1958-05-16 | |||
| NL241272A (de) * | 1958-07-14 | |||
| US3151045A (en) * | 1960-03-31 | 1964-09-29 | Bayer Ag | Process for the removal of aromatic impurities from phenyl methyl polysiloxanes |
| FR1488994A (fr) * | 1965-09-10 | 1967-07-21 | Rhone Poulenc Sa | Procédé de purification de chlorosilanes |
| US3755152A (en) * | 1970-09-14 | 1973-08-28 | Ouvoe Chem Ind Inc | Removing contaminants from organic materials |
| BE789272A (fr) * | 1971-09-29 | 1973-03-26 | Wacker Chemie Gmbh | Procede de preparation d'organosiloxanes |
| JPS509598A (de) * | 1973-05-30 | 1975-01-31 | ||
| JPS5815969B2 (ja) * | 1974-09-17 | 1983-03-29 | 株式会社東芝 | Ｆｅｔ ゾウフクキ ノ ラツシユデンリユウボウシカイロ |
-
1978
- 1978-02-10 GB GB546078A patent/GB1567096A/en not_active Expired
- 1978-02-20 FR FR7804722A patent/FR2408616A1/fr active Granted
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- 1978-02-22 NL NL7801982A patent/NL7801982A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-02-22 AU AU33522/78A patent/AU519804B2/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2546406A1 (de) * | 1974-10-16 | 1976-04-22 | Asahi Chemical Ind | Verfahren zur trennung von kohlenwasserstoffgemischen |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| Anwendung physik. u. physikchem. Methoden im Laboratorium, ULLMANN: Encyklopädie der technischen Chemie, 1961, S.106, 107 * |
| Anwendung physik. u. physikchem. Methoden im Laboratorium, ULLMANN: Encyklopädie der technischen Chemie, 1961, S.94/95 u. 106-113 * |
| RÖMPP: Chemie-Lexikon, 1966, Sp. 4126 u. Sp. 3243-3246 * |
| RÖMPP: Chemie-Lexikon, 1972, S.2118 * |
| Ullmann: Encyklopädie der technischen Chemie, Verfahrenstechnik I, 1972, S.600-619 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| NL7801982A (nl) | 1978-08-24 |
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| FR2408616B1 (de) | 1984-01-27 |
| BR7801089A (pt) | 1979-01-02 |
| JPS6212231B2 (de) | 1987-03-17 |
| JPS53111043A (en) | 1978-09-28 |
| GB1567096A (en) | 1980-05-08 |
| FR2408616A1 (fr) | 1979-06-08 |
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