DE2807475A1 - Phosphor und stickstoff enthaltendes material, seine herstellung und verwendung - Google Patents
Phosphor und stickstoff enthaltendes material, seine herstellung und verwendungInfo
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Description
Anmelderin: International Business Machines
Corporation, Armonk, M.Y. 10504
Oe / sue
Phosphor und Stickstoff enthaltendes Material, seine Herstellung und Verwendung
Die Erfindung betrifft ein Phosphor und Stickstoff enthaltendes r amorphes Material, ein Verfahren zum Abscheiden insbesondere
eines solchen Materials auf einem Substrat und eine Halbleiterstruktur r welche insbesondere ein solches Material
enthält. Phosphor und Stickstoff enthaltende Materialien sind bekannt und beispielsweise in den US-Patenten 1 634 795,
2 884 318, 3 859 418 und 3 931 039 beschrieben. Diese Nitrid-Materialien sind hauptsächlich in Düngemitteln und
Pflanzennährmitteln verwendet worden. Es wurde auch vorgeschlagen, diese Materialien als Quelle für das Diffundieren
von Phosphor in Siliziumplättchen zu verwenden, um auf diese Weise Bereiche vom N-Typ bei der Herstellung von Halbleiterbauteilen
wie z. B. Transistoren und integrierten Schaltkreisen, zu erzeugen. In diesem Zusammenhang wird in dem
US-Patent 3 931 039 im Stand der Technik eine Methode der Herstellung eines Phosphornitridüberzuges beschrieben. Es
wird in diesem Patent ausgeführt, daß der Phosphornitridüberzug
thermisch instabil ist und sich leicht zersetzt. In dem
Patent wird dann ein Verfahren zum Herstellen eines Phosphornitrid und Siliziumdioxid enthaltenden Materials beschrieben,
welches als Diffusionsquelle zur Herstellung von Bereichen Vom N-Typ bei der Erzeugung von Halbleiterbauteilen verwendbar
ist.
Es ist die Aufgabe der Erfindung, ein Phosphor und Stickstoff enthaltendes Material hoher thermischer und gegenüber sehr
unterschiedlichen, normalerweise sehr reaktiven Chemikalien chemischer Widerstandsfähigkeit, ein einfaches Verfahren,
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80983 B/0613
um ein solches Material in Form von dünnen Schichten in einem
fabrikmäßigen Rahmen herzustellen, und Verwendungsmöglichkeiten für ein solches Material anzugeben.
Diese Aufgabe wird mit einem Material der eingangs genannten Art mit den Merkmalen des kennzeichnenden Teils des Anspruchs
1, einem Verfahren der eingangs genannten Art mit den Merkmalen
des kennzeichnenden Teils des Anspruchs 12 und durch die Angabe einer Halbleiterstruktur der eingangs genannten
Art mit den Merkmalen des kennzeichnenden Teils des Anspruchs 21 gelöst.
Durch den Einbau von Sauerstoff wird aus den bekannten thermisch instabilen und zersetzlichen Phosphor und Stickstoff enthaltenden
Materialien überraschenderweise ein chemisch und thermisch sehr Widerstandsfähiges Material, welches u. a.
ähnliche und zum Teil noch bessere Eigenschaften wie SiO2
und Si-N. hat, und deshalb in vorteilhafter Weise beispielsweise in der Halbleitertechnik diese beiden genannten Materialien,
dort wo es auf gute passivierende und dielektrische Eigenschaften ankommt, ersetzen, bzw. zur Erzielung bestimmter
Wirkungen mit ihnen kombiniert werden kann.
Als weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Materials kommt hinzu, daß es mittels des bekannten Verfahrens des chemischen
Abscheidens aus der Dampfphase (CVD) unter Verwendung leicht erhältlicher Gase erzeugt werden kann. Die dabei notwendige
Dosierung und Messung von Gasmengen stellt bei dem heutigen Stand der Steuerungs- und Meßtechnik kein schwieriges Problem
mehr dar.
Das erfindungsgemäße Material findet nicht nur in Passivierungs-,
Maskierungs- und Isolationsschichten, wobei insbesondere auf seine Eignung als Material für das Gate-Dielektrikum in
Feldeffekt-Transistoren hingewiesen sei, sondern beispielsweise auch als Diffusionsquelle zum Dotieren von Halbleiter-FI
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809836/06 13
- 7 material mit Phosphor Verwendung.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen.
Die Erfindung wird anhand von durch Zeichnungen erläuterten
Ausführungsbeispielen beschrieben.
Es zeigen:
Fig. 1 eine Ausbildung der Reaktionskammer für die
Herstellung des erfindungsgemäßen Materials
(composition),
Fign. 2 und 3 Strukturen, in denen das erfindungsgemäße
Material in elektronischen Halbleiterstrukturen verwendet wird,
Fig. 4 eine graphische Darstellung des Bildungsbereiches des erfindungsgemäßen Materials in
Abhängigkeit von den Konzentration des Sauerstoffs im zugeführten Gasgemisch und von der
Abscheidungstemperatur,
Fig. 5 den Einfluß der Abscheidungstemperatur auf
die Abscheidungsgeschwindigkeit,
iFig. 6 Zusammensetzungen von bei 650 C hergestellten
P-N-O und bordotierten P-N-O-Schichten,
iFig. 7 die Abhängigkeit der Dielektrizitätskonstanten
des erfindungsgemäßen Materials von der Abscheidungstemperatur und zum Vergleich die ;
entsprechenden Werte für Siliziumnitrid,
Fig. 8 die Abhängigkeit des Brechungsindexes η des
erhaltenen Oberzuges aus dem erfindungsge-
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,809836/0613
ORIGINAL INSPECTED
Q
mäßen Material von der Abscheidungstemperatur und
Fig. 9 die Ätzgeschwindigkeit von P-N-O-Schichten
in H3SO4 bei Temperaturen zwischen 100 und
230° C.
Die Fig. 1 zeigt eine Vorrichtung zum Herstellen des erfindungsgemäßen amorphen Phosphor-Stickstoff-Sauerstoff-Materials.
Die Vorrichtung enthält einen rohrförmigen Reaktor 10 aus Quarzglas (Siliziumdioxid). Der Reaktor ist außen von
einer Induktionsheizspule 12 zum Aufheizen des Reaktors und darin befindlicher Dinge umgeben. Innerhalb des Reaktors befindet
sich ein Graphitsuszeptor 14, der mit einer Quarzglashülle 16 (Siliziumdioxid) als Schutzschicht umgeben ist.
Die Substrate 18, wie z. B. Silizium-Halbleiterplättchen,
sind auf dem Graphitsuszeptor positioniert. Die Temperatur der Substrate 18 wird durch HF-Induktionsheizung auf Werte
zwischen 400 und 900° C angehoben. Die Reaktionsgase, welche Phosphor, Stickstoff und Sauerstoff enthalten, durchströmen
dann die Kammer, wo das amorphe Phosphor-Stickstoff-Sauerstoff-Material
auf den Substraten 18 abgeschieden wird. Bevorzugte Gase sind Phosphin (PH,), Ammoniak (NH_) und Sauerstoff (0_),
wobei Stickstoff als Trägergas dient. Beispiele für erhaltene Strukturen sind in den Figuren 2 und 3 dargestellt. Figur 2
zeigt einen Ausschnitt aus einem Siliziumplättchen 20 mit einem Siliziumdioxidüberzug 22 und darüber einem erfindungsgemäßen
Phosphor-Stickstoff-Sauerstoff-Oberzug 24. Figur 3 zeigt ein Siliziumsubstrat 20, auf das direkt der erfindungsgemäße
Phosphor-Stickstoff-Sauerstoff-Überzug 24 aufgebracht wurde. Im Siliziumsubstrat 20 können z. B. Halbleiterbauteile
ausgebildet werden, wobei der amorphe Phosphor-Stickistoff-Sauerstoff-überzug
24 entweder als passivierende !Schicht oder als Maskierungsschicht für die Diffusion oder
für die Ionenimplantation dienen kann.
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809836/0613 GRiSINAL INSPECTED
— Q —
Der Anteil von Sauerstoff in dem erhaltenen Phosphor-Stickstoff-Produkt
ist kritisch. Seine richtige Wahl stellt sicher, daß der Überzug auch richtig an den Substraten haftet und
stabil ist und daß er sich nicht zersetzt, wie es sauerstofffreie überzüge von Phosphornitrid bei gewöhnlichen Temperaturen
tun. Der Einbau von Sauerstoff wird durch Zugabe von Sauerstoff zu den Reaktionsgasen erreicht. Zugabe von Sauerstoff
erhöht auch die Abscheidungsgeschwindigkeit.
Die Fig. 4 zeigt den Bildungsbereich des amorphen Phosphor-Stickstoff-Sauerstoff-Materials
bei Abscheidungstemneraturen im Bereich zwischen etwa 400 und etwa 900° C. Die Sauerstoffkonzentration im zugeführten Gasgemisch - abzüglich des
Ammoniak- und Phosphingehalts- liegt zwischen 0,01 und etwa 98%, Die Kreuze bezeichnen experimentelle Daten, bei denen überzüge
mit guten Haft- und Stabilitätseigenschaften erhalten wurden. Die Quadrate bezeichnen experimentelle Daten, bei
denen kein Material gemäß der Erfindung erhalten wurde. Zum Abscheiden des Phosphor-Stickstoff-Sauerstoff-Überzugs
werden als Gase Ammoniak, Phosphin und Sauerstoff bevorzugt, weil diese Gase in einfacher molekularer Form und
mit einem hohen Reinheitsgrad erhältlich sind. Unerwünschte Nebenreaktionen können dadurch praktisch ausgeschlossen
werden. Wenn das Quellmaterial sich im gasförmigen Zustand befindet r läßt sich außerdem das chemische Abscheiden des
Materials aus der Gasphase sehr leicht steuern. Dieser Verfahrensschritt wird im folgenden CVD genannt. Andere
gasförmigen Materialien, welche anstelle von Phosphin, Ammoniak und Sauerstoff verwendet werden können, sind beispielsweise
P, P2O5' NH4C-*·' N2° un(* N0* Be^ der Verwendun9
,von P, P2°5 und NH4C1 müssen die Stoffe vorher auf eine
geeignete Temperatur erhitzt werden und ihr Dampf kann dann durch ein inertes Trägergas in die Reaktionskammer überführt
werden. Außer Stickstoff sind He, Ar und andere inerte Gase sowie Gemische dieser Gase geeignete Trägergase. In der Fig. 5
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,8098 3B/0613
ist die Abscheidungsgeschwindigkeit in 8/min in Abhängigkeit
von der Abscheidungstemperatur beim CVD unter Benutzung von
Phosphin, Ammoniak, Sauerstoff und Stickstoff (als Trägergas), gezeigt, wobei die Zuführgeschwindigkeit von Phosphin bei
2,12 cm /min liegt. Bei einer Abscheidungstemperatur von
etwa 500° C hat die Abscheidungsgeschwindigkeit ein Maximum. Die Abscheidungsgeschwindigkeit fällt dann bei etwa 8OO C
auf ein Niveau von etwas unter 200 S/min ab. Diese Abscheidungsgeschwindigkeit in Abhängigkeit von der Abscheidungstemperatur
kann höher oder niedriger ausfallen je nach den gewählten Zufuhrgeschwindigkeiten der Quellmaterialien; insbesondere
ist dabei die Phosphinkonzentration wichtig.
Der mittels CVD erzeugte Phosphor-Stickstoff-Sauerstoff-Film ist ein kohärentes, homogenes und amorphes Material. Die zur
Bildung des Films führenden Reaktionen finden während des Abscheidens statt. Dazu gehören gleichzeitig sowohl chemische
Reaktionen als auch Massen- und Energieübergänge. Die Gesamtreaktion ist die folgende:
N2 + PH3 + NH3 + O2 ^(PxNy0z)n + P2O5 + H3O + N3
Dabei ist (P N 0 ) ein durch CVD gebildetes dichtes Material, das keinerlei Kristallini tat aufweist. P2 0S unc* H2° scneinen
die wesentlichen Nebenprodukte, der Reaktion zu sein, zusammen mit nicht definierten Spuren anderer Produkte im Gasstrom.
Eine Analyse des Films (5000 bis 7000 S Dicke) mit der oben angegebenen Formel (P N 0 ) mit der Mikrosonde ergibt von
der Sauerstoffkonzentration im zugeführten Gasgemisch sowie von der Abscheidungstemperatur abhängige Schwankungen für
den Wert χ zwischen 30 und 32 Atom%, für y zwischen 36 und Atom% und für ζ zwischen 21 und 33 Atom%.
Die bevorzugte Zusammensetzung in Gew.% des P-N-O-Filmes
mit der Formel (P N 0 ) ist:
x y ζ χι
P 48 bis 50 Gew.%
N 29 bis 36 Gew.%
0 10 bis 27 Gew.%
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FI 976 049
.809836/0613
Diese Gew.%-Bereiche können sich etwas ändern, wenn die Abscheidungstemperaturen
über oder unter 650 C liegen.
Die Fig. 6 zeigt den bevorzugten Zusainmensetzungsbereich von (P N O2.) n bei 65O°C, wobei die Werte für 0, N und P in
Atom% angegeben sind. Die nachfolgende Tabelle I gibt für die Punkte 4 bis 10 die Abscheidungsbedingungen und die Anteile
von 0, N und P im erhaltenen Film in Gew.% an.
Tempi 0C | TABELLE I | Gew.% im Film | |
Punkt | 02% im | ONP | |
650 | Gasgemisch' | 16.24+ 33.86+ 49.89+ | |
4 | 0.015 | 0.49 0.37 0.30 | |
650 | 20.93+ 30.52+ 48.54+ | ||
5 | 0.35 | 1.92 0.76 1.28 | |
650 | 21.32+ 29.58+ 49.09+ | ||
6 | 24 | 0.75 0.54 0.79 | |
650 | 21.51+ 29.71+ 48.76+ | ||
7 | 47.6 | 1.77 1.24 0.72 | |
650 | 26.44+ 25.77+ 47.78+ | ||
8 | 91 | 0.57 0.41 0.77 | |
650 | 10.06+ 35.50+ 50.42+ | ||
9 | 0.35(100 cm3/ | ||
min) 1.48 0.51 1.19
: 10 800 24 (300 cm3/ 16.57+ 35.74+ 47.67+ : min) 0.94 0.60 0.63
:) vermindert um die NH3- und PH^-Mengen
Die Punkte 1 und 2 stehen für die Verbindungen PN bzw. P3N5
und der Punkt 3 für die einfache Verbindung PON. Diese bekannten Verbindungen wurden nicht mittels CVD erzeugt. Die
Punkte 9 und IO in der Fig. 6 stehen für Bor-dotierte Filme
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8 0 9 8 3 6/0613 ^Tcn
ORIGINAL INSPECTED
(ΡχΝ O), welche bei 650° bzw. 800° C hergestellt worden sind.
Bei den in diesem PNO-Diagramn eingetragenen Zusammensetzungen
der dotierten Filme ist der Borgehalt vernachläßigt worden, weil das leichte Element Bor unterhalb der Meßmöglichkeit
der Mikrosonde Heat. Der Film (P N 0 ) , vrelcher etwa 1 um
χ y zn
dick auf einem dicken Siliziumsubstrat abgeschieden worden ist, zeigt drei breite, stark ausgeprägte Absorptionsbanden,
deren Zentren bei Wellenzahlen von 1230, 910 und 480 cm liegen. Diese Banden zeigen eine schwache Verschiebung, wenn
die Sauerstoffkonzentration während des Abscheidens sich ändert.
Gemäß der Darstellung in der Fig. 7 schwankt die dielektrische Konstante des Phosphor-Stickstoff-Sauerstoff-Filmes
zwischen etwa 8 und etwa 6 je nach der Filmabscheidungstemperatur. Die höchste dielektrische Konstante erhält man
bei niedrigen Filmabscheidungstemperaturen. Mit steigenden
Abscheidungstemperaturen nimmt die dielektrische Konstante jedoch wieder zu und nähert sich bei Temperaturen in der
Größenordnung von etwa 800 bis 900 C dem Wert, den man auch bei der niedrigen Abscheidungstemperatur von etwa 400° C erhält.
Die niedrigste dielektrische Konstante des Filmmaterials erhält man bei etwa 600° C. In der Darstellung wird das
erfindungsgemäße Material (Kurve 30) mit abgeschiedenem Siliziumnitrid. (Kurve 32) und mit Siliziumnitrid nach einer
20stündigen Wärmebehandlung bei 1000 C (Kurve 34) verglichen. Eine verlängerte Wärmebehandlung von Si3N4 erhöht im allgemeinen
die dielektrische Konstante durch eine Veränderung des Kristallgefüges von Siliziumnitrid. Das wirklich amorphe
Material gemäß der vorliegenden Erfindung hat - wenn es nicht bei Temperaturen unter 550° C abgeschieden wird - eine dielektrische
Konstante, die mit der von Siliziumnitrid (mit oder ohne Wärmebehandlung nach dem Abscheiden) vergleichbar ist.
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ORIGINAL INSPECTED
Nach der Darstellung in der Fig. 8 hängt der Brechungsindex
η ebenfalls von der Abscheidungstemperatur ab. Die eingezeichneten Punkte in diesem Diagramm zeigen experimentelle
Punkte, welche an Überzügen aus dem Phosphor-Stickstoff-Sauerstoff
-Material gemessen wurden, welche mittels CVD beim Einleiten
von Phosphin, Ammoniak, Sauerstoff und Stickstoffträgergas erzeugt worden sind. Die Ergebnisse zeigen, daß der
bei der Wellenlänge 5461 Ä bestimmte Brechungsindex η stetig von etwa 1,6 auf 2,0 ansteigt, wenn die Abscheidungstemperatur
von etwa 400 auf etwa 900° C erhöht wird.
Die Dielektrizitätskonstante des vorliegenden Materials hängt ebenso von der Sauerstoffkonzentration wie von der Abscheidungstemperatur
ab. Die nachfolgende Tabelle II zeigt Beispiele dieser Abhängigkeit«
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8 09836/061
TABELLE II | Filmdicke | °2„ | N2 | 02% Dielektr. | > ε | |
Abscheidungs.- | Brechungs- | [8 I | cm / | 1/ | Gas- Konstante | 6.95 |
Temp. [_°C j | Index nf bei | min | min | gemisch | 7.49 | |
5461 S" I | 1046 | 5000 | 15.5 | 24.4 | 6.8 | |
860 | 1.89 | 960 | 10 | 20.5 | 0.05 | 6.3 |
800 | 1.942 | 813 | 8 | 20.5 | 0.039 | 6.3 |
800 | 1.931 | 1130 | 4 | 10.5 | 0.038 | 6.2 |
550 | 1.711 | 1151 | 2 | 10.5 | 0.019 | 6.74 |
550 | 1.722 | 1169 | 2 | 8.8 | 0.0235 | 6.8 |
500 | 1.717 | 1189 | 2 | 7.5 | 0.0266 | 7.08 |
450 | 1.682 | 1000 | 2 | 12.5 | 0.016 | 6.5P |
655 | 1.867 | 882 | 8 | 20.5 | 0.039 | 6.56 |
850 | 1.961 | 863 | 2 | 12.5 | 0.016 | 6.7 |
610 | 1.772 | 1229 | 5000 | 15.5 | 24.4 | 6.75 |
800 | 1.857 | 1299 | 5000 | 5.5 | 47.6 | |
650 | 1.747 | 922.7 | 2 | 16.5 | 0.012 | |
700 | 1.931 | |||||
) vermindert um die NH3- und PH^-Mengen
Die Tabelle III zeigt die dielektrische Durchschlagsfestigkeit,
für die auf reinen Siliziumsubstraten unter Verwendung von Phosphin, Ammoniak, Sauerstoff und Stickstoff als Trägergas
abgeschiedenen Phosphor-Stickstoff-Sauerstoff-Schichten.
500 600 700 800 860
p.Loc1
13.8
14.7
12,8
84
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•8 0983 6/0613
Die dielektrische Durchschlagsfestigkeit in der Tabelle III wurde bei ansteigender Spannung an einem Aluminiumfleck mit
etwa 0,5 mm Durchmesser auf einem P-N-O-FiIm von ungefähr
1000 A Dicke auf (100)-Siliziumsubstraten vom N-Typ gemessen. Zu Vergleichszwecken wurden alle Durchschlagsfestigkeiten auf
der Basis von Siliziumdioxid äquivalenter Dicke berechnet (gemessene P-N-O-Schichtdicke · εβ.ο /^p_rj_o_p · ι = äquivalente
SiO_Dicke). Im Vergleich zu auf Si-Substraten im selben
Temperaturbereich abgeschiedenen Si JSI .-Filmen ist die Durchschlagefestigkeit
von P-N-O-Filmen zwei- bis dreimal höher als
die von Siliziumnitrid. Im Vergleich zu Si3N4 weist der
iP-N-O-überzug nicht nur eine höhere dielektrische Durchschlagsfestigkeit
auf, sondern auch eine bessere Verträglichkeit mit dem Siliziumsubstrat. Filme aus dem P-N-O-Material von bis
zu 2 tun Dicke auf Silizium verursachen keinerlei Spannungsrisse oder Verwerfungen des Substrates. Si,N. auf Siliziumsübstraten
Verursacht dagegen im allgemeinen Risse und Verwerfungen, wenn es eine Dicke von 0,8 pm erreicht bat. Das P-N-O-Faterial
ist sehr stabil und zersetzt sich nicht bei normalen Temperaturen im Bereich von 9000C. Das Material wird nicht angegriffen
von Wasser, Schwefelsäure, Salzsäure, Flußsäure, Phosphorsäure,
Ammoniumhydroxid, Wasserstoffperoxid, Ammoniumhydroxid + Wasserstoffperoxid, Wasserstoffperoxid + Salzsäure, Salpetersäure,
Flußsäure + Salpetersäure, Königswasser, einer 50%igen Natriumhydroxidlösung, oder einem Gemisch aus Brenzcatechinjüthylendiamin
und Wasser. Das Material wird durch eine Flußjsäurelösung noch nicht einmal benetzt.
t>as Material ist so stabil, daß eine Ätzung mit normalen
Ichentischen fitzverfahren schwierig ist. Mit einer reaktiven :
jtonenätzung können jedoch unter Anwendung von Kohlenstoff-Itetrachlorid
zufriedenstellende Ergebnisse erreicht werden. fcei der reaktiven Ionenätzung mit Kohlenstofftetrachlorid
jwird das Phosphor-Stickstoff-Sauerstoff-Material bei einer j
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Temperatur von etwa 225 C mit einer Geschwindigkeit von 30 Ä/sec geätzt. Das P-N-O-Material wird auch durch konzentrierte
Schwefelsäure (H0SO-) bei Temperaturen unter 100° C
2 4
praktisch nicht angegriffen. Es kann jedoch chemisch mit konzentrierter H3SO4 bei höheren Temperaturen geätzt werden.
Die Fig. 9 zeigt die Ätzgeschwindigkeit des Materials in S/Std.
unter Verwendung von 96%iger H-SO4 bei Temperaturen zwischen
100 und 23O°C. Für die Ätzmusterdefinition wird der P-N-O-FiIm
mittels CVD mit einer etwa 1000 8 dicken Schicht aus SiO_ überzogen, dann wie gewöhnlich photolithographisch
behandelt, um die unerwünschten Oxidbereiche wegzuätzen. Eine
Hochtemperaturätzung mit konzentrierter H5SO4 entfernt den
P-N-O-FiIm in den geöffneten Fenstern im Oxid. Die bevorzugte Ätztemperatur bei Verwendung von H3SO4 liegt oberhalb von
etwa 190 C und unterhalb des Siedepunktes oder der Rauchtemperatur von H„SO4.
Für dieses amorphe Phosphor-Stickstoff-Sauerstoff-Material gibt es wegen seiner ausgezeichneten Stabilität und Widerstandsfähigkeit
gegen chemische Angriffe zahlreiche Anwendungsgebiete. Eine wichtige Anwendung ist die Benutzung
als Quelle zum Diffundieren von Phosphor in Siliziumplättchen. Diese Diffusion erzeugt einen N-Bereich im Silizium, der für
die Herstellung von Transistoren und integrierten Schaltungen geeignet ist. Im diffundierten Bereich läßt sich mittels des ■
erfindungsgemäßen Überzuges eine hohe Phosphorkonzentration ;
von 10 bis 10 Atomen/cm und eine Tiefe des P/N-Überganges ■
zwischen 1,2 und 1,4 jm erreichen. Die Diffusion wurde
beispielsweise bei Temperaturen > 1000° C in einer O^-Umgebung
durchgeführt. Der auf den Siliziumplättchen niedergeschlagene
P-N-O-FiIm war 0,5 bis 1 um dick und lag ungefähr j 0,76 mm weg von dem Teil, in welches diffundiert werden sollte.
Die Diffusionszeit beträgt bei der angewandten Temperatur j
und einem Sauerstoffstrom von 1 l/min durch das Reaktionsrohr j etwa 1/2 bis etwa 1 Std. I
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1807475
Eine wichtige Anwendung ist die Anwendung des P-N-O-Filmes
im Gate-Bereich von FET-Speicherbauteilen, Die Struktur kann
beispeilsweise s
(1) Metall/P-N-O-Filiti/Siliziumbauteil (MPS)
(2) Metall/P=N~O-Film/SiO2-Siliziumbauteil (PPOS)
(3) Silizium/P-N-O-Film/SiO2/Siliziumbauteil (SPOS)
sein ο
Die nachstehende Tabelle IV gibt Versuchsdaten für ein MPOS-
Element (Al- (P N O) -SiO0-Si) wieder, bei dem sich ein
χ y ζ η £
Aluminiumfleck von etwa 0,5 mm Durchmesser auf (P N 0 )
χ y ζ· η
befindet, welches auf einem mit einer 200 X SiO^-Schicht
bedeckten (100)-Si-Substrat vom P-Typ aufgebracht ist.
°2% | TABELLE | IV | 2 Ladung/cm |
X | 101 | 1 | |
Temp„L°c] | 0.034 | Äquivalente OxiddickeiS] |
VFB | 2.87 | X | 101 | 1 |
800 | 0.034 | 289 | -1.20V | 2,32 | X | 101 | 1 |
850 | 0.014 | 268 | -1.1OV | 2.85 | X | 101 | 1 |
700 | 0.016 | 291 | -1.2OV | 2.06 | X | 101 | 1 |
600 | 0.024 | 323 | -1.12V | 1.23 | X | 101 | 1 |
500 | 0.026 | 320 | -O.99V | 1.07 | |||
450 | 310 | -O.96V | |||||
Weitere Anwendungen sind beispielsweise die Isolation von Drähten, Kondensatoren, Schutzüberzüge für integrierte
Schaltungen, Passivierungsschichten, sowie Ätzmaksen.
Die folgenden Beispiele sollen lediglich das Verständnis der Erfindung vertiefen. Es sei klar gestellt, daß die
Anwendung der Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist.
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- 18 BEISPIEL I
Siliziumsubstrate wurden auf den Graphitsuszeptor des in der
Fig. 1 dargestellten horizontal liegenden Reaktors gelegt. Die Abmessungen des Reaktors waren 82,55 nun χ 57,5 iran χ
76,2 cm. Die Induktionsheizung wurde eingeschaltet und die Temperatur der Siliziumsubstrate je nach dem speziellen
Experiment innerhalb dieses Beispiels auf Werte zwischen 400 und 9OO C angehoben. Die Rase wurden mit konstanten
Fließgeschwindigkeiten zugeführt, und zwar Phosphin (PH-) in einer Menge von 2,1 cm /min und Ammoniak (NH-) in
einer Menge von 200 cm /min. Der Sauerstoffgehalt im Stickstoff
trägergas war unterschiedlich. In Abhängigkeit von der Abscheidungstemperatur lag die Sauerstoffmenge zwischen
1 und 50OO cm /min und die Zufuhr von N_ bei Mengen zwischen 0,1 und 20,5 l/min. In der Fig. 4 liegt die niedrigste 0„-
3 3
Zufuhr bei 1 cm /min und die höchste bei 5000 cm /min. Der Höchstwert für N2 liegt bei 20,5 l/min. Bei jeder Abscheidunastemperatur
gibt es eine besonders günstige Gesamtzufuhrmenge, bei der man die gleichmäßigste Filmdicke erhält. Die Gesamtflußmenge
steigt im allgemeinen mit der Abscheidungstemperatur. Die Filmdicke in der Fig. 4 schwankt zwischen 1OOO A und einigen
um. Die Kreuze und Quadrate in der Fig. 4 entsprechen echten experimentellen Werten der Abscheidungstemperatur aufgetragen
gegen experimentelle prozentuale Sauerstoffgehalte im zugeführten Gasgemisch abzüglich des Ammoniak- und des Phosphinanteils.
Aus der Fig. 4 ist zu ersehen, daß das Phosphor-Stickstoff-Sauerstoff-Material sich nur innerhalb des mit der
gestrichelten Linie eingegrenzten Bereiches erfolgreich bilden läßt. Außerhalb erfolgt entweder kein Niederschlag oder es
wird ein instabiler überzug erhalten.
FI 976 049
80983H/0613
Siliziumplättchen mit Phosphor-Stickstoff-Sauerstoff-Überzügen,
welche bei Abscheidungstemperaturen von 470, 500 und 700° C erzeugt worden waren, wurden kochendem Wasser ausgesetzt.
Die Überzüge waren nach 7 Tagen kontinuierlicher Einwirkung nicht beeinträchtigt„
Phosphor-Stickstoff-Sauerstoff-Überzüge, welche bei Temperaturen
über 450 C erzeugt worden waren, waren nicht beeinträchtigt, nachdem sie 12 Tage lang bei Raumtemperatur
ständig Wasser ausgesetzt worden waren.
Auf Siliziumplättchen wurden bei unterschiedlichen in der Tabelle V angegebenen Temperaturen je ein Phosphor-Stickstoff-Sauerstoff-überzug
abgeschieden. Die Plättchen wurden dann 1 Stunde lang Temperaturen bis zu 1000 C in Sauerstoff ausgesetzt.
Die Überzüge verschwanden. Dann wurden die Substrate mit HF gereinigt und in H2O gespült. Die Diffusionsergebnisse
zeigten eine dünne Diffusionsschicht mit einer Tiefe des P/N-jüberganges
zwischen 0,18 und 0,29 um, einer Oberflächenkonzentration
19 3
von 10 Atomen/cm und einem Flächenwiderstand von 300 bis .1000 Ohm/lp. Die Daten zeigen keinerlei Abhängigkeit von ;der Filmabscheidungstemperatur.
von 10 Atomen/cm und einem Flächenwiderstand von 300 bis .1000 Ohm/lp. Die Daten zeigen keinerlei Abhängigkeit von ;der Filmabscheidungstemperatur.
FI 976 049
809836/0613 ORIGINAL INSPECTED
Filmabschei- P/N-Übergangs- Oberflächen- Flächenwiderst.
ungs-Temp.j Cj tiefe hum j Konzentration |~Öhm/n1
400 | 0.29 | (.Atome/cm J | 240 | |
4A | 450 650 |
0.19 0.18 |
ίο19·2 | 1003 951 |
4B 4C |
750 | 0.21 | io18·7 io18·5 |
418 |
4D | 900 | 0.25 | io19·2 | 309 |
4E | io19·2 | |||
FI 976 049
■■8 0983R/0613
fijL MSPECTBi
L e e rs e i t
Claims (1)
- 807475PATENTANSPRÜCHE1. Phosphor und Stickstoff enthaltendes, amorphes Material, dadurch gekennzeichnet, daß es außer diesen Elementen Sauerstoff in Mengen zwischen etwa 10 und etwa 27 Gew.% enthält.2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,daß es einen bei einer Wellenlänge von 5461 A gemessenen Brechungsindex im Bereich zwischen 1,6 und 2,0 hat.3. Material nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß seine Dielektrizitätskonstante zwischen etwa 6 und etwa 9 liegt.4. Material nach einem oder mehreren der Ansprüche1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß, wenn es auf ein Siliziumsubstrat aufgebracht ist, seine auf der Pasis einer äquivalenten SiO0-Schichtdicke berechnete7 Durchbruchsfestigkeit zwischen etwa 1 und 2x10 V/cm liegt,5. Material nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es zwischen etwa 47 und etwa 51 Gew.% Phosphor enthält.6. Material nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß : sein Stickstoffgehalt zwischen etwa 25 und etwa 36 Gew.% liegt,7. Material nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6,dadurch gekennzeichnet, daß sein IR-Spektrum drei breite Bandenweist.Banden bei den Wellenzahlen 1230, 910 und 480 cm auf-049 80 9 8 3 6/0613ORIGINAL INSPECTED8. Material nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es mit erhitzter Schwefelsäure (H2SO.) ätzbar ist, vzobei SiO_ als Ätzmaskenmaterial verwendbar ist.9. Material nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,daß es mit H-SO. ätzbar ist, welche auf eine Temperatur >190° C erhitzt ist.10. Material nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis9, dadurch gekennzeichnet, daß es mittels Plasmaätzens in einer CCl- enthaltenden Atmosphäre entfernbar ist.11. Material nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis10, dadurch gekennzeichnet, daß es mit Bor dotiert ist.12. Verfahren zum Abscheiden eines Materials, insbesondere nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, auf einem Substrat, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat (18) in einem Reaktionsrohr (10) auf eine Temperatur zwischen etwa 400 und 900°C erhitzt und dann einem Phosphin (PH-), Ammoniak (NH3) und ein als Sauerstoffquelle dienendes Gas enthaltenden Gasgemisch eine festgelegte Zeit ausgesetzt wird.13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat (18) auf eine Temperatur im Bereich zwischen etwa 450 und etwa 850° C erhitzt wird.14. Verfahren nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß als als Sauerstoffquelle dienendes Gas Sauerstoff (O3) verwendet wird.15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die 02-Menge so festgelegt wird, daß der 02~GehaltFI 976 04980 9836/0 6132807A75des um die NH,- und die PH,-Menge verminderten Gesaititgasstromes > etwa 0,01% ist.16. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 12, bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Flußgeschwindigkeiten von PH, und NH, auf Werte im Bereich zwischen etwa 0,5 und etwa 2,5 bzw. im Bereich zwischen etwa 100 und etwa 300 cm /min eingestellt werden.17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß der O2-Gehalt des um die PH,- und die NH.,-Menge verminderten Gesamtgasstromes maximal auf 98% eingestellt wird.18. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß dem Gasgemisch ein chemisch reaktionsträges Trägergas in Mengen zwischen etwa 0,1 und etwa 20,5 l/min zugesetzt wird.19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägergas N_ verwendet wird.20. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 12 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß zum Dotieren des Materials mit Bor der Gasmischung festgelegte Mengen; von B2Hg zugefügt werden.J21. Halbleiterstruktur, welche ein Material insbesondere! nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 ent-! hält, dadurch gekennzeichnet, daß die Struktur einS gegebenenfalls Halbleiterbauteile enthaltendes Silizium-substrat (20) einschließt, dessen eine Oberfläche! mindestens teilweise mit einer Schicht (24) aus dem: Material bedeckt ist.8 0 9 8 3 6/0813 QRmmL lNSPECTED22. Halbleiterstruktur nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß sich zwischen dem Siliziumsubstrat (20) und der Schicht (24) aus dem Material eine SiO_-
Schicht (22) befindet.23. Halbleiterstruktur nach Anspruch 21 oder 22, dadurch gekennzeichnet, daß sich auf der Schicht aus dem
Material eine Schicht aus einem leitfähigen Material befindet.24. Halbleiterstruktur nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht aus dem leitfähigen Material aus einem Metall besteht.25. Halbleiterstruktur nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metall um Aluminium
handelt.26. Halbleiterstruktur nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht aus dem leitfähigen Material aus polykristallinem Silizium besteht.27. Halbleiterstruktur nach einem oder mehreren der Ansprüche 23 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Halbleiterstruktur um einen Feldeffekt-Transistor handelt, wobei die Schicht aus dem leitfähigen Material als Gate-Elektrode und die Schicht aus dem Material, ! gegebenenfalls zusammen mit einer SiO2-Schicht, als Gate-Dielektrikum dient.FI 976 049809836/0613ORIGINAL INSPECTED
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