DE277608T1 - Pfropfpolymerisationsprepolymer und verfahren zu dessen herstellung. - Google Patents

Pfropfpolymerisationsprepolymer und verfahren zu dessen herstellung.

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DE277608T1 DE198888101334T DE88101334T DE277608T1 DE 277608 T1 DE277608 T1 DE 277608T1 DE 198888101334 T DE198888101334 T DE 198888101334T DE 88101334 T DE88101334 T DE 88101334T DE 277608 T1 DE277608 T1 DE 277608T1
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Yasuo Moriya
Nobuyoshi Chita-Gun Aichi-Prefecture Suzuki
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02776Ü8 aji_sjjrjjc_he
1. PfropfpoLymerisationsvorLäufer, erhäLtLich durch Bewirken einer CopoLymerisation in 100 Gewichtsteilen eines EthylenCco- und/oder)poLymeren von 5 bis 400 GewichtsteiL en eines oder mehrerer VinyLmonomere, gewähLt aus der Gruppe, bestehend aus aromatischen VinyLmonomeren, (Heth- und/oder) AcryLestermonomeren, (Heth- und/oder)AcryLnitriL und VinyLestermonomeren und einer Mischung eines oder mehrerer radikaLiseh(co- und/oder) poLymerisierbarer, organischer Peroxide der FormeL
R3 I
CHa=C-C-(KCH2-CH-O-C-O-O-C-R, (I) I I fl I Il ! R1 0 R2 0 R4
worin bedeuten:
R1 ein Wasserstoff atom oder eine ALkyLgruppe mit einer KohLenstoffzahL von 1 bis 2,
Rp ein Wasser stoff atom oder eine MethyIgruppe,
Rj und R, jeweiLs ALkyLgruppen mit KohLenstoffzahl en von 1 bis 4 ,
Rj eine ALkyLgruppe, Phenylgruppe oder aLkyL-substituierte PhenyLgruppe »it einer KohLenstoffzahl von 1 bis oder eine CycLoalkyLgruppe mit einer Kohlenstoff zahl von 3 bis 12 und
m 1 oder 2, 02776Ü8
oder der Formel
R. I
CH1=C-CH,-(K CH,-CH-O^11C-O-O-C-RiO (&Pgr; ) I I &Pgr; I
R6 R7 0 R9
worin bedeuten:
R, ein Wasserstoff atom oder eine Alkylgruppe mit einer Kohlenstoff zahl von 1 bis 4,
R-, ein Wasse r stoff atom oder eine Met hy Lgruppe/
Rg und Rq Alky !.gruppen mit einer Kohlenstoff zahl von 1 bis 4,
R..Q eine Alkylgruppe, Phenylgruppe oder al ky l-subst i tui erte Phenylgruppe mit einer Kohlenstoff zahl von 1 bis oder eine Cycloalkylgruppe mit einer Kohlenstoffzahl von 3 bis 12 und
&eegr; 0, 1 oder 2,
wobei die Mischung mit 0/1 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des oder der Vinylmonomeren, eingearbeitet wird, wobei der PfropfpolymerisationsvorI aufer 20 bis 95 Gew.-% Ethylen(co- und/oder)polymer und 80 bis 5 Gew.-X Vinylcopolymer enthält, wobei das Vinylcopolymer 0,01 bis 0,73 Gew.-% aktiven Sauerstoff enthält.
2. Pfropfpolymerisationsvorlaufer nach Anspruch 1, wobei das Ethylen(co- und/oder)polymer ein Ethylenpolyeer
02776U8
niedriger Dichte mit einer Dichte von 0,910 bis 0,935 g/cm ist.
3. Pfropfpolymerisationsvorläufer nach Anspruch 1, wobei das Ethylen(co- und/oder)poLymer ein Epoxygruppen enthaltendes EthyLencopolymer ist, erhältlich durch Copolymerisation von Ethylen und CMethund/oder)Acrylglycidyl.
4. PfropfpolymerisationsvorI auf er nach Anspruch ^, wobei das EthylenCco- und/oder)polymer ein Ethylencopolymer ist, bestehend aus Ethylen und (Meth- und/oder)AcryI ester.
5. PfropfpolymerisationsvorI auf er nach Anspruch 1, wobei das EthylenCco- und/oder)polymer ein Et hylencopolymer ist, bestehend aus Ethylen und Vinylester.
6. Pfropfpol ymerisationsvor I auf er nach Anspruch 1, wobei das EthylenCco- und/oder)polymer ein Ethylen-Propylen-Copolymergummi ist.
7. PfropfpolymerisatinsvorI auf er nach Anspruch 1, wobei das EthylenCco- und/oder)polymer ein Et hylen-PropyIen-
Dien-Copolymergummi ist.
8. Pfropfpolymerisationsvorlauf er nach Anspruch 1, wobei 50 oder mehr Gew.-X der VinyImonomeren, die in dem EthylenCco- und/oder)polymer polymerisiert sind, aus aromatischen VinyImonomeren bestehen.
9. PfropfpolymerisationsvorI auf er nach Anspruch 1, wobei 50 oder mehr Gew.-% der VinyImonomeren, die in dem EthylenCco- und/oder)polymer polymerisiert sind, aus CMeth- und/oder)AcryIsäureestermonomeren bestehen.
10. PfropfplymerisationsvorI auf er nach Anspruch 3, wobei das Epoxygruppen enthaltende Ethylencopolymer ein
02776U8
Epoxygruppen enthaltendes Ethylencopolymer ist, erhältlich durch Copolymerisation von 60 bis 99,5 Gew.-% Ethylen und 0,5 bis 40 Gew.-% (Meth- und/oder.) Ac ryl gly.c i dy I.
11. Pfropfpolymerisationsvorläufer nach Anspruch 4, wobei das Ethylenico- und/oder)polymer ein Ethylencopolymer ist, bestehend aus 50 bis 99 Gew.-% Ethylen und 50 bis 1 Gew.-% (Meth-.und/oder)Acrylsäureester.
12. PfropfpolymerisationsvorI auf er nach Anspruch 5, wobei der Vinylester Vinylacetat ist.
13. Pfropfpolymerisationsvorläufer nach Anspruch 5, wobei das Ethylen(co- und/oder)polymer aus 50 bis 99 Gew.-% Ethylen und 50 bis 1 Gew.-% Vinylester besteht.
14. Verfahren zur Herstellung eines
Pfropfpolymerisationsvorlauf ers, umfassend die Stufen:
Suspendieren von 100 GewichtsteiI en Ethylen(co-
und/oder)polymer in Wasser, Zugeben zu der resultierenden
Suspension einer Lösung, erhältlich durch Auflösen in
5 bis 400 GewichtsteiI en eines oder mehrerer VinyI monomere, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus VinyL-AcryImonomeren, (Meth- und/oder)Acrylestermonomeren, (Meth- und/oder)AcryI-nitr.il und Vi ny I estermonomeren und 0,1 bis 10
GewichtsteiI en, bezogen auf 100 GewichtsteiIe der
VinyImonomeren, einer Mischung aus einem oder mehreren
radikalisch (co- und/oder)polymerisi erbaren, organischen
Peroxiden der Formel
I CH1=C-C-(KCH1-CH-O^-C-O-O-C-R. ( I )
I Il I &ugr; I R1 0 R2 0 R,
Ü2776Ü8
worinbedeuten:
R- ein Wasserstoff atom oder eine Alkylgruppe mit einer Kohlenstoff zahl von 1 bis 2,
Rp ein Wasse rstof f atom oder eine Met hy !.gruppe,
R, und R, jeweils ALkylgruppen mit KohLenstoffzahLen von
1 bis 4r
R(j eine Alkylgruppe, Phenylgruppe oder a I kyl-substituierte Phenylgruppe mit einer Kohlenstoffzahl von 1 bis 12 oder eine CycLoaIkyIgruppe mit einer Kohlenstoffzahl von 3 bis 12 und
m 1 oder 2, oder der Fo rmeI
R,
CH2=C-CH,-04 CH,-CH-O ^nC-O-O-C-R1 &ogr; (&Pgr;) I I Il I
R6 R, 0 Rs
worin bedeuten:
R, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit einer KohLenstoffzahl von 1 bis 4,
R-, ein Wasse rstof f atom oder eine Hethy Igruppe,
02776U8
und R9 Alkylgruppen mit KohLenstoffzahL en von 1 bis 4,
R-Q eine Alkylgruppe, PhenyIgruppe oder alkyI-substituierte Phenylgruppe mit einer KohlenstoffzahL von 1 bis 12 oder eine CycloalkyIgruppe mit einer Kohlenstoff zahl von 3 bis 12 und
&eegr; 0,1 oder 2,
und einem radikalisch (co- und/oder)polymerisi erbaren organischen Peroxid mit einer Zersetzungstemperatur von 40 bis 90 C zur Erzielung einer Halbreduktionszeit von 10 Stunden, so daß es 0,01 bis 5 GewichtsteiIe der Summe aus den VinyImonomeren und dem radikalisch (co- und/oder)polymerisierbaren organischen Peroxid ausmacht,
Erhitzen der resultierenden Mischung unter solchen Bedingungen, daß die Zersetzung des Radi kai polymerisationsinitiators nicht wesentlich stattfindet, um das Ethylen(co- und/oder)polymer mit VinyI monomeren, radikalisch (co- und/oder)polymerisierbarem organischen Peroxid und Radikalpolymerisationsinitiator zu imprägnieren und
Erhöhen der Temperatur der Wassersuspension, wenn der Gehalt an freien VinyI monomeren, radikalisch (co- und/oder) polymerisierbarem organischen Peroxid und Radi kaiinitiator auf 50 Gew.-% oder weniger der Anfangsmenge reduziert ist, um eine Copolymerisation der Vinylmonomeren und des radikalisch (co- und/oder)polymerisierbaren organischen Peroxids in dem Ethylen(co- und/oder)polymer zu bewirken.
15. Verfahren zur Herstellung eines
PfropfpolymerisatinsvorI auf ers nach Anspruch 14, wobei das
Ethylenpolymer ein Et hylenpolymer niedriger Dichte mit einer
J- * OO 02776U8
Dichte von 0,910 bis 0,935 g/cm ist.
16. Verfahren zur Herstellung eines Pfropfpolymerisationsvorläufers, wobei das Ethylenico- und/oder)polymer ein Epoxy enthaltendes Ethylen(co- und/oder)polymer ist, erhältlich durch Copolymerisation von Ethylen und (Methund/oder)Acrylglycidyl.
17. Verfahren zur Hersteilung eines Pfropfpolymerisationsvorläufers nach Anspruch 14, wobei das Ethylenicound/oder)polymer aus Ethylen und Vinylester erhalten wird.
18. Verfahren zur HerstelLung eines Pfropfpolymerisationsvorläufers, wobei das EthylenCco- und/oder)polymer ein
Ethylen-PropyIen-Copolymerisationsgummi i st.
19. Verfahren zur Herstellung eines Pfropfpolymerisationsvorläufers nach Anspruch 14, wobei das EthylenCcound/oder)polymer aus Ethylen und (Meth- und/oder)AcryI-ester erhalten wird.
20. Verfahren zur Herstellung eines Pfropfpolymerisationsvorläufers, wobei das EthylenCco- und/oder)polymer ein Ethylen-Propylen-Oien-Copolymeri sationsgummi i st.
21. Verfahren zur Herstellung eines
PfropfpolymerisationsvorI auf ers nach Anspruch 1, wobei 50 oder mehr Gew.-% der VinyImoriomeren, die in dem EthylenCco- und/oder)polymer zu polymerisieren sind, aus aromatischen VinyImonomeren bestehen.
22. Verfahren zur Herstellung eines
PfropfpolymerisationsvorI auf ers nach Anspruch 14, wobei 50 oder mehr Gew.-X der in dem Ethylenico- und/oder)polymer polymerisierten VinyLmonomeren aus (Meth- und/oder)AcryL-estermonomeren bestehen.
02776U8
23. Verfahren zur Herstellung eines
PfropfpolymerisationsvorI auf ers nach Anspruch 16, wobei das
Epoxygruppen enthaltende EthylenCco- und/oder)polymer
erhalten wird durch Copolymerisation von 60 bis 99,5
Gew.-% Ethylen und 0,5 bis 40 Gew.-X (Methund/ oder ) Ac ry Ig Iy c i dy I .
24. Verfahren zur Herstellung eines
PfropfpolymerisationsvorI auf ers nach Anspruch 17, wobei der Vinylester Vinylacetat ist.
25. Verfahren zur Herstellung eines
Pfropfpolymerisationsvorläufers nach Anspruch 17, wobei das EthylenCco- und/oder)polymer aus 50 bis 99 Gew.-% Ethylen und 50 bis 1 Gew.-% Vinylester erhalten wird.
26. Verfahren zur Herstellung eines
PfropfpolymerisationsvorI auf ers nach Anspruch 19, wobei das EthylenCco- und/oder)polymer aus 50 bis 99 Gew.-% Ethylen und 50 bis 1 Gew.-% CMeth- und/oder)Acrylester besteht.
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