DE2752217A1 - Oelmodifizierte alkydharze - Google Patents
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Description
Anmelderin: Firma Mitsubishi Petrochemical Company Ltd»
5-2, Marunouchi 2-Chome, Chiyoda-Ku Tokio, Japan
ölmodifizierte Alkydharze Beschreibung
Die Erfindung bezieht sich auf eine lösungsmittelfreie, härtbare Harzzusammensetzung, nämlich auf eine ölmodifizierte
Alkydharzzusammensetzung, die als Beschichtung zur Bildung von tjberzugsfilmen mit hoher Härte, hohem Biegewiderstand,
hohem Schlagwiderstand, guter Dickschichtauftragfähigkeit und hoher Wasserbeständigkeit angewandt werden kann. Solche Beschichtungsstoffe,
die als Farbe, Lack, Emaill, Verbundbeschichtungen und in ähnlicher Weise anwendbar sind, werden im
folgenden unter dem Ausdruck Farbe zusammengefaßt.
Olmodifizierte Alkydharzzusammensetzungen werden aus mehrbasischen
Säuren, mehrwertigen Alkoholen und gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren oder ölen hergestellt. Diese ölmodifizierten
Alkydharzzusammensetzungen werden als Farben eingesetzt, z.B. als Farben, die bei Zimmertemperatur trocknen.
Dabei wird die Eigenschaft dieser Harze ausgenutzt, daß sie unter Beteiligung der Doppelbindung der ungesättigten Fettsäure
innerhalb der Zusammensetzung an einer Brückenbildungsoder
Vernetzungsreaktion unter dem Einfluß des Luftauuerstoffs
aushärten.
Wenn man annimmt, daß die Fettsäure oder das öl innerhalb der
ölmodifizierten Alkydharzzusammensetzung mit Glycerin unter Bildung eines Triglycerids reagiert, wird der Anteil des Tri-
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glycerids im Gewichtsprozent innerhalb des Harzes als öllänge
bezeichnet. Diese öllänge steht in enger Beziehung zu den physikalischen Eigenschaften wie Löslichkeit, Härte, Glanz,
Farbechtheit, Wetterbeständigkeit, Aushärtezeit und Lagerfähigkeit der Farbe. Z.B. führt eine Zunahme der öllänge zu einer
Erhöhung der Biegsamkeit des Farbfilms und zu einer Erhöhung der Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, andererseits
zu einer Abnahme der Härte des Farbfilms. Eine Herabsetzung der Cllänge ist wirkungsvoll hinsichtlich der Verbesserung des
Glanzes und der Farbechtheit des Farbfilms, führt jedoch zu einer Abnahme der Deckfähigkeit oder Ausbreitfähigkeit der
Farbe. Jelbstverständlich ist die öllänge nicht die einzige Größe, die die genannten physikalischen Kenngrößen der Farbe
beeinflußt. Diese Kenngrößen werden auch durch die Eigenschaften der anderen Komponenten der ölmodifizierten Alkydharzzusammensetzung
beeinflußt.
Bisher sind ölmodifizierte Alkydharzzusammensetzungen mit öllängen
von $0 bis 80 % normalerweise in Lösungsmitteln wie
Terpentinöl oder Toluol gelöst und werden als bei Zimmertemperatur
trocknende Farben oder Einbrennfarben benutzt. Diese
ölmodxfizierten Alkydharzfarben, die in solchen Lösungsmitteln
gelöst sind, bereiten jedoch in der Hinsicht LJchwierigkeiten,
als sie lange Trockenzeiten erfordern und eine Verunreinigung des Arbeitsplatzes durch Verdampfung des Lösungsmittels
während der Trocknung mit sich bringen.
Lösungsmittelfreie ölmodifizierte Alkydharzfarben, in denen
alle Farbkomponenten miteinander reagieren, werden heuzutage untersucht, weil diese Farben auch als verunreinigungsfrei
anzusehen sind. Die bekannten Farben dieser Art bringen jedoch deshalb Probleme mit sich, weil sie eine schlechte Haftung
an Metallen, unzureichende mechanische Kenngrößen wie Schlagwiderstand und Biegewiderstand und unzureichende Beschichtungs-
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eigenschaften aufweisen. Dadurch wird die praktische Anwendungsmöglichkeit
dieser Farben beeinträchtigt.
Ein Vorschlag einer ölmodifizierten Alkydharzzusammensetzung
findet sich in der DT-OS 27 16 Ö4-5. Die dort beschriebene Farbzusammensetzung
hat eine gute Haftung an Metallen, eine kurze Härtezeit und ist damit für den praktischen Einsatz Reeignet.
Allerdings ist eine Zeitdauer von etwa einem Tag notwendig, um einen wasserbständigen Film herzustellen.
Aufgabe der Erfindung ist eine solche Weiterbildung einer derartigen
Zusammensetzung, daß ein wasserbeständiger Film irinerhalb einer kurzen Zeit herstellbar ist. Der Film soll auch
wetterbeständig sein, damit die Farbe insbesondere für Bauelemente und Konstruktionen eingesetzt werden kann, die atmosphärischen
Einwirkungen ausgesetzt sind, z.B. brücken, Iroduktionsanlagen und Schiffe.
In weiterer Zielsetzung erstrebt die Erfindung eine Verbesserung
der Härte einer Schicht aus einer solchen Alkydharzzusammensetzung.
Diese Aufgabe wird durch die im Anspruch 1 angegebenen Maßnahmen gelöst.
Es hat sich gezeigt, daß die lösungsmittelfreie Alkydharzzusammensetzung
nach der Erfindung bei Zimmertemperatur getrocknet oder durch Einbrennen gehärtet werden kann und sehr
gute Kenngrößen aufweist, nämlich Oberflächenglätte, Härte, Haftfähigkeit, Biegewiderstand, Schlagwiderstand, Dickschichtauftragfähigkeit
und Wasserbeständigkeit, wie noch im einzelnen erläutert wird. Wesen, Brauchbarkeit und weitere Merkmale
der Erfindung werden aus der folgenden Einzelbeschreibung erkennbar, die mit allgemeinen Überlegungen la Hinblick auf die
Erfindung beginnt und zu Einzelbeispielen hinführt.
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Komponente A): ölmodifiziertes Alkydharz, modifiziert mit
einer ungesättigten Carbonsäure.
Die Komponente A) ist im wesentlichen gleich wie bei der an anderer Stelle vorgeschlagenen ölmodifizierten Alkydharzzusammensetzung,
jedoch mit der Abwandlung, daß sie mit einer spezifischen flC,ß-ungesättigten tounocarbonsäure modifiziert
ist. Das Verfahren der Modifikation mit der dC,ß-ungesättigten
Monocarbonsäure wird in einez· Weise durchgeführt, die für die
Modifizierung eines Alkydharzes mit einer Fettsäure bekannt
ist.
Beispiele für mehrbasische Uäuren des Alkydharzes sind aromatische,
aliphatische oder alicyclische gesättigte oder ungesättigte mehr basische Säuren wie .Phthalsäureanhydrid, isophthal
säure, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Adipinsäure, oebacinsäure, Azelainsäure, verzweigte 1,2,3»6-Tetrahydropthtalsäureanhydridderivate,
nämlich Diela-iidler-Addukte eineü luoprendimeren
mit konjugierten Doppelbindungen und von Maleinsäureanhydrid, z.B. Maleinsäure-Myrcen-Addukt, Maleinsäure-Allocimen
Addukt, Maleinsäure-Ocimen-Addukt, 3-(ß-Methyl-2-butenyl)-5-methyl-1,2,3,6-tetrahydrophthalsäure
oder deren Anhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, 4-Methyl-tetrahydrophthalsäureanhydrid,
Trimellithsäure, Gemische aus zweien oder mehreren dieser Säuren.
Innerhalb gewisser Grenzen, bei denen keine Gelierung auftritt, kann ein Teil der gesättigten mehrbasischen Säure der genannten
Art durch eine ungesättigte mehrbasische Säure ersetzt werden
z.B. Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure. Unter diesen mehrbasischen Säuren ist besonders vorzuziehen
eine Kombination von Phthalsäure und 3-(ß-&lethyl-2-butenyl)-5-methyl-1,2,3j6-tetrahydrophthalsäureanhydrid
(im folgenden als MBTHP abgekürzt). Wenn MBTHP in einem Anteil von 2 bis 100 Molprozent,
vorzugsweise zwischen 30 und 50 Molprozent der mehr-
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basischen Säure eingesetzt wird, ergibt sich ein merklicher Einfluß auf die Herabsetzung der Viskosität des Alkydharzes.
Beispiele mehrwertiger Alkohole sind iithylenglycol, Diäthylenglycol,
Propylenglycol, üipropylenglycol, 1,4—Butandiol, Neopentylglycol,
Glycerin, Pentaerythritol, Trimethylolpropan,
Triinethyloläthan, tris-(2-Hydroxyläthyl)-isocyanurat sowie
Gemische von zweien oder mehreren dieser Alkohole. Im allgemeinen sind zweiwertige, dreiwertige und vierwertige G2- bis
C^p~Alkon°le bevorzugt. Ein besonders bevorzugter mehrwertiger
Alkohol ist eine Kombination von Glycerin und Pentaerythritol.
Als Fett, Öl oder Fettsäure zur Bildung des ölmodifizierten
Alkydharzes müssen solche Stoffe eingesetzt werden, die in Luft trocknen. Beispiele sind Öle und fette wie Leinöl, Sojaöl,
Tallöl, Safloröl, wasserfreies Rizinusöl oder aus diesen ölen abgetrennte Fettsäuren. Bevorzugte Fettsäuren sind wasserfreie
Rizinusölfettsäure und Saflorölfettsäure mit einem Anteil von mehr als 60 Molprozent von Linolsäure und Linolensäure innerhalb
der Fettsäurekomponente, wobei Linolsäure und Linolensäure einzeln oder gemeinsam vorhanden sind.
Die ölmodifizierte Alkydharzzusammensetzung nach der Erfindung
mit den drei genannten notwendigen Anteilen wird ferner mit einer Ot*ß-ungesättigten Monocarbonsäure modifiziert. Im Rahmen
der Erfindung brauchbare Acß-ungesättigte Monocarbonsäuren
sind Crotonsäure, Sorbinsäure und 2-(ß*1uryl)-acrylöaure, unter
denen Sorbinsäure bevorzugt ist. Diese β,ß-ungesättigte Carbon
säure, die in das ölmodifizierte Alkydharz eingeführt ist,
reagiert vermutlich gleichartig wie die Fettsäure für die ölmodifizierung
und wird vermutlich als Seitenkette innerhalb des Alkydharzes vorhanden sein. Da diese Säure radikalisch mit
der Komponente B) innerhalb der Zusammensetzung nach der Erfindung
mischpolymerisiert und damit zur Härtung des gebildeten
Films beiträgt, ist dieser Bestandteil besonders zur Ver-
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besserung der Härte und der Wasserbestandigkeit des gebildeten
Farbfilms wirksam.
Aus diesen vier notwendigen Bestandteilen wird das olniodifizierte
Alkydharz nach einer üblichen Arbeitsweise zubereitet. Beispiele für diese Arbeitsweise sind solche Verfahren, wonach
die OC,ß-ungesättigte Iwonocarbonsäure, die Fettsäure, die
mehrbasische Säure und der mehrwertige Alkohol gleichzeitig in das Reaktionssysteui eingegeben und zur Reaktion gebracht
werden. Außerdem kommt ein Verfahren in Betracht, wonach die Fettsäure, die mehrbasische Säure und der mehrwertige Alkohol
zuerst miteinander zur Reaktion gebracht werden und danach die 0C,ß-ungesättigte Lionocarbonsäure mit diesem Reaktionssystem
zur Reaktion kommt. Das zuletzt genannte Verfahren ist in der hinsieht vorzuziehen, daß eine Gelierurig während des Herstellungsvorgangs
ausgeschaltet ist.
Diese vier notwendigen Bestandteile können als funktioneile Derivate z.B. als fettähnliche und ölähnliche Ester dem Reaktionssystem
zugeführt werden. i/«enn ein öl oder Fett benutzt wird, werden der mehrwertige Alkohol und der Ester normalerweise
zuvor allein zur Reaktion gebracht, um dadurch einen Esteraustausch durchzuführen. Unabhängig von dem benutzten
Verfahren ist es zweckmäßig, ein Hilfsmittel zur Unterdrückung der Gelierung z.B. Hydrochinon zuzugeben.
Ein im Rahmen dieser Erfindung vorgeschlagenes ölmodifiziertes Alkydharz hat eine öllänge von 30 bis 70 %, vorzugsweise von
55 bis 65 %· Es hat sich gezeigt, daß bei einer Üllänge unterhalb
30 % die Widerstandsfähigkeit des gebildeten Farbfilms, insbesondere die Wasserbeständigkeit herabgesetzt wird. Wenn
andererseits die Gllünge einen Wert von 70 % übersteigt, zeigen
sich unerwünschte Einflüsse wie eine Herabsetzung der Härte
des gebildeten Farbfilms in der Anfangsstufe der Trocknung und
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eine Verschlechterung der Oberflächenglätte. Die Ollänge ist, wie bereits gesagt, der Anteil des Triglycerids der einbasische
Säure in Gewichtsprozent, wobei die einbasische Säure aus dem Fett oder öl oder der Fettsäure, die innerhalb des ölmodifizierten
Alkydharzes nach der Modifizierung mit der φ,β-ungesättigten
Monocarbonsäure abgetrennt ist, herstammt.
Der Anteil der Ä,ß-ungesättigten Monocarbonsäure innerhalb
des ölmodifizierten Alkydharzes, das damit modifiziert ist, beträgt 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 15
Gewichtsprozent. Es hat sich gezeigt, daß bei einem geringeren Anteil als 0,5 Gewichtsprozent kein merklicher Einfluß auf die
Verbesserung der Wasserbeständigkeit und der Härte des gebildeten Farbfilms eintritt. Wenn andererseits dieser Anteil
einen Wert von 30 # übersteigt, tritt während der Alkyherstellung
sehr leicht eine Gelierung auf, so daß diese Herstellung sehr schwierig wird.
Die Säurezahl des mit der &,ß-ungesättigten Monocarbonsäure
modifizierten Alkydharzes im Rahmen der Erfindung liegt normalerweise zwischen 5 und 40, die Anzahl der Hydroxylreste
liegt normalerweise zwischen 20 und 150.
Als Monomeres kann man jedes Monomere einsetzen, das für eine
radikalische Polymerisation geeignet ist und mindestens eine äthylenartige ungesättigte Bindung hat ^ außerdem muß das
Monomere die genannte Komponente A) in der noch im einzelnen zu beschreibenden erforderlichen Konzentration lösen können.
Da die Erfindung die Bereitstellung einer Harzzusainmensetzung bezweckt, die bei Zimmertemperatur oder unter Anwendung von
Wärme härtbar ist, ist ein polymeriaierbares Monomores mit
hohem Siedepunkt von mehr als 200° C z.B. ein Acrylat oder ein
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- ίο -
Methacrylat mit einem Siedepunkt oberhalb 200° C besonders
geeignet. Ein polymerisierbares Monomeres mit derart hohem
Siedepunkt ist auch im Hinblick auf den Geruch vorteilhaft.
Einzelbeispiele für polymerisierbar Monomere als Komponente B)
im Kahmen der Erfindung sind die folgenden. Diese Jwonomere
können auch in Kombination eingesetzt werden.
1) Monomere mit vergleichsweise niedrigem Siedepunkt wie Styrol
Methylmethacrylat und Divinylbenzol.
2) Mono-(meth)acrylate mit hohem Siedepunkt wie Monoacrylate
und Monomethacrylate von einwertigen oder mehrwertigen Co- bis
CpQ-Alkoholen, vorzugsweise von Cp- bis Cio-Alkoholen, insbesondere
Monoacrylate und Monomethacrylate von einwertigen und zweiwertigen Alkoholen. Bei diesen Alkoholen ist der Kest,
an den der Hydroxylrest gebunden werden soll,nicht unbedingt ein Kohlenwasserstoffrest, vielmehr kann der Alkohol auch
eine etherbindung haben.
Einzelbeispiele dieser Monoacrylate und Monomethacrylate sind im folgenden angegeben. In dieser Zusammenstellung bedeutet
die Bezeichnung "-(meth)acrylat" ein Acrylat oder ein Methacrylat:
2-Hydroxyäthyl-(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl-(meth)
acrylat, 2-IIydroxyäthoxyäthyl-(meth)acrylat, 4-Hydroxybutyl-(meth)acrylat,
5-Hydroxypentyl-(meth)acrylat, 6-Hydroxyhexyl-(meth)acrylat,
Neopentylglycolmono-(meth)acrylat, 5-Butoxy-2-hydroxypropyl-(meth)acrylat,
2-Hydroxy-1- oder -2-phenyläthyl-(meth)acrylat,
lolypropylenglycolmono-Cmeth)acrylat, Glycerinmono-(meth)acrylat-monohalbmaleat,
Diäthylenglycolmono-(meth)-acrylat, Cyclohexyl-(meth)acrylat, Benzyl-(meth)acrylat, 2-Äthoxyäthyl-(meth)acrylat,
2-ßutoxyäthyl-(meth)acrylat und Tetrahydrofuryl-Cmeth^acrylat.
3) Di-tetra-(meth)acrylate mit hohem Siedepunkt.
Beispiele sind Di-, Tri- und Tetraester von Alkoholen mit je-
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weils mindestens zwei Hydroxyresten und 2 bis 20 Kohlenstoffatomen,
vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugt zweiwertige, dreiwertige und vierwertige Alkohole und Acrylsäure
sowie Methacrylsäure. Der Alkohol hat nicht unbedingt eine solche Konstitution, daß der Kest, an den jeweils ein Hydroxylrest
gebunden ist, ein Kohlenwasserstoff ist, sondern es kann auch eine Ätherbindung sein. Im Falle eines dreiwertigen oder
höherwertigen Alkohols ist es zweckmäßig, daß soweit mindestens zwei Hydroxylreste verestert sind, diese mit Acrylsäure oder
Methacrylsäure verestert sind.
Einzelbeispiele dieser Di-, Tri- und Tetraacrylate und
-methacrylate sind: Athylenglycoldi-(meth)acrylat, Diäthylenfrlycoldi-(meth)acrylat,
1,4-Butandioldi-(meth)acrylat, 1,6-Hexandioldi-(meth)acrylat,
Neopentylglycoldi-(meth)acrylat, Tiimethylolpropantri-(meth)acrylat, Pentaerythritolri-(meth)-acrylat,
ientaerythritoltetra-Cmetl^acrylat und Glycerinmonoacrylatmonomethacrylat.
Beispiele von besonders geeigneten polymerisierbaren Monomeren
für die Komponente B) nach der Erfindung sind: Tetrahydrofurfurj1
acrylat, 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, J
3-Butoxy-2-hydroxypropylacrylat, 1,4-Butandioldiacrylat, 1,6-Hexandioldiacrylat
und Trimethylolpropantri-(meth)acrylat.
Jede Ölmodifizierte Alkydharzzusammensetzung nach der Erfindung
enthält die genannten notwendigen beiden Komponenten A) und B) in vorgegebenem Verhältnis.
Der Anteil der Komponente A) liegt zwischen 30 und 70 Gewichtsprozent,
vorzugsweise zwischen 40 und 60 Gewichtsprozent des Gesamtgewichts der beiden Komponenten A) und B). Wenn dieser
Anteil 70 Gewichtsprozent übersteigt, hat die Harzzusammen-
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- Λ2 -
Setzung eine bemerkenswert hohe Viskosität; die Zubereitung und Anwendung z.B. als Farbe wird dann schwierig. »Venn andererseits
der Anteil kleiner als $ü % ist, leidet die Aasserbeständigkeit, der Schlagwiderstand und der Biegewiderstand des
gebild3ten Farbfilms.
Der Anteil der Komponente B) liegt zwischen r/ü und 20 Gewichtsprozent,
vorzugsweise zwischen 60 und 40 Gewichtsprozent bezogen auf das Gesamtgewicht der beiden Komponenten a) und B).
Ein großer Anteil des Di-, Tri- und Tetra-(meth)acrylats in der Komponente B) ist wünschenswert, damit man einen Farbfilm
mit guter Wasserbeständigkeit und Alkali beständigkeit sowie hoher Härte erhält. Jn diesem Fall läßt sich jedoch
eine Neigung zur Verringerung des Biegewiderstandes und des ochlagwiderstandes des Farbfilms Leobachten. Dementsprechend
wird der Anteil des Di-, Tri- oder Tetra-(meth)acrylats nach cem jeweiligen Verwendungszweck ausgewählt.
Verschiedene Abwandlungen oder Abänderungen der ölmodifizierten
Alkydharzzusammensetzung nach der Erfindung sind möglich, so lange die genannten Anteile der beiden notwendigen Komponenten
A) und B) eingehalten werden.
Entsprechend kann man unterschiedliche Zusätze der Alkydharzzusammensetzung
nach der Erfindung zugeben, entsprechend wie dies für llarzzusammensetzungen im allgemeinen bekannt ist.
Eeispiele solcher Zusätze sind Füllstoffe, Farbstoffe, Stabilisatoren, thixotrope Stoffe, Hilfsmittel zur Verbesserung der
Oberflächeneigenschaften des Farbfilms, i-igmentdispersionsmittel.
Diese Zusätze können in Abhängigkeit von der jeweils gewünschten Verwendung entsprechend zugegeben werden. Härter
und Trockner werden im folgenden betrachtet.
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Ein wichtiges fcierkinal der ölmodifizierten A lkydhai'z zusammensetzving
nach der Erfindung liegt in der Lösungsmittelfreiheit. Das bedeutet nicht, daß die Alkydharzzusanimensetzung nicht
unter Umwandlung in ein Lösungssystem benutzt werden kann. Nach wünsch kann diese ilai'zzusaiiimenijetzung in einem Lösungsmittel
wie Toluol, Xylol oder Mineralalkohol gelöst und als Lösungsmittel benutzt werden.
Die Farbzusammensetzung nach der Erfindung kann unter Verwendung eines Härters ausgehärtet werden, nämlich eines Redoxkatalysators,
der ein organisches 1 eroxid und ein Reduktionsmittel umfaßt. Je nach der Notwendigkeit kann dieser Härter in
Verbindung mit einem Letalltrockenmittel wie Mangannaphthenat
oder Cobaltnaphthenat eingesetzt werden. Beispiele für Härter sind:
a) Eine Kombination von toethyläthylketonperoxid und Cobaltnaphthenat
;
b) eine Kombination eines Redoxkatalysators umfassend Benzoylperoxid
und Dimethylanilin und Cobaltnaphthenat oder fciangannaphthenat;
c) eine Kombination von Cyclohexanonperoxid und Cobaltnaphthenat
Unter diesen Härtern ist Cobaltnaphthenat besonders geeignet,
weil es nicht nur als Reduktionsmittel an der Radikalerzeugung Anteil hat, sondern auch als Metall trockenmittel wirksam ist
und damit auch an der Oxidationshärtung des ölmodifizierten Alkydharzes beteiligt ist.
Der beschriebene Katalysator wird in Anteilen von 0,5 bis 5
Gewichtsteilen des organischen Peroxids und 0,01 bis b Gewichtsteilen des Reduktionsmittels jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile der Farbzusammensetzung eingesetzt.
809822/0773
1igmente wie Titanoxid, Zinkweiß, Ultramarin und Chromoxid,
Hilfsmittel zur Verbesserung der Oberflacheneigenschaften wie
Stabilisatoren und 1olyäthylenglycol und ein pigmentdispersionsmittel
können der i('arbzusainnensetzung nach der Erfindung unter
der Voraussetzung zugegeben werden, daß sie keinen nachteiligen
Einfluß ausüben und die eigenschaften des i'arbfilms oder
die Lagerfähigkeit der Karbe beeinträchtigen.
Die !''arbzusainmensetzung nach der Erfindung läßt sich durch
Trocknung trocknen und bei Zimmertemperatur aushärten. Die ij'arbzusaiumensetzung läßt sich yuch in der wärme bei einer
Temperatur oberhalb 100° C einbrennen und aushärten. Insbesondere wenn die li'arbzusammensetzung als eine bei Zimmertemperatur
trocknende Farbe benutzt wird, ist ihre Aushärtezeit kurz. Darüberhinaus kann die Farh· in einer dicken Schicht aufgetragen
werden, die etwa 1,i?-mul so groß wie bei einer bekannten
lösungsmittelfarbe mit einem ölmodifizierten Alkydharz ist
(lösungsmittel Toluol in einem Anteil von 40 Gewichtsprozent),
weshalb ist die Farbzusaminensetzung nach der Erfindung insbesondere
zum Anstrich von Bauteilen geeignet, die der Außenluft ausgesetzt sind, z.B. Jchiffen, Herstellungseinrichtungen,
Jtahlgeriisten von Gebäuden und Brücken.
/um vollen Verständnis der art und der Brauchbarkeit der Erfindung
werden zusammen mit Vergleichsbeispielen die folgenden Einzelbeispiele dargeboten, die sich auf die Herstellung der
Karbzusammensetzung beziehen. Diese Beispiele dienen lediglich
zur Erläuterung der Erfindung und nicht zur Einschränkung des ochutzumfangs.
Im kahmen der folgenden Einzelbeispiele von Versuchen und der
Vergleichsbeispiele sind alle Anteile als Gewichtsariteile angegeben.
809822/0773
1) Herstellung des Alkydharze^ Herstellungsbeispiel 1
Ein mit einem Rührwerk, einem Temperaturfühler, einem Kühler,
einem Wasserabscheider und einem Stickstoffeinleitungsrohr
ausgestattetes keaktionsgefäß wird mit 62,O^ Teilen wasserfreier
kizinuaülfettuiiure, l^,b Teilen I uthalüäurearih.ydrid,
9,9 Teilen MBTHP, 1,5 Teilen Glycerin und 1?,8 Teilen Pentaerythritol
beschicktί U,1 Teile Hydrochinon und 4,0 Teile
Xylol werden darüberhinaus zugegeben. Die Reaktion dieser Stoffe wird im stickstoffstrom bei einer Temperatur von 220° C
durchgeführt.
die Säurezahl des gebildeten nlkydharzes den Wert 40 erreicht,
werden 3,0 Teile Sorbinsäure und 0,2 Teile Hydrochinon in das Heaktionssystem eingegeben; die Reaktion wird fortgesetzt,
bis die Säurezahl den Wert 10 erreicht. Man erhält dann ein ölmodifiziertes Alkydharz A) mit einer Sorbinsäurekomponente
in einer Konzentration von 3»0 % und einer öllänge
von 64,8 %.
Die Reaktion des Herstellungsbeispiels 1 wird mit folgenden Einsatzstoffen durchgeführt, nämlich 53t0 Teilen wasserfreier
Uizinusölfettsäure, 14,9 Teilen Phthalsäureanhydrid, 11,8 Teilen MBTHP, 5*9 Teilen Glycerin, 14,b Teilen Pentaerythritol
und 6,5 Teilen Sorbinsäure. Man erhält ein ölmodifiziertes
Alkydharz B) mit einer Sorbinsäurekomponente in einer Konzentration
von 6,5 % und einer öllänge von 55*9 %»
Die Reaktion des Herstellungsbeispiels 1 wird mit folgenden Einsatzstoff en durchgeführt: 53,*♦ Teile wasserfreie Rizinub-
809822/0773
ölfettsäure, 13,5 Teile Phthalsäureanhydrid, 10,7 Teile
MBTHlS 21,7 Teile Pentaerythritol i.nd 1U,7 Teile Sorbinsäure;
außerdem wird die Reaktion bis zu einer Säurezahl der Größe 25 durchgeführt. Man erhält ein ülmodifiziertes Alkydharz G)
mit einer oorbinsaurekomponente in einer Konzentration von
10.7 io und einer Cllünge von 55,ö >.
Die Reaktion des Herstellungsbeispiels 1 wird mit folgenden Einsatzstoff en durchgeführt: 30,0 Teile wasserfreie Rizinusölfettsäure,
22,1 Teile phthalsäureanhydrid, 17,5 Teile MBTHP, 2u,4 Teile Glycerin, 3,3 Teile Pentaerythritol und 15,0 Teile
Sorbinsäure; die Reaktion wird bis zu einer Säurezahl von 35 durchgeführt, Ivian erhält ein ölmodifiziertes Alkydharz D)
mit einer oorbinsaurekomponente in einer Konzentration von 15,0 °/o und einer Öllänge von 31,4 %.
Die Reaktion des Herstellungsbeispiels 1 wird mit folgenden i^insatzstoffen durchgeführt: 55,6 % Saflorölfettsäure, 15» 1
Teile Phthalsäureanhydrid, 11,9 Teile MBTHP, 7,3 Teile Glycerin
12.8 Teile Pentaerythritol und 4,4 Teile Sorbinsäure. Man erhält
ein ölmodifiziertes Alkydharz E mit einer Sorbinsäurekomponente in einer Konzentration yon 4,4 % und einer Öllänge
von 58,1 %.
llerstellungsbeispiel 6
Die Reaktion des Herstellungsbeispiels 1 wird mit folgenden
Einsatzstoffen durchgeführt: 52,9 Teile Sojaölfettsäure,
14.9 Teile Phtahlsäureanhydrid, 11,7 Teile MBTHI-, 5,5 Teile
Glycerin, 15,1 Teile Ientaerythritol und 7,1 Teile Sorbinsäure.
δΠ98??/Π77
Man erhält ein ölmodifiziertes itlkyharz F mit einer oorbinsäurekomponente
in einer Konzentration von 7>1 /» und einer
Öllänge von 55»3 %·
Herstellungsbeispiel 7
Die Reaktion des Herstellungsbeispiels 1 wird mit folgenden Einsatzstoffen durchgeführt: 65,0 Teile wasserfreie Rizinusölfettsäure,
1ö,6 Teile Phthalsäureanhydrid, 20,0 Teile Pentaerythritol
und 3,4 Teile Sorbinsäure, toan erhält ein ölmodifiziertes
Alkydhai'z G) mit einer üorbinsäurekoinponente in einer
Konzentration von 3,4 % und einer Cllänge von 67,9 %>
Die Reaktion des Herstellungsbeispiels 1 wird mit folgenden Einsatzstoffen durchgeführt: 56,5 Teile wasserfreie Rizinusölfettsäure,
15,0 Teile Phthalsäureanhydrid, 11,9 Teile MBTHP, 6,7 Teile Glycerin, 13,5 Teile Pentaerythritol und 3,5 Teile
Crotonsäure. Man erhält ein ölmodifiziertes Alkydharz H mit
einer Crotonsäurekomponente in einer Konzentration von 3,5 % und einer üllänge von 59,0 %.
Herstellungsbeispiel 9
Die Reaktion des Herstellungsbeispiels 1 wird mit folgenden Einsatzstoffen durchgeführt: 54,6 Teile wasserfreie Rizinusölfettsäure,
15,1 Teile Phthalsäureanhydrid, 12,0 Teile MBTHP,
,7 Teile Glycerin, 12,1 Teile Pentaerythritol und 5,4 Teile 2-(ß-Furyl)-acrylsäure. Man erhält ein ölmodifiziertes Alkydharz
I) mit einer 2-(ß-Puryl)-acrylsäurekomponente in einer
Konzentration von 5,4 % und einer öllänge von 57,1 #>.
809822/0773
Ein ähnliches Keaktionügefab wie im ilerstellungsbeispiel 1
verwendet wird mit bu,u Teilen wasserfreier kizinuso'lfettaäure,
15,5 Teilen Phthalsäureanhydrid, 1 \2 Teile HiBTlLIr, 10,1 Teile
Glycerin und 8,9 Teile Pentaerythritol beschickt; u,05 Teile
Hydrochinon und 4- Teile Xylol werden ferner zugegeben., Die
genannten otoffe werden unter einem otickstoffdtroin bei einer
Temperatur von ddL>° C so lunge miteinander reagieren lausen,
bis das Alkyd eine iJäurezahl von 1U hat. luan erhält ein ölmodifiziertes
alkydharz J mit einer Gllänge von 62,8 %.
Die Reaktion des ilerstellungsbeispiels 1 wird mit der Abwand-Lung
durchgeführt, daß man ein ölmodifiziertes Alkydharz K
mit aer angegebenen Modifizierung erhält.
2) Herstellung der Harz zusammensetzung und Bewertung der Fai'beif;enschai'ten
Die ölmodifizierten Alkydharze nach den obigen llel'-stellungsbeispielen
werden jeweils in polymerisierbaren Monomeren aufgelöst,
wie dies in den folgenden Tabellen im einzelnen angegeben ist.
Zu 10U Gewichtsteilen jeder Lösung werden 1·,0 Teile Oobalcnaphthenat
(Cobaltgehalt 6 >&), 0,2 Teile Langannaphthenat
(tlangangehalt 4 %) und 1,0 Teil Cyclohexanonperoxid zugegeben.
Die erhaltene Farbe wird jeweils aufgetragen, so daß man einen getrockneten Beschichtungsfilm in einer .Filmdicke von ^O ,um
im Versuch I und im Versucii III mit Lufttrocknung erhält bzw.
einen Beschichtungsfilm von 4-0 um im Versuch II, in dem die
Beschichtung einer Flußstahlplatte von 150 mm Länge, 50 mm
Breite und 0,3 mm Dicke, die mit einem ochmi-rgeltuch Nr. 320
809825/0^71
abgeschmirgelt war, eingebrannt wird. Im einzelnen wird die
Beschichtung im Versuch I und III in einem Luftbad bei einer Temperatur von 3^° C getrocknet bzw. im Versuch Il in einem
Luftbad bei einer Temperatur von 100° C während einer Zeitdauer von 5 Limiten eingebrannt. Die physikalischen Kenngrößen
des Farbfilms werden nach den nachstehen angegebenen Vorschriften gemessen. Die Meßwerte s:nd in der Tabelle angegeben.
Viskosität: Die Messung erfolgt mit einem EtilLA-Drehviskosimeter
(Hersteller Reciprotor Company, Dänemark).
Berührungs-Abbindezeit: Nach JIo K-^AUÜ
.itifthärte: Leßverfahren nach JIü K-5652. Beurteilt nach dem
Auftreten oder Nichtauftreten von Kratzern.
üiegewiderstand: Nach JIS K-5400 (2 mm), (probe länge als
7 Tage getrocknet).
3chlagwiderstand:Dupont-Schlagfestigkeit (1/2 Inch χ 5^0 g χ
50 cm). (Probe länger als 7 Tage getrocknet).
iVasserbeständigkeit: Beobachtung der Veränderung aufgrund einer
wassereintauchung bei Zimmertemperatur
für eine Dauer von 24 Stunden. (· keine Änderung beobachtbar ; ο geringfügiger
Verlust an Glanz ; χ Hoststellen ).
;jäurebeständigkeit: Beobachtung der Veränderung nach 5-stündi-
ger Eintauchung in 5 7&-ige wässrige Lösung
von Schwefelsäure bei Zimmertemperatur (Probe langer als 7 Tage getrocknet)
(· keine beobachtbare Änderung)
Alkali bestandigkeit: Beobachtung der Änderung nach 5-stündi-
ger Eintauchung in 5 >»-iee wässrige Lösung
von Natriumcarbonat bei Zimmertemperatur (Probe länger als 7 Tage getrocknet)
(· keine beobachtbare Änderung; ο geringer Verlust an Glanz; χ Auflösung).
809822/0773
OO
co
ta
ölmodifiziertes A | Fettsäure, zugehöriges Cl |
lkydharz | ungesättigte I.'onoc arbons α ure |
Konzen tration innerh. desAIkyi harzes |
Al kyd harz L |
arbzusarrtmenset | zung | E D D A |
τ · T 11. F Λ |
S T |
ι:
κ. A |
Vis- | |
Vs, •1 |
Harz | wasserfreies Rizinusöl |
C Hänge | Name | 3,0 | 55 | polymerisierbares !..onoceres 70 | 35 | - | - | - | tat bei 25° C (poise) |
|
ι-' | A | ti | 64,8 | Sorbin- saure |
6,5 | 50 | H F A |
30 | - | - | - | 1,7 | |
[-2 | E | It | 55,9 | Il | 10,7 | fl | 10 | Il | - | - | - | 3,1 | |
Γ Ζ | C | Il | 55,8 | Il | 15,0 | 33,4 | 20 | 33,3 | - | - | - | ||
[-4 | D | Safloröl | 31,4 | Il | 4,4 | 55 | Il | 35 | - | - | - | 4,6 | |
t-5 | E | Soyaöl | 58,1 | Il | 5,0 | f! | 33,3 | Il | - | - | - | 1,6 | |
C-6 | F | wasserfreies Rizinusöl |
62,7 | Il | 3,4 | 50 | 10 | 30 | - | - | - | 1,9 | |
G | Il | 67,9 | Il | 3,5 | 55 | Il | 35 | - | - | - | 4,0 | ||
-6 | K | Il | 59,0 | Croton säure |
10,7 | 50 | 20 | 30 | 10 | - | - | 2,3 | |
1-9 | C | It | 55,8 | Sorbin säure |
)5,4 | 55 | 10 | 35 | - | - | - | 5,0 | |
IA) | I | Il ti |
57,1 | 2-(B-FuTy]1 acrylsäure |
10,7 4,4 |
60 55 |
10 | 10 30 |
: | 30 | 2,5 | ||
pn 1-12 |
C K |
tf | 55,8 58,1 |
Sorbin säure ir |
ti | 60 | 10 | - | 10 | - | 30 | 3,0 3,5 |
|
1-13 | K | It | ti | 15 | 1.8 | ||||||||
- | |||||||||||||
cn
:A: 2-Hydroxypropylacrylat, BDDA : 1,4-Eutandioldiacrylat, TLU-A : Trimethylolpropantriacrylat,
? : Styrol, MiA : Methylmethacrylat, *1 Versuch I : Lufttrocknung nach der Erfindung
Tabelle Nr. 2
Ver such •1 |
Ober flächen glätte |
Stifthärte | ge trock net 3 Tage |
ge trock net 7 Tage |
Wasserbeständige it | getrocknet 1 Tap; |
3Tage | Biege wider stand |
Schlag- Wider stand |
3äu- re- be- stän- dig- keit |
Alkali' be- stän- dig- keit |
• | 0 | - Be- rührungs Abbinde zeit |
- | CT | t |
1-1 | O | ge trock net 1 Tag |
2 H | 2H | ge- trock· net 5 3td. |
Tauchzeit | • | O | O | ο | • | O | 1,3 | ro | JO | ||
1-2 | O | H - 2H | 2H | 2H | • | 1 Tag | O | O | ! O | O | 0,7 | • | |||||
1-3 | O | H - 2K | 211 | 2K - 3H | • | • | O | C | O | 3,C | |||||||
1-4 | O | 2H | 2H | 2H - 3H | O | • | O | O | O | 1,5 | |||||||
1-5 | O | H | H - 2H | H - 211 | O | • | O | O | O | 2,5 | |||||||
1-6 | O | H | H -2H | H - 2K | O | • | O | O | O | 2,5 | |||||||
1-7 | O | H | H - 2H | H - 2H | O | • | O | O | O | 1,5 | |||||||
1-8 | O | F-H | H - 2H | 2H | O | O | O | ||||||||||
1-9 | O | H | 2H | 2H - 3H | • | O | O | O | 2,0 | ||||||||
1-10 | O | 2H | 2H | 2H | • | O | O | O | 1,5 | ||||||||
1-11 | O | H - 2H | 2H - 3H | 2H - 3H | O | O | 0,6 | ||||||||||
1-12 | O | 2H | 2H | 2H | O | O | O | 1,0 | |||||||||
1-13 | O | K - 2H | 2H | 2H - 3H | • | C j t |
O | C5 | |||||||||
E - 2H | O | ||||||||||||||||
nrirt imiinfT πελ Vi
Tabelle | ölmodifiziertes Alkydharz | Fettiäure zugehöri ges Cl |
Cl- länge |
ungesättigte Iv onocarbonsaure |
lonzen- sration Lniierh. ies Alkyd- larzes yc |
:;r. 3 | j | Alkyd harz |
, IXA. : | -arbzus | ammensetzung | - | B D D A |
m X Iu Γ A |
S m j. |
V. A |
- | !.'!ethylmethacrylat | Vergleichsceispiel | Viskosi tät bei (poise) |
|
Ver such •1 |
Harz | wasser freies Rizinusöl |
58,1 | K ame | 4,4 | ,C | polymerisierbares !..onomeres yo | - | - | 6: - , - | t " " ' | , Versuch III: | 6,C | ||||||||
K | M | 55,8 | Sorbin säure |
1C,7 | η | H I A |
2C | 4Ci-- | > » *-■ | ||||||||||||
11-2 | C | π | 31,4 | ir | 15, C | It | - | 6C | 5,5 | ||||||||||||
II-3 | σ | wasser freies cizinuscl |
62,8 | Il | I i - |
55 | crylat, | 35 | 1,6 | ||||||||||||
III | : 2-Hydroxypropylacrylat, BDDa : 1,4-Butandioldia | ||||||||||||||||||||
HFA | : Trimethylclpropantriacrylat, ST : otyrol | ||||||||||||||||||||
TlTT' A x !.Jr η |
*1 Versuch IJ : eingebrannt nach der Erfindung | ||||||||||||||||||||
OO
ο co
rs»
Γ0
-J
•1 | Ober flächen- glatte |
Tabelle : | Stifthärte | ge trock net |
ge trock net |
r. 4 | getrocknet 1 Tag |
3Tage | I | • | • | Erfindung | Biege wider stand |
Schlag- Wider stand |
3äu- rebe- stän- dig- keit |
Alkali- be st än- dig- keit |
Be rührung 3 Abbin dezeit |
|
•1 Ver |
ge trock net 1 Tag |
3 Tage | 7 Tage | Tauchzeit | •4 • |
• | X | |||||||||||
such | •2 | O | 3H | V; as serbeständigkeit | 1 Tag | X | X | • | O | - | ||||||||
•3 | O | 3H | ge trock net |
•3 • |
über einen Tag | X | X | • | O | - | ||||||||
11-2 | O | 3H | 5Std. | über drei Tage | X | X | • | O | - | |||||||||
II-3 | « | O | B | HB-F | H - 2 H | •2 • |
O | O | • | X | 1,2 | |||||||
III | Versuch | II : eingebrannt nach der | • | |||||||||||||||
Versuch | III : Vergleichsversuch | • | ||||||||||||||||
nach den | ι Einbrennen | X | ||||||||||||||||
nach den | ι Einbrennen und Eintauchen | |||||||||||||||||
nach den | t Einbrennen und Eintauchen | |||||||||||||||||
to
ro
Claims (6)
- Patentanwälte 2 / 5 2 Z I /D.r·,^; !Hu>5ler , Lüdenscheid, 21. November 1977 - öDipl.-Cliom. F.bchrumprrPos:fach Y/ Ü4 ^ 77 1355380 LüdenscheidAnmelderin: Firma Mitsubishi Petrochemical Company Ltd. 5-2, Marunouchi 2-Chome, Chiyoda-Ku Tokio, JapanÖlmodifizierte Alkydharze Patentansprüche1/ Ölmodifizierte Alkydharzzusammensetzung, enthaltend:A) 30 bis 70 Gewichtsprozent einer Komponente umfar.scnd ein ölmodifiziertes Alkydharz mit einer Cllänge zwischen 30 und 70 %, das mit einer öt, ß-ungesättigten Carbonsäure, nämlich Sorbinsäure, Crotonsäure und/oder 2-(ß-Furyl)-acrylsäure, in einem Anteil von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent modifiziert ist, undB) 70 bis 30 Gewichtsprozent einer Komponente umfassend ein polymerisierbares Monomeres, in dem die Komponente A) gelöst ist.
- 2. Ölmodifizierte Alkydharzzusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch weitere Anteile von 0,5 bis 5 Gewichtsteile eines organischen Peroxids und 0,01 bis 5 Gewichtsteile eines Reduktionsmittels, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile der Komponenten A) und B).
- 3· ölmodifizierte Alkydharzzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß 2 bis 100 Molprozent der mehrbasischen Säure innerhalb der Zusammensetzung als 3-(ß-Methyl-2-butenyl)-5-methyl-1,2,3»6-tetrahydrophtalsäureanhydrid vorliegen.
- 4. Ölmodifizierte Alkydharzzusammensetzung nach einem der809822/0773ORIGINAL INSPECTEDAnsprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B) ein Gemisch von 2-Hydroxypropyl acryl at und 1,4—But and:, oldiacrylat ist.
- 5· ölmodifiziert« Alkydharzzusaminensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein einen Bestandteil des ölinodifizierten ülkydharzes bildendes öl oder eine entsprechende Fettsäure mehr als 60 Gewichtsprozent Linolsäure oder Linolensäure einzeln oder als Gemisch enthalten.
- 6. Ölmodifizierte Alkydharzzusainme/iüetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Sorbinsäure innerhalb des ölmodifizierten Alkydharzes 0,5 bis 30 Gewichtsteile beträgt.809822/0773
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP51143182A JPS5923324B2 (ja) | 1976-11-29 | 1976-11-29 | 油変性アルキツド樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2752217A1 true DE2752217A1 (de) | 1978-06-01 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19772752217 Ceased DE2752217A1 (de) | 1976-11-29 | 1977-11-23 | Oelmodifizierte alkydharze |
Country Status (6)
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DE (1) | DE2752217A1 (de) |
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GB (1) | GB1595933A (de) |
NL (1) | NL7713005A (de) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2133314B (en) * | 1982-12-28 | 1986-02-26 | Dainippon Toryo Kk | Process for forming a corrosion resistant coating |
US4514445A (en) * | 1983-11-08 | 1985-04-30 | Dai Nippon Toryo Co., Ltd. | Process for forming a corrosion resistant coating |
US4511692A (en) * | 1983-12-08 | 1985-04-16 | The Valspar Corporation | Cationic electrodeposition composition |
US4703089A (en) * | 1984-04-10 | 1987-10-27 | Damico Dennis J | Structural adhesive formulations |
DE3639471A1 (de) * | 1986-11-18 | 1988-05-19 | Basf Lacke & Farben | Lufttrocknende modifizierte alkydharzbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung, ueberzugsmittel auf der basis der modifizierten alkydharzbindemittel sowie deren verwendung als bautenanstrichmittel |
US4997480A (en) * | 1987-04-07 | 1991-03-05 | The Sherwin-Williams Company | Alkyd resins and the use thereof for high solids coatings |
JP2547326B2 (ja) * | 1987-05-18 | 1996-10-23 | 化薬アクゾ株式会社 | 有機過酸化物混合組成物 |
US5039740A (en) * | 1988-04-01 | 1991-08-13 | The Valspar Corporation | Fatty acid-modified polyester resin composition |
CA1333831C (en) * | 1988-04-01 | 1995-01-03 | Valspar Corporation (The) | Fatty acid-modified polyester resin composition |
US5425997A (en) * | 1994-02-25 | 1995-06-20 | Sartomer Company, Inc. | Fatty acid modified alkyd coatings with improved substrate adhesion |
US6632859B1 (en) | 1999-03-17 | 2003-10-14 | Raymond H. Jones | Alkyd-based ink vehicles and ink compositions |
SE529641C2 (sv) * | 2005-02-07 | 2007-10-09 | Kasthall Mattor Och Golv Ab | Sätt att framställa en golvpanel |
EP1930384B1 (de) * | 2005-09-30 | 2011-12-28 | DIC Corporation | Tinte für strahldrucker |
US7566759B2 (en) * | 2005-10-27 | 2009-07-28 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Non-aqueous coating formulation of low volatility |
US20100286642A1 (en) * | 2009-05-11 | 2010-11-11 | Allen Jr William Maxwell | Water-stable, oil-modified, nonreactive alkyd resin construction adhesives, and use thereof |
EP2804887B1 (de) * | 2012-01-18 | 2017-03-01 | Stepan Company | Polyesterpolyole mit diels-alder oder en-addukten |
EP3766914A1 (de) | 2019-07-16 | 2021-01-20 | PPG Europe B.V. | Beschichtungszusammensetzung |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2381884A (en) * | 1941-09-19 | 1945-08-14 | Du Pont | Synthetic resins and coating compositions containing them |
US2600623A (en) * | 1949-09-08 | 1952-06-17 | American Cyanamid Co | Modified alkyd resin reacted with styrene and an acrylonitrile |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1950468A (en) * | 1930-04-18 | 1934-03-13 | Nat Aniline & Chem Co Inc | Alkyd resinous composition |
US2628209A (en) * | 1947-10-28 | 1953-02-10 | Us Rubber Co | Process for increasing viscosity of uncured alkyd copolymer resinous mixtures and product |
US3380942A (en) * | 1964-06-08 | 1968-04-30 | Velsicol Chemical Corp | Air-drying, water-soluble, halogencontaining polymeric composition |
DE1544891C3 (de) * | 1964-12-24 | 1975-02-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | PolyesterpreBmassen |
IT981904B (it) * | 1973-04-09 | 1974-10-10 | Duco Spa | Resine alchidiche all acqua modi ficate con acido acrilico o meta crilico |
-
1976
- 1976-11-29 JP JP51143182A patent/JPS5923324B2/ja not_active Expired
-
1977
- 1977-11-23 DE DE19772752217 patent/DE2752217A1/de not_active Ceased
- 1977-11-23 US US05/854,232 patent/US4147675A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-11-25 NL NL7713005A patent/NL7713005A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-11-29 GB GB49597/77A patent/GB1595933A/en not_active Expired
- 1977-11-29 FR FR7735880A patent/FR2372201B1/fr not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2381884A (en) * | 1941-09-19 | 1945-08-14 | Du Pont | Synthetic resins and coating compositions containing them |
US2600623A (en) * | 1949-09-08 | 1952-06-17 | American Cyanamid Co | Modified alkyd resin reacted with styrene and an acrylonitrile |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL7713005A (nl) | 1978-05-31 |
FR2372201B1 (de) | 1984-07-27 |
JPS5367792A (en) | 1978-06-16 |
JPS5923324B2 (ja) | 1984-06-01 |
FR2372201A1 (de) | 1978-06-23 |
US4147675A (en) | 1979-04-03 |
GB1595933A (en) | 1981-08-19 |
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