DE1494405B2

DE1494405B2 - Verfahren zur herstellung von ueberzuegen aus bindemitteln

Info

Publication number: DE1494405B2
Application number: DE19651494405
Authority: DE
Inventors: Robert Andrew Minneapolis Graver Richard Byrd Savage Minn Boiler (V St A)
Original assignee: Ashland Oil Inc . Houston, Tex (V St A)
Priority date: 1964-11-25
Filing date: 1965-05-04
Publication date: 1973-04-19
Also published as: GB1101380A; DE1494405A1

Description

ist, worin η wenigstens 2, R ein aus dem mehrwertigen Alkohol stammender Rest und R' ein aus einer mehrbasischen Carbonsäure stammender Rest bedeutet und durch Veresterung mehrwertiger Alkohole mit Polycarbonsäuren bei einem Carboxyl-Hydroxyl-Verhältnis von 1:1 bis 3:1 hergestellt worden ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Bindemittel verwendet, die im Polyester Hexachlorendomethylentetrahydrophthalsäure einkondensiert enthalten.

3. Verwendung einer Kombination von

a) epoxydierten Fettsäureestern,

b) einem Polyester mit einer Säurezahl von mindestens 160, der durch Veresterung mehrwertiger Alkohole mit Polycarbonsäuren bei einem Carboxyl-Hydroxyl-Verhältnis von 1 :1 bis 3 : 1 hergestellt worden ist, und

c) einem gemeinsamen Lösungsmittel

zur Herstellung von Überzügen.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Überzügen aus Bindemitteln, die

a) epoxydierte Fettsäureester,

b) ein freie Carboxylgruppen enthaltendes PoIykondensationsprodukt und . ;

c) ein gemeinsames Lösungsmittel enthalten.

Es ist bekannt, Epoxyharze mit mehrbasischen Säureanhydriden zu härten. So ist beispielsweise ein Verfahren zum Härten von Epoxyharzen mittels Säureanhydriden unter Verwendung bestimmter Katalysatoren bekannt. Die Katalysatoren sind dabei notwendig, um eine geeignete Härtung zu erreichen. Epoxydierte Fettölfilme, die lediglich Anhydrid enthalten, erhärten nicht ausreichend, vielmehr haben sich bisher langkettige monomere und polymere epoxydierte Fettsäureester, wie z. B. die fetten Öle u. dgl., da sie nicht härten, als Weichmacher in Harzmischungen brauchbar erwiesen.

Aus der deutschen Auslegeschrift 1 174 444 sind Überzugsmittel bekannt, die aus einem Gemisch von einer einen epoxydierten Fettsäurerest enthaltenden Verbindung, die in dem Fettsäurerest eine Vielzahl von reaktionsfähigen Oxirangruppen aufweist, als wesentlichem Bestandteil und von einer mehrbasischen Carbonsäure mit einem Molekulargewicht von wenigstens 180 und wenigstens zwei umsetzungsfähigen Carboxylgruppen, die in einer wenigstens l°/_oigen wäßrigen Lösung einen pH-Wert von nicht mehr als etwa 4,7 zeigt und die mit den Oxirangruppen unter Bildung eines Filmes in situ reagieren kann, bekannt, mit denen sich harte Filme gewinnen lassen. Bei diesen Überzugsmitteln treten jedoch Schwierigkeiten auf, wenn man versucht, die Säuren und Anhydride bei hohen Feststoffgehalten in herkömmlichen Lösungsmitteln zu benutzen. Solche Schwierigkeiten treten besonders dann auf, wenn man die üblichen Phthalsäuren und Phthalsäureanhydriden mit epoxydierten Fettsäureesterverbindungen, wie z. B. epoxydierten fetten Ölen oder fetten Glycerinestern und den epoxydierten Estern von Fettsäuren benutzt. Störend wirkt sich dabei die geringe Löslichkeit in herkömmlichen Farben und Lacklösungsmitteln, der niedrige Feststoffgehalt solcher Lösungen und die schwierige Viskositätskontrolle aus. Ferner läßt sich die Bildung körniger Partikelchen in den Filmen nur schwierig verhindern, und die Vielseitigkeit bei der Herstellung von Lacken und Farben ist begrenzt.

Ferner sind aus der deutschen Auslegeschrift 1107 934, der kanadischen Patentschrift 696 761 und der USA.-Patentschrift 3 062 770 Überzugsmittel bekannt, die jedoch picht von selbst aushärten, d. h., zur Bildung des Überzuges ist die Zuführung von Wärme erforderlich.

Ferner sind aus der belgischen Patentschrift 579 723 Überzugsmittel und Lacke bekannt, die a) einen in einem Lösungsmittel löslichen, ölmodifizierten Alkydharzhalbester mit einer Restacidität (Säurezahl von etwa 80 bis 120), b) eine Epoxyverbindung, die in einer Fettsäurekette 6 bis 26 Kohlenstoffatome (epoxydiertes fettes Öl) und einen inneren Oxiransauerstoff aufweist, und c) einen zur Salzbildung befähigten Inhibitor, welcher eine Reaktion zwischen der Säuregruppe des modifizierten Alkydesters und dem Oxiransauerstoff der Epoxyverbindung verhindert, enthalten. Zur Härtung dieser vorbekannten Überzüge bzw. Lacke ist ein Erhitzen auf höhere Temperaturen erforderlich.

Demgegenüber liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, einerseits die Nachteile der vorbekannten Überzüge bzw. Lacke auszuschalten, andererseits eine Mischung aus Lackbestandteilen herzustellen, die ohne Erhitzen bzw. Zugabe eines Katalysators harte, glänzende und dauerhafte Überzüge bildet.

Es wurde nun gefunden, daß die Einhaltung ganz bestimmter Bedingungen erforderlich ist, um solche Überzüge herzustellen.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Überzügen aus Bindemitteln, die

a) epoxydierte Fettsäureester,

b) ein freie Carboxylgruppen enthaltendes PoIykondensationsprodukt und

c) ein gemeinsames Lösungsmittel enthalten,

zeichnet sich dadurch aus, daß das Polykondensationsprodukt b) ein Polyester mit einer Säurezahl von mindestens 160 und der allgemeinen Formel

R [O — C — R' — COOHJ η ist, worin η wenigstens 2, R ein aus dem mehrwertigen

Alkohol stammender Rest und R' ein aus einer mehrbasischen Carbonsäure stammender Rest bedeutet und durch Veresterung mehrwertiger Alkohole mit Polycarbonsäure bei einem Carboxyl-Hydroxyl-Verhältnis von 1 : 1 bis 3 : 1 hergestellt worden ist.

In einem solchen erfindungsgemäß hergestellten Überzugsmittel kann man wohlfeile Phthalsäuren und Phthalsäureanhydride in wirksamer Weise in Verbindung mit gebräuchlichen Farben- und Lacklösungsmitteln und zusammen mit epoxydierten Fettsäureestern und insbesondere mit epoxydierten fetten Ölen verwenden.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden Bindemittel verwendet, die im Polyester Hexachlorendomethylentetrahydrophthalsäure einkondensiert enthalten.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens stellt man zuerst Veresterungsprodukte der einzelnen Polycarbonsäuren und mehrwertigen Alkohole her, wobei die Säurezahl im Endprodukt mindestens 160 betragen muß. Mit diesen Veresterungs- -v, produkten kann man die üblichen gelösten Farben ') und Lacküberzugssysteme, die epoxydierte Fettsäureester enthalten, in wirtschaftlicher Weise zu gefärbten oder ungefärbten harten, widerstandsfähigen und dauerhaften Überzugs-Filmen verarbeiten. Hierbei können Phthalsäureverbindungen ebenso wie mit sonstigen Polyestern modifizierte Phthalsäureverbindungen verwendet werden.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Überzüge besitzen eine Viskosität, die sich in herkömmlichen Lösungsmitteln leicht kontrollieren läßt, so daß Überzüge gewünschter, gleichmäßiger Schichtstärke in einfacher Weise hergestellt werden können.

Die erfindungsgemäß hergestellten Überzugsmittel können zusätzlich ein Pigment enthalten. Es ist vorteilhaft, wenn die freie Carboxylgruppen enthaltende Komponente in einer Menge von 50 bis 150 Teilen, bezogen auf den Anteil der epoxydierten Komponente, vorhanden ist.

Als einen epoxydierten Fettsäurerest enthaltende Komponente können im erfindungsgemäß herge-)) stellten Überzugsmittel insbesondere solche Fettsäureverbindungen eingesetzt werden, die in monomerer Form vorzugsweise 12 bis 22 Kohlenstoff atome besitzen und nicht nur endständige Oxirangruppen, sondern über das Molekül statistisch verteilt sogenannte innere Oxiranringe aufweisen. Vorzugsweise sind in dem ein- oder mehrwertigen Alkoholrest 1 bis 10 Kohlenstoffatome vorhanden, und diese Alkoholreste können frei von Oxirangruppen sein oder auch ihrerseits Oxirangruppen innerhalb der Kohlenstoffkette aufweisen.

Beispielsweise kann man als monomere Epoxyfettsäureverbindungen epoxydiertes Leinsamenöl, epoxydiertes Sojabohnenöl, epoxydiertes Safloröl u. dgl., die eine Jodzahl oberhalb 90 vor der Epoxydation besitzen und die nach der Epoxydation einen Anteil an Oxirangruppen von wenigstens 6% besitzen, verwenden. Weiterhin lassen sich auch die zahlreichen langkettigen epoxydierten fetten Öle, fetten Alkohole und ein- oder mehrwertige Esterderivate von pflanzlichen und tierischen Ölen sowie epoxydierte synthetische Verbindungen, die modifizierte oder unmodifizierte Fette, aliphatische oder cycloaliphatische Ketten von 12 bis 26 Kohlenstoffatomen in der Basiskette besitzen, einsetzen. Filme mit ausgezeichneter Härte erhält man insbesondere mit solchen Überzugsmitteln, in denen der Gehalt an Oxirangruppen innerhalb der Kohlenstoff kette etwa 6 bis 10% beträgt. Zusätzlich kann in dem Mono- oder Polyalkoholrest der Esterverbindung eine oder mehrere Oxirangruppen enthalten sein. Besonders zweckmäßig verwendet man im erfindungsgemäßen Überzugsmittel Fettsäureester-Oxiranverbindungen, wie sie in den USA.-Patentschriften 2 813 878, 2 485160, 2 543 419, 2 779 771,

ίο 2 745 846 und 2 457 329 beschrieben sind.

Für die erfindungsgemäßen Zwecke können als epoxydierte Fettsäureesterverbindungen auch beispielsweise Epoxy-2-äthylhexyl-tallat, Epoxy-pentandiol-(l,5)-dioleat und Epoxyhexantriol-dioleat-monoacetat, die ein Minimum von etwa 3% an Oxirangruppen enthalten, eingesetzt werden. ; Vorteilhaft sind insbesondere solche erfindungs- ■ gemäß hergestellten Überzugsmittel, in denen der Polyester durch Veresterung eines mehrwertigen Alkohols mit einer chlorierten Polycarbonsäure, speziell mit Hexachloroendomethylentetrahydrophthalsäure, gegebenenfalls im Gemisch mit einer nichtchlorierten Polycarbonsäure, gewonnen worden ist.

Beispiele für im erfindungsgemäß hergestellten

Überzugsmittel einetszbare Esterverbindungen sind: Epoxydierter Trilinolsäureglycerinester, Triölsäureester, Monoölsäureester, Monolinolsäureester, Monolinolensäureester, Monostearindilinolsäureester, Dilinolsäuremonoölsäureester und sonstige bekannte Glycerinester sowie die von substituierten und unsubstituierten epoxydierten ein- und mehrwertigen Alkoholen wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Mono-, Di- und Polypentaerythrit, Sorbit u. dgl. abgeleiteten Verbindungen von dimerisierten und trimerisierten Fettsäuren, einschließlich der Fettsäurenitrile, Amide und Aminabkömmlingen. Auch ähnliche aliphatische und cycloaliphatische Verbindungen mit analoger Struktur sowie sonstige Abkömmlinge dieser Verbindungen, wie epoxydiertes Oleylphosphat, Dioleylphosphat, Oleylchlorid, Octadecadienylchlorid, Oleylmercaptan können gegebenenfalls im Gemisch miteinander eingesetzt werden.

Im allgemeinen sind die im erfindungsgemäß hergestellten Überzugsmittel vorhandenen Partialester Veresterungspolymere, die durch folgende Reaktion dargestellt werden können:

R(OH)_n+ n R¹

>—R

Ii

O —C —R¹

C = O OH

worin η eine ganze Zahl von wenigstens 2, vorzugsweise größer als 2, besonders 3 oder 4 oder noch größer, R und R¹ ein Alkyl-Kohlenstoffatom, ein aromatisches Kohlenstoffatom oder ein Kohlenstoffatom einer anderen organischen Struktur, wie es gewöhnlich in mehrwertigen Alkoholen und Polycarbonsäuren vorkommt, darstellen. Dabei steht R für den Rest des mehrwertigen Alkohols und R¹ für den Rest des Polycarbonsäureanhydrids.

Wenn man an Stelle des Polycarbonsäureanhydrids eine Polycarbonsäure einsetzt, dann verläuft die Reaktion nach folgender Formel:

— R «H₂O

Il

X-OH
C-OH

Il ο

Das tatsächliche Endprodukt muß dabei nicht Im erfindungsgemäß hergestellten Überzugsmittel

unbedingt die einfache Struktur haben, wie sie sich reagiert die epoxydierte Verbindung mit dem Partial-

aus den Formelbildern ergibt. Vielmher können sich über ester etwa wie folgt: Sekundärreaktionen Polymere und freie Säure bilden.

	0 Il	R¹	0
0	I! — C —	C = I
		I OH

R o —C —R¹ —C —OH η + R² — C — C — R³

R³

R² — C — C — O — C — R¹ — C — O — R LO- C — R¹ — C — OHJ _n-i O

η, R und R¹ haben die zuvor angegebene Bedeutung, und R² und R³ beziehen sich auf den Rest der epoxydierten Verbindung und können auch für nichtaromatische Reste und Substituenten mit oder ohne Epoxygruppen stehen. Man erkennt aus dieser Darstellung, wie bei jeder Reaktion zwischen einer freien Carboxylgruppe und einer Epoxygruppe eine neue Hydroxylgruppe und eine neue . Esterbindung entstehen und die Zahl der freien Carboxylgruppen geringer wird.

Mit den erfindungsgemäß hergestellten Überzugsmitteln lassen sich auf Unterlagen aller Art bei Raumtemperatur oder erhöhten Temperaturen in gewünschter, einfach regulierbarer gleichmäßiger Auftragsdicke harte, hochglänzende und diesen Glanz über lange Zeit beibehaltende, rißfrei bleibende Überzüge herstellen, die insbesondere verbesserte Außenanstriche darstellen.

Besonders vorteilhafte Eigenschaften haben aus pigmentierten, erfindungsgemäß hergestellten Überzugsmitteln gewonnene Überzüge, zu deren Herstellung man das Pigment entweder der epoxydierten Komponente oder der Partialester-Komponente des Überzugsmittels zumischt. Bevorzugt dispergiert man das Pigment in der epoxydierten Komponente, da deren Benetzungseigenschaften gegenüber dem Pigment in der Regel besser sind.

Beispiel 1

Weiße Emaille

500 Teile Rutil Titandioxyd wurden mit 300 Teilen eines epoxydierten Sojabohnenöls mit einem Epoxysauerstoffgehalt von etwa 6,3 °/₀, einer Viskosität von etwa 5 Stokes und einer Jodzahl von weniger als 5 und mit 10 Teilen eines Silikatproduktes in herkömmlicher Weise auf einer Drei-Walzen-Mühle gemischt und gemahlen. Zu der dabei anfallenden Paste wurden 500 Teile eines aus 148 Teilen Phthalsäureanhydrid, 386 Teilen Hexachloroendomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid, 80 Teilen Pentaerythrit und 20 Teilen Xylol durch Verestern am Rückflußkühler bei einer Temperatur von 149 bis 154° C bis zu einer Säurezahl von 170 gewonnenen Partialesters mit einem Festkörpergehalt von 70% und einer Viskosität von 74,4 Stokes und 100 Teile Äthylenglykolmonoäthylätheracetat hinzugefügt. Diese Emaille hatte einen Feststoff anteil von 78,7% und einen Volumenanteil an Pigmenten von 20,4%. Nach 20minutigem Einbrennen bei 25O⁰C oder geeigneter Lufttrocknung entstanden gehärtete Filme, die einen Glanz (60°) von 92% aufwiesen, d.h., sie reflektierten beim Einfall des Lichtes unter 60° 92% des auftreffenden Lichtes.

B eispiel 2
Grüne Emaille

5 Teile Phthalocyanin-grün, 100 Teile Titandioxyd und 85 Teile epoxydiertes Leinsamenöl mit etwa 9 % Epoxysauerstoff wurden wie im Beispiel 1 beschrieben vermischt und vermählen. Die dabei resultierende Faste wurde mit 115 Teilen des wie im Beispiel 1 beschrieben zusammengesetzten Partialesters und 24 Teilen Äthylenglykolmonoäthylätheracetat zu einer grünen Emaille mit einem Feststoffanteil von 78,5% und einem Volumenanteil an Pigmenten von 17,3% verarbeitet. Durch Lufttrocknen oder Einbrennen unter üblichen Bedingungen wurden daraus Filme gewonnen, die sehr glänzend, sehr hart und widerstandsfähig gegen Chemikalien waren.

Beispiel 3
Gelbe Emaille

Eine gelbe Emaille mit einem Anteil an flüchtigen Bestandteilen von 14% wurde durch Vermählen von

30 Teilen Cadmium Gelb, 270 Teilen Titandioxyd, 4 Teilen eines Silikatproduktes, 240 Teilen epoxydiertes Sojabohnenöl mit einem Epoxysauerstoffgehalt von etwa 6,3 °/₀ und 60 Teilen epoxydiertem Leinsamenöl mit einem Epoxysauerstoffgehalt von 9°/₀ und anschließendem Vermischen der beim Mahlen gewonnenen Paste mit 410 Teilen des wie in den vorangegangenen Beispielen beschrieben hergestellten Partialesters und 80 Teilen Äthylenglykolmonoäthylätheracetat hergestellt. Wenn diese Emaille als dünner Film vergossen, luftgetrocknet oder nach herkömmlicher Art eingebrannt wurde, erhielt man einen glänzenden, harten, widerstandsfähigen Überzug.

Beispiel 4

Weiße Emaille

Aus 500 Teilen Rutil Titandioxyd, 15 Teilen eines Silikatproduktes, 40 Teilen Äthylenglykolmonoäthylätheracetat und 330 Teilen des wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben gewonnenen Partialesters wurde durch Vermischen und Vermählen auf einer Drei-Walzen-Mühle eine Paste hergestellt, zu der 222 Teile von epoxydiertem Leinsamenöl mit einem Epoxysauerstoffgehalt von 9 % und 8 Teile Äthylenglykolmonoäthylätheracetat zugegeben wurden. Die so gewonnene Emaille hatte einen Feststoffanteil von 78,7 °/₀ und einen Volumenanteil an Pigmenten von 20,4 %. Durch Lufttrocknung oder nach herkömmlichem Brennen gewonnene Filme wiesen eine sehr gute Härte auf und hatten einen 60° Glanz von 92%.

Trotz der relativ hohen Festkörpergehalte ließen sich die zuvor beschriebenen erfindungsgemäßen Überzugsmittel ohne Bildung körniger Partikelchen in den hergestellten Filmen zu Überzügen verarbeiten; sie weisen eine verbesserte Farbbeständigkeit auf und zeigen auch ohne Pigmentanteile verbesserte Eigenschaften, wie sie aus der nachfolgenden Tabelle I ersichtlich sind. In dieser Tabelle sind die Eigenschaften von luftgetrockneten Filmen verschieden zusammengesetzter erfindungsgemäßer Überzugsmittel angegeben, während aus Tabelle II die Eigenschaften von durch Einbrennen aus erfindungsgemäßen Überzugsmitteln gewonnenen Filmen zu ersehen sind.

Die Übertragungszeit ist ein Maß für die Trockenzeit auf Grund eines Fingerberührtestes. Der Finger berührt den Film während der Trocknung wiederholt, und der so berührte Finger wird dann auf eine Glasplatte gepreßt, um festzustellen, ob etwas von dem Film auf den Finger und dann auf das Glas übertragen wurde. Ist der Film so weit getrocknet, daß der Finger nichts mehr von dem Film abhebt und auf das saubere Glas überträgt, dann dient dieser Zeitpunkt als Übertragungszeit, angegeben in Minuten seit dem Auftragen des Films.

Durch Messung der Haftzeit ermittelt man die Trockenzeit, bei der ein Zapon-Tack-Tester benutzt

ίο wird. Dies ist eine einfache Vorrichtung aus einer etwa 0,4 mm dicken und etwa 2,5 cm breiten und etwa 7 cm langen Metallplatte, die unter einem Winkel abgebogen ist und einen längeren und einen kürzeren Arm besitzt. Der kürzere Arm wird mit Aluminiumfolie umwickelt. Bei der Durchführung des Versuches wird die Testvorrichtung so auf den Film aufgebracht, daß dieser 5 Sekunden lang über den kürzeren Arm ein Gewicht von 500 g aufzunehmen hat, das dann wieder entfernt wird. Der Film ist haftfrei, wenn nach dem Entfernen des Gewichtes die Restvorrichtung umfällt. Diese Prüfung wird so lange wiederholt, bis der Film haftfrei ist und die Haftzeit verstrichen ist.

Zweckmäßig zieht man die Filme eine gewisse Zeit,

nachdem der Partialester, die epoxydierte Komponente und das Lösungsmittel gemischt worden sind, auf. Katalysatoren sind nicht notwendig, um die Härtungsgeschwindigkeit zu beschleunigen. Jedoch können, auch wenn dies nicht unbedingt notwendig ist, Katalysatoren, wie z. B. Benzyltrimethylammoniumhydroxyd, mitverwendet werden, um die Härtung zu beschleunigen. In anderen Fällen können 0,005 bis 2°/₀ Phosphorsäuren als Härtungskatalysatoren dienen.

Die in Tabelle II angegebene Warmhärte wurde qualitativ mit dem Finger ermittelt. Dabei wurde der Film direkt nach der Herausnahme aus dem Ofen berührt, und es wurde festgestellt, ob etwas Material aus dem Film auf den Finger übertragen werden konnte.

In den Tabellen III bzw. IV sind verschiedene Ansätze von in dem erfindungsgemäßen Überzugsmittel verwendbaren Komponenten aufgeführt. Tabelle III gibt eine Anzahl von zur Gewinnung der Partialester brauchbaren Säurekomponenten und mehrwertigen Alkohole, der Veresterungsbedingungen und einiger Eigenschaften der Partialester wieder, während aus Tabelle IV einige Eigenschaften von im erfindungsgemäß hergestellten Überzugsmittel brauchbaren epoxydierten Fettsäureprodukten ersichtlich sind.

Tabelle I Luftgetrocknete Filme

Überzugs	Partialester	Epoxy	Gewicht der	Gewicht der T^f¹QtIi (³GtEl Tl f1«	0/ TsTipVit-	Dicke des	Über-	Haftzeit	24 Stunden
mittel	Ansatz	Ansatz	Epoxy-	JTCalUCuLdilU"		feuchten	tragungs-		Sward
Nr.	Nr.	Nr.	verbindung	ICUC UcF Partialester	nucnugcs	Films in mm	zeit	240	Härte
5	V	XI	12	9	70,5	1,5	60	360	36
6	V	XI	12	12	73,3	1,5	150	360	30
7	V	XI	12	15	75,4	1,5	240	360	22
8	I	XI	12	9	62	1,5	360	360	16
9	I	XI	12	12	65	1,5	360	360	22
10	I	XI	12	15	67,6	1,5	360	150	18
11	IV	XI	24	24	50	1,5	30	300	28
12	III	XI	12	15	82	1,5	150	270	10
13	III	XI	12	12	81	1,5	120	210	18
14	III	XI	12	9	79	1,5	60	150	36
15	IV	IX	12	12	50	1,5	50	18

309 516/450

Tabelle I (Fortsetzung)

10

Überzugs	Partialester	Epoxy	Gewicht der	Gewicht der	flüchtiges	Dicke des	Über	Waft	24 Stunden
mittel Nr.	Ansatz Nr.	Ansatz Nr.	Epoxy- verbindung	JTCaIUCMaIlU- teile der Partialester	50	feuchten Films in mm	tragungs- zeit	-TLaIL- zeit	Sward Härte
16	IV	XI	12	12	50	1,5	35	120	26
17	IV	X	12	9	50	1,5	13	75	36
18	IV	X	12	12	50	1,5	40	165	32
19	IV	X	12	15	50	1,5	75	360	20
20	II	XI	12	9	50	1,5	10	315	12
21	II	XI	12	12	50	1,5	15	315	12
22	II	XI	12	15	75	1,5	20	420	4
23	VI	XI	12	12		1,5	50	285	36
24		XI		6	75
	VI	XII	12	6		1,5	100	400	12
		XI		6	75
25	VI	XIII	12	6		1,5	90	400	14
26		XI		6	75
	VI	XIV	12	6	75	1,5	90	400	16
27	VII	XI	12	12		1,5	30	280	30
28		XI		6	75
	VII	XII	12	6		1,5	60	400	10
29		XI		6	75
	VII	XIII	12	6		1,5	60	400	10
30		XI		6	75
	VII	XII	12	6	73	1,5	60	400	12
31	VIII	XI	12	12	75	3	120	420	24
32	IV	XI	12	12		1,5	40	190	22
33		XI			75
	IV	XII	12	6		1,5	105	400	18
34		XI		6	75
	IV	XIII	12	6		1,5	100	375	20
35		XI			75
	IV	XIV	12	6	1,5	90	360	26

Tabelle II
Gebrannte Filme

Überzugs mittel Nr.	Partial ester Ansatz Nr.	Epoxy- Verbindung Ansatz Nr.	Gewicht des Partiales ters	Gewicht der Epoxy- verbindung	% Nicht flüchtiges	Dicke des feuchten Films in mm	Brenn verlauf 30 Min. bei°C	Warmhärte	Sward- Härte
36	I	XI	30	24		3	120	ausgezeichnet	44
37	I	XI	30	30		3	120	ausgezeichnet	38
38	I	XI	27	32,4		3	120	ausgezeichnet	36
39	I	XI	24	33,6		3	120	ausgezeichnet	14
40	V	XI	12	9		3	120	ausgezeichnet	62
41	V	XI	12	12		3	120	ausgezeichnet	52
42	V	XI	12	15		3	120	ausgezeichnet	48
43	IV	XI	24	24		3	120	ausgezeichnet	54
44	III	XI	12	15		3	120	ausgezeichnet	36
45	III	XI	12	12		3	120	ausgezeichnet	56
46	III	XI	12	9		3	120	ausgezeichnet	62
47	IV	IX	12	12		3	120	ausgezeichnet	56
48	IV	X	12	9		3	120	ausgezeichnet	46
49	IV	X	12	12		3	120	ausgezeichnet	30
50	IV	X	12	15		3	120	ausgezeichnet	26
51	II	XI	12	9		3	120	ausgezeichnet	40
52	II	XI	12	12		3	120	ausgezeichnet	48
53	II	XI	12	15		3	120	ausgezeichnet	46
54	VI	XI	12	12		3	120	ausgezeichnet	46
		XI		6
55	VI	XII	12	6	75	3	120	ausgezeichnet	26
56		XI		6
	VI	XIII	12	6	75	3	120	sehr gut	30
57		XI		6
	VE	XIV	12	6	75	3	120	sehr gut

Tabelle II (Fortsetzung)

12

Überzugs mittel Nr.	Partial- ester Ansatz Nr.	Epoxy- Verbindung Ansatz Nr.	Gewicht des Partialesters	Gewicht der Epoxy- verbindung	% Nicht- flüchtiges	Dicke des feuchten Films in mm	Brenn verlauf 30 Min. bei ⁰C	Warmhärte	Sward- Härte
58	VII	XI	12	12	75	3	120	ausgezeichnet	64
59		XI		6
	VII	XII	12	6	75	3	120	sehr gut	26
60		XI		6
	VII	XIII	12	6	75	3	120	sehr gut	32
61		XI		6
	VII	XIV	12	6	75	3	120	sehr gut	36
62	VIII	XI	12	12	73	3	120	ausgezeichnet	46
63	IV	XI	12	12	75	3	120	ausgezeichnet	40
64		XI		6
	IV	XII	12	6	75	3	120	sehr gut	26
65		XI		6
	IV	XIII	12	6	75	3	120	sehr gut	32
66		XI		6
	IV	XIV	12	6	75	3	120	sehr gut	40

Tabelle III
Partialester-Ansätze

Ansatz
Nr.

Teile an
Säurebestandteil

Teile an Alkoholbestandteil

Teile an
Lösungsmittel vor
dem Erhitzen

Erhitzungszeit und -temperatur

Teile an Lösungsmittel nach dem Erhitzen

Viskosität in Stokes

Säurezahl

Reststoffgehalt

Phthalsäure- 120 Pentaeryanhydrid thrit

II 250 Phthalsäure- 120 Pentaery-

anhydrid thrit

Maleinsäureanhydrid

III 148 Phthalsäure- 160 Pentaery-

anhydrid thrit

Hexa*)

IV 148 Phthalsäure- 80 Pentaery-

anhydrid thrit

Hexa*)

V 222 Phthalsäure- 80 Pentaery-

anhydrid thrit

Hexa*)

VI 152 Tetrahydro- 80 Pentaeryphthalsäure- thrit

anhydrid
Hexa*)

VII 154 Hexahydro- 80 Pentaeryphthalsäure- thrit anhydrid
Hexa*)

VIII 148 Phthalsäure 31,5 Pentaery-Hexa*) thrit

56,4 Trimethoxypropan

*) Hexachloroendomethylen tetrahydrophthalsäure * *) Äthylenglykolmonoäthylätheracetat

30 Xylol
30 Xylol

20 Xylol

200 Xylol

216 Xylol

217 Xylol
151,7 XyIo

30 Minuten

149 bis 16O⁰C

30 Minuten

149 bis 160⁰C

149 bis 154° C

149 bis 154⁰C

149 bis 154° C

149

bis 154° C

149 bis 154⁰C

160 n-Butanol

145 Buta-

nol 115 Xylol

100 Buta-

nol 240 Xylol

80 Buta-

nol 180 Xylol

54 Xylol

66 GMAC **\

51 Xylol

66 GMAC

53 Xylol

67 GMAC

172,1 XyIo; 81 GMAC

7,3	287
11,2	312
49,3	160,
74,4	170
37,4	160
110	170
217	170
5	160

60

63

70

60

65

60

Tabelle IV Epoxydierte Komponente

Ansatz Nr.	Epoxydiertes Fettsäureprodukt	Epoxy- sauerstoff- gehalt in °/„	Farbe gemäß Gardner- Skala	Viskosität in Stokes	Jodzahl	Säurezahl	Dichte
IX X XI XII XIII XIV	Sojabohnenöl Safloröl Leinsamöl 2-Äthylhexyltallat 1,5-Pentadioldioleat Hexantrioldioleat- monoacetat	6,3 bis 7 7,4 9 4,4 4,1 3,7	1 1 1 4	5 0,5 1,1 2,3	5 bis 1	0,2 0,2 0,2	0,923 0,945 0,970

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Überzügen aus Bindemitteln, die

a) epoxydierte Fettsäureester,

b) ein freie Carboxylgruppen enthaltendes PoIykondensationsprodukt und

c) ein gemeinsames Lösungsmittel enthalten,

dadurch gekennzeichnet, daß das PoIykondensationsprodukt b) ein Polyester mit einer Säurezahl von mindestens 160 und der allgemeinen Formel

I -J 1

R LO -^C — R' — COOHJ „