DE2750777A1

DE2750777A1 - Tensidmischung fuer schaumbaeder

Info

Publication number: DE2750777A1
Application number: DE19772750777
Authority: DE
Inventors: Gordon Trent Hewitt
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1976-11-16
Filing date: 1977-11-14
Publication date: 1978-05-18
Also published as: SE7712034L; FR2370789A1; GB1544563A; AU3016377A; IT1091771B; DK508277A; MY8300093A; ZA776315B

Description

Beschreibung

Die Erfindung betrifft Tensidmischungen (oberflächenaktive Mischungen) und insbesondere eine Tensidmischung, die ein verbessertes Bad ergibt, das insbesondere bei Verwendung zusammen mit Seife eine verbesserte Weichmachwirkung für die Haut besitzt und darüber hinaus ein sehr gutes Schaumbad ist.

Zur Erzielung von die Haut weichmachenden Eigenschaften oder Wirkungen sind viele Typen oberflächenaktiver und nicht oberflächenaktiver Präparate zur Verwendung als Badeöle vorgeschlagen worden. Einige dieser Präparate schäumen ausreichend, um ein mehr oder weniger ästhetisch zufriedenstellendes Schaumbad zu ergeben, wobei es ziemlich anerkannt ist, daß Schaum oder Blasen per se keine eigene Reinigungsfunktion besitzen. Im wesentlichen alle derartigen Präparate haben sich jedoch als nicht einwandfrei erwiesen, da sie eine oder mehrere Unzulänglichkeiten oder unerwünschte Wirkungen aufweisen, wie z.B. :

Instabilität gegenüber oder Unverträglichkeit mit Seife, wie sie üblicherweise während des Badens verwendet wird, was zur Bildung eines Niederschlags oder einer Ausflockung und infolge davon zu einem "Badewannenring" führt; Bildung eines öligen Films auf der Badewannenoberfläche, nicht ausreichende oder instabile Schaumblasen, Instabilität der Schaumblasen in Ge-

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genwart von Seife, negative Wirkung auf die normalerweise durch Seife gebildeten Schaumblasen, Erzeugung eines öligen oder fettigen Gefühls auf der Haut und unzureichende Reinigungswirkung sowohl allein als auch zusammen mit Seife.

Im allgemeinen bilden Präparate, die eine wünschenswerte weichmachende Wirkung erzielen, nicht genug stabilen Schaum und/oder sind keine befriedigenden Reinigungsmittel, während Präparate, die akzeptable Schaumbäder und/oder Reinigungsmittel ergeben, keine akzeptable weichmachende Wirkung besitzen.

Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, eine Mischung oder einen Zusatz zu liefern, der keinen der obigen Nachteile aufweist, sondern ein Schaumbad mit verbesserten Eigenschaften hinsichtlich der Verträglichkeit mit Seife, der Reinigungseigenschaften, der Menge und Dichte des Schaums, der Stabilität der Schaumblasen in Gegenwart von Seife, der Toxizität und der Reizung gegenüber der Haut und/oder der antibakteriellen Wirkung ergibt.

Aufgabe der Erfindung ist weiterhin die Lieferung einer solchen Mischung, die ein Schaumbad mit einer verbesserten, die Haut weichmachenden Wirkung ergibt.

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Zur Lösung dieser Aufgabe wird eine Tensidmischung für ein die Haut weichmachendes Schaumbad vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß sie etwa

I. 0,5 bis 2 Gewichtsteile zumindest eines wasserlöslichen, kationischen, stickstoffhaltigen Polymeren mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 bis 3 000 000 und einer kationischen Ladungsdichte von mehr als 0,001 in wäßriger Lösung;

II. 4 bis 7 Gewichtsteile je Gewichtsteil I. zumindest eines zwitterionischen Betains oder Sulfobetains mit der Formel

(1) R-(XR¹) -R²R²N⁺-R³-Z~ oder

(2) R-(XR¹) -CH-R³-Z~

^X I

N R^R und

III. 8 bis 15 Gewichtsteile je Gewichtsteil I. zumindest eines polaren, nicht-ionischen, organischen Oxids der Formel:

(3) R-(XR¹)_x-R²(R²)_y Y-*0

enthält, wobei in den Formeln (1), (2) und (3) R ein C_1o_₂ -Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylrest ist,

X = -CONH- oder -0- ist,
1

ein C_?_₃"Alkylen- oder -Hydroxyalkylenrest ist,

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χ =0 oder 1, wenn X -CONH- ist, und O bis 5 ist,

wenn X -O- ist, die R -Reste unabhängig voneinander

C, £-Alkyl- oder -Hydroxyalkylreste oder zusammen

mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, Morpholin-, Piperidin-, Pyrrolidin- oder N-Alkylpiperazinreste

sind,

R ein C₁_₄~Alkylen- oder -Hydroxyalkylenrest ist,

Z -COO- oder -SO₃- ist,

Y N, P oder S ist und

y 0, wenn Y S ist, und T ist, wenn Y N oder P ist.

Gegenstand der Erfindung sind weiterhin ein Verfahren zur
Herstellung eines Schaumbades mit einer oder mehreren verbesserten der o.g. Eigenschaften und ein verbessertes Verfahren zur Verwendung eines Schaumbades, um eine verbesserte, die Haut weichmachende Wirkung zu erhalten. Weitere Gegenstände und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung und den Ansprüchen.

Erfindungsgemäß wird zur Herstellung eines Schaumbades eine wirksame Schaum erzeugende Menge der oben definierten Mischung vorzugsweise in Form eines wäßrigen Konzentrats verwendet, indem sie kräftig mit dem Bad vermischt oder vorzugsweise in den das Bad bildenden Wasserstrom eingebracht wird.

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Erfindungsgemäß wird die Haut zuerst mit einem eine solche Mischung enthaltenden wäßrigen Medium, z.B. dem Schaumbad, durch Duschen oder Eintauchen in das Medium behandelt, worauf anschließend die so behandelte Haut mit Seife per se oder in Form eines wäßrigen, Seife enthaltenden Mediums, z.B. dem Schaumbad, dem Seife zugesetzt worden ist, kontaktiert wird.

Die so behandelte und getrocknete Haut erweist sich als angenehm weich ohne das für Badeöle charakteristische ölige Gefühl. In dem Schaumbad zerstört der von der Seife entwikkelte Schaum nicht den anfänglichen von der erfindungsgemäßen Mischung erzeugten Schaum, und es wird kein käsiger Seifenniederschlag beobachtet. Obwohl die ausgespülte Badewanne etwas wasserabstoßend und schmutzabstoßend erscheint, weist sie weder einen sichtbaren Film noch einen "Badewannenring" auf.

Es sei darauf hingewiesen, daß die drei individuellen, wesentlichen Komponenten I, II und III der erfindungsgemäßen Mischungen an sich bekannt sind und daß die Erfindung auf der Entdeckung beruht, daß man überraschende und bessere Ergebnisse erhält, wenn man diese Komponenten kombiniert und in den beschriebenen Mengenanteilen und in der beschriebenen Weise verwendet.

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Wie oben angegeben soll die Polymerkomponente I eine kationische Ladungsdichte von mehr als 0,001 in wäßriger Lösung
(im allgemeinen bei pH 7,0) besitzen. Die Bezeichnung "kationische Ladungsdichte" bedeutet das Verhältnis der Zahl der
positiven Ladungen auf einer monomeren Einheit in dem Polymeren zu dem Molekulargewicht der Einheit, d.h. die Zahl
der positiven Ladungen in einer Einheit dividiert durch das Einheitsmolekulargewicht. Die kationische Ladungsdichte
multipliziert mit dem Polymermolekulargewicht ergibt die
Zahl der positiv geladenen Stellen einer vorgegebenen Polymerkette.

Die Polymerkomponente I kann homopolymer oder copolymer (aus zwei oder mehreren verschiedenen Monomeren bestehend) sein, vorausgesetzt, daß die Polymerkette (nicht vernetzt) eine
ausreichende Zahl von kationischen, stickstoffhaltigen Einheiten enthält, um die erforderliche kationische Ladungsdichte von mehr als 0,001 zu erzielen. Dementsprechend enthalten in einem Homopolymeren alle monomeren Einheiten einen kationischen Stickstoff, während in einem Copolymeren derartige Einheiten mit einer oder mehreren Einheiten kombiniert sein kennen, die kationischen Stickstoff enthalten oder nicht enthalten.

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Vorzugsweise liegt der kationische Stickstoff in Form einer quaternären Anunoniumgruppe vor, die leicht erhältlich ist durch in bekannter Weise durchzuführende Umsetzung eines tertiäres Amin enthaltenden Monomeren oder Polymeren mit irgendeinem der bekannten Quaternisierungs- oder Alkylierungsmittel, vorzugsweise solchen, die verhältnismäßig niedermolekulare quaternäre Gruppen und Anionen ergeben, um zu vermeiden, daß das Polymere wasserunlöslich wird. Repräsentative Alkylierungsmittel sind u.a. solche, die Methyl-, Ethyl-, Allyl- und Benzylkationen und nicht-toxische, für die Haut akzeptable, wasserlösliche Anionen (X ), wie Halogenid, Halogenat und Perhalogenat, z.B. Chlorid, Chlorat und Perchlorat und entsprechend Brom, Iod und Fluor enthaltende Ionen, Methyl- und Ethylsulfat, Sulfit, Phosphat und Phosphit, Borat, Bisulfat, Bisulfit und p-Toluol-, Xylol- und Cyclohexylsulfonat, Acetat, Zitrat, Tartrat und ähnliche enthalten. Die Quaternisierung kann in einem polaren Lösungsmittel, wie Wasser, Ethanol, Acetonitril oder Glykoläthern oder Mischungen davon mit Benzol oder Toluol bei erhöhten Temperaturen wie bei etwa 40 bis 1OO°C erfolgen, bis der erwünschte Quaternisierungsgrad erreicht ist, was gewöhnlich 1 bis 12 Stunden dauert.

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Die als Komponente I am meisten bevorzugten wasserlöslichen Polymere haben eine Molekülkette, die zusammen mit einem X Anion Einheiten der Formel

CR⁴

CH₂
CR⁴-

CH

enthalten, in der R Wasserstoff oder Methyl und A und B unabhängig voneinander C, ---Alkyl oder niederes Hydroxyalkyl oder niederes Alkyl mit einer endständigen Amidgruppe oder zusammen mit dem N-Atom ein Piperidin-, Morpholin-, Pyrrolidin- oder N-Alkylpiperazinrest sind.

Lineare wasserlösliche Homopolymere und Copolymere, die Einheiten gemäß Formel (4) enthalten, besitzen typischerweise ein Molekulargewicht von etwa 20 0OO bis 3 0OO OOO (z.B. Strukturviskositäten in 0,1 η Kaliumchlorid von etwa 0,5 bis 2,0 und Viskositäten in 40 Gew.%-iger wäßriger Lösung von z.B. 50OO, 12 500 und 130 000 cps). Derartige Polymere und

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ihre Herstellung sind in der US-PS 3 288 770 und 3 412 019 beschrieben. Sie können durch Polymerisieren von Diallyldialkyl- oder substituiertem Diallyl-ammoniumchlorid oder -bromid oder ähnlichen unter Verwendung eines freie Radikale liefernden Polymerisationskatalysators wie einem Peroxid oder einer ähnlichen Verbindung hergestellt werden, woraufhin, falls gewünscht, das Anion durch Anionenaustausch (Säulenverfahren) ausgetauscht werden kann. Bevorzugt sind Einhei-

4
ten, in denen R Wasserstoff und A und B jeweils C, --Alkyl, insbesondere Methyl, sind, wobei das beispielsweise durch Polymerisation von Diallyldimethylammoniumchlorid hergestellte Homopolymere bezeichnet wird als Poly (N,N-dimethyl-3,5-dimethylenpiperidiniumchlorid).

Andere Monomere, die Polymere mit Einheiten gemäß der Formel (4) ergeben, sind Diallyl-, Dimethallyl- und Allylmethallylpiperidiunium-, -morpholinium-, -pyrrolidinium- und -N-methylpiperaziniumchloride und Diethyl-, Dibutyl-, Dioctadecyl-, Diethanol-, Dibutanol- und Methyl-ß-propionamidoammoniumchloride.

Die obigen quaternäres Ammonium enthaltenden Monomere werden vorzugsweise homopolymerisiert oder können mit jedem anderen kationischen Stickstoff enthaltenden oder nicht enthaltenden polymerisierbaren ethylenischen, ungesättigten Monomeren copolymer isiert werden, wie z.B. mit ethylenischen Monomeren,

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in denen die ethylenische Gruppe durch endständige oC-ß oder konjugierte Stellung aktiviert ist, vorausgesetzt, daß das Copolymere wasserlöslich ist und die erforderliche kationische Ladungsdichte besitzt.

Die anderen in der US-PS 3 288 770 und 3 412 019 beschriebenen wasserlöslichen quaternäres Ammonium enthaltenden Polymere und Copolymere sind ebenfalls als Komponente I geeignet, genauso wie die in der ÜS-PS 2 926 161 beschriebenen Polymere und Copolymere, die ähnliche Einheiten wie die gemäß Formel (4) enthalten, allerdings nicht den B-Rest aufweisen, wodurch A an ein cyclisches, tertiäres Stickstoffatom gebunden ist. Polymere mit diesen letzteren Einheiten werden durch Polymerisieren des geeigneten Diallylamins oder Aminsalzes, wie z.B. Diallylaminhydrochlorid, hergestellt. Die Quaternisierung dieser letzteren tertiären Stickstoff enthaltenden Polymeren mit einem BX -Quaternisierungsmittel, wie oben beschrieben, ergibt Polymere, die Einheiten gemäß Formel (4) enthalten.

Es sind eine große Zahl weiterer wasserlöslicher kationischer stickstoffhaltiger Polymere (einschließlich Copolymere) bekannt, die als Komponente I verwendet werden können, einschließlich derer, die in der US-PS 3 313 734, 3 539 und 3 580 853 beschrieben sind. Als Beispiele für solche Polymere seien die folgenden wasserlöslichen Verbindungen genannt:

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Polyethylenimin und seine ethoxylierten und propoxylierten Derivate,

quaternisierte Polyvinylimidazole,

quaternisierte polymerisierte Dialkylaminoalkylacrylate und -methacrylate wie Poly(dimethylaminoethylmethacrylat),

quaternisierte, polymerisierte Dialkylaminoalkylacrylamide und -methacrylamide wie Poly(diethylaminopropylacrylamid),

quaternisierte, polymerisierte Dialkylaminoalkylstyrole wie Poly(dimethylaminomethylstyrol),

quaternisierte, polymerisierte Dialkylaminoalkylvinyläther wie Poly(dibutylaminoethylvinylather),

quaternisierte, polymerisierte Dialkylaminoalkylvinylbenzole wie Poly(dimethylaminomethyl-p-vinylbenzol),

quaternäre, stickstoffsubstituierte Celluloseätherderivate, die als Substituentengruppen niedere Alkyl-, niedere Hydroxyalkyl- oder Polyoxyethylengruppen enthalten, wie das Polymere, das durch Umsetzung einer Hydroxyethylcellulose (mit einem Substitutionsgrad mit Hydroxyethylgruppen von etwa 1,3)

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mit dem Reaktionsprodukt von etwa O,7 Mol Epichlorhydrin und O,7 Mol Trimethylamin je substituierte Anhydroglycoseeinheit erhalten wird und unter der Bezeichnung JR von der Union Carbide erhältlich ist,

lineare Polyamine, die mindestens 50 Mol.% an Einheiten der Formel

enthalten, in der A ein C-^-Alkylenrest mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen in einer Kette zwischen benachbarten N-Atomen und R und R jeweils H oder Methyl sind {erhältlich bei Rohm und Haas unter der Bezeichnung Primafloc C-3),

Polyvinylpyridin und alkylierte Pyridine,

polymerisierte Reaktionsprodukte von Epichlorhydrin mit Polyalkylenpolyaminen wie Tetraethylenpentaiftin (erhältlich von der Nalco Chemical Company unter der Bezeichnung Nalco 600 und Nalcolyte 605),

polymerisierte Reaktionsprodukte von Epichlorhydrin mit Vorpolymeren, die man durch Reaktion von Polyalkylenpolyaminen mit Ethylendichlorid erhält (erhältlich von der Calgon Company unter der Bezeichnung Coagulant Aid 225),

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in der US-PS 3 726 815 beschriebene Aminopolyurylene (APU) wie die polymerisierten Reaktionsprodukte von Harnstoff oder Thioharnstoff mit N-Alkyl-bis(omega-aminoalkyl)-aminen wie N-Methyl-bis(3-aminopropyl)amin,

in Norda-Brief Nr. 484, Februar 1975 "Cationic Film-Forming Resins in Shampoos" beschriebene kationische stickstoffhaltige wasserlösliche Polymere und

in "Cationic Quaternary Polyelectrolytes - Literature Review" von M.F. Hoover (Calgon Corporation) beschriebene quaternäre Ammoniumpolymere (vorgetragen am 9. September 1969 beim 158-ten National ASC Meeting, Div. of Polymer Chemistry-Symposium on Polymeric Cations, N.Y.C.).

Das kationische N-Atom in der Polymerkomponente I, vorzugsweise quaternäres Ammonium, kann in der Polymerkette oder dem Polymergerüst sein bzw. ein Teil davon sein oder direkt oder indirekt daran gebunden sein. Jedes der oben beschriebenen Polymere kann Einheiten enthalten, z.B. in einer Menge bis zu 70 Mol.%, die sich von kationischen, stickstofffreien, ethylenischen, ungesättigten Monomeren, z.B. Styrolen, Acryl- und Methacrylsäuren, Nitrilen, Halogeniden, Amiden und Estern, Viny!halogeniden, Äthern und Estern, N-Viny!verbindungen wie

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N-Vinylpyrrolidon, Olefinen wie Ethylen, Vinylidenfluorid und anderen bekannten und z.B. in der US-PS 3 313 734, letzter Absatz in Spalte 4, beschriebenen Verbindungen ableiten. Beispiele für derartige geeignete Copolymere sind u.a. das quaternisierte 4/!-Copolymere von N-Vinylpyrrolidon mit Dimethylaminoethylmethacrylat (Gafquats der Firma GAF Corp.) und die Copolymere (1/1, 1/10, 10/1) von Diallyldimethylamreoniumchlorid mit Acrylamid, Diacetonacrylamid usw. Die Polymerkomponente I kann natürlich eine Vielzahl von verschiedenen kationischen. Stickstoff enthaltenden Einheiten enthalten.

In den Formeln (1), (?) und (3) der Komponenten II und III kann R im allgemeinen in einer Mischung mit der angegebenen durchschnittlichen Zahl von Kohlenstoffatomen Decyl, Decenyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl, Octadecenyl, Eicosyl oder deren OH-substituierte Derivate sein;

R kann Ethylen, Propylen, Isopropylen oder deren OH-substituierte Derivate sein/

R ist vorzugsweise Methyl, kann aber unabhängig davon auch Ethyl, Propyl, Isobutyl oder OH-substituierte Derivate davon oder zusammen mit dem N-Atom, an die sie gebunden sind, ein heterocyclischer Rest wie ein Morpholin-, Piperidin-, Pyrrolidin- oder N-Methyl- oder -ethylpiperazinrest sein/

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- 2υ -

R ist Methylen, Ethylen, Propylen, Isopropylen, Butylen, Isobutylen oder deren OH-substituierte Derivate, und die restlichen Symbole haben die angegebenen Werte bzw. Bedeutung .

Die Komponente II ist vorzugsweise ein Amidobetain der Formel (1), in der X CONH, χ = 1 und Z -COO- sind. Im allgemeinen ist R in den Formeln (1) und (2) vorzugsweise Methylen, wenn Z -COO- (Betaine) ist, und Propylen, wenn Z -SO.j- (Sulfobetaine) ist. Am meisten bevorzugt als Komponente II ist N-Cocoamidopropyl-NjN-dimethylbetain (GIycinat, Ammoniomethylcarboxylat, Aminoacetat). Die Bezeichnung "Coco" entspricht der Mischung von Alkylresten aus einem Mittelschnitt von Kokosnußöl mit durchschnittlich 12 Kohlenstoffatomen, basierend auf einem ungefähren Gehalt von 1 bis 2 Gew.% C ..„-Alkyl, 65 bis 66 Gew.% C^-Alkyl, 23 bis 27 Gew.% C₁.-Alkyl, 7 bis 9 Gew.% C₁₆-Alkyl und möglicherweise mit einem gewissen Gehalt an C_R- und C_1ft-Alkylen auf Kosten der anderen Alkylreste. Dieses bevorzugte Betain

hat die Formel (1), in der R Cocoalkyl, X CONH, R¹ Propyl,

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χ = 1, jeder R Methyl, R Methylen und Z -COO- sind, nämlich

Coco-CONH (CH₂)₃-N(CH₃)₂-CH₂COO~.

Die Verbindungen gemäß Formel (1) werden oft klassifiziert als N-Alkylbetaine und Sulfobetaine (Sultaine), und die Ver-

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bindungen gemäß Formel (2) werden als die entsprechenden C-AlkyIe bezeichnet. In der US-PS 3 225 074 ist die Herstellung von geeigneten Amidobetainen der Formel (1) beschrieben, einschließlich der Hauptlauramidofraktion des bevorzugten Cocoamidopropyldimethylbetains in Beispiel 27. Als Beispiele für andere geeignete Betaine und Sulfobetaine seien genannt:

N-Decylamidopropy1-N,N-dihydroxyethyIglycinat,

N-Eicosylamidoethyl-N-methyl-N-hydroxyethyl-ammonio-ethan^- carboxylat, 1-(N-Dodecyl-N,N-diisobutyl-ammonio)-3-hydroxybutan-4-carboxylat, N-Tetradecylpentaoxyethylen-morpholin-N-methylcarboxylat, N-Oleylamidopropy1-N_#N-diethyIglycinat, N-Ricinolyloxyethylen-N,N-dimethylammoniopropan-2-carboxylat, 1-(N-Stearyl-N,N-dimethy1-ammonio)propan-3-sulfonat,

1-(N-Cetylamidopropy1-N-methyl-N-ethy1-ammonio)-2-hydroxypropan-3-sulfonat,

1-(N-Lauramidoethy1-N,N-dimethy1-ammonio)-3-hydroxybutan-4-sulfonat, 1-(N-Decy1-N,N-diisopropy1-ammonio)ethan-2-sulfonat, 2-Cocoamido-2-trimethylammonioethan-1-carboxylat,

3-Decyloxyethylen-3-N-methylpiperidinyl-2-hydroxypropan-1-carboxylat, 4-Cetyl-4-triethylammonio-3-hydroxybutan-1-carboxylat, 2-Eicosy1-2-N-methylpyrrolidinylethan-1-carboxylat,

3-01eylpentaoxyethylen-3-N,N -dimethylpiperazinyl-propan-1-carboxylat

und die entsprechenden 1-Sulfonate der vorstehenden 1-Carboxylate,

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Die als Komponente III bevorzugten organischen Oxide sind tertiäre Aminoxide, wobei χ in Formel (3) gleich Null und Y N sind. Am meisten bevorzugt ist N-Myristyl-N/N-dimethylaminoxid. Als Beispiele für andere als Komponente III geeignete organische Oxide seien die folgenden genannt:

N-Decyl-N,N-diisobutylaminoxid, N-Dodecylaminopropyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, N-Eicosylamidoethyl-N-methyl-N-hydroxyethylaminoxid, N-Tetradecylpentaoxyethylen-N,N-diethylaminoxid, N-2-Hydroxydodecyl-morpholin-N-oxid, N-Oleylmorpholin-N-oxid, N-Ricinoleylpiperidinyl-N-oxid, N-Cetylpyrrolidinyl-N-oxid, N-Stearyl-N -methylpiperazinyl-N-oxid, N-Dodecyloxyethylen-N-methy1-N-ethylaminoxid, N- (2-Hydroxytetradecyl)-N,N-dimethylaminoxid, N-Myristyl-N,N-dipropylaminoxid

und die den voranstehenden Aminoxiden entsprechenden Phosphinoxide sowie die folgenden Sulfoxide:

Octadecylmethylsulfoxid, Dodecylamidopropylethy1suIfoxid, Decyloxyethylenhydroxyethylsulfoxid,

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Eicosylpropylsulfoxid,
Ricinolyl-2-hydroxypropylsulfoxid, Cetylpentaoxyethylenisobutylsulfoxid, Tridecyl-3-hydroxybutylsulfoxid, 3-Hydroxytridecyl-methylsulfoxid, Oleylmethylsulfoxid.

Die beschriebenen erfindungsgemäßen Mischungen können in Form eines Riegel, einer Tablette, eines Pulvers, einer Paste oder einer Flüssigkeit verwendet werden, werden aber vorzugsweise in einem wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Medium (z.B. Ethanol, Isopropanol) als eine klare durchscheinende oder undurchsichtige freifließende Flüssigkeit, Creme, Lotion, Gel oder Paste verwendet. Die Konzentration in einem derartiger Medium kann etwa 2 bis 98, vorzugsweise etwa 5 bis 50 und insbesondere etwa 10 bis 30 Gew.% als ein Konzentrat betragen. Ferner können geringere Mengen von bis zu etwa 5 % nicht-toxischen, dermatologisch akzeptablen Zusätzen vorhanden sein, z.B. Trübungsmittel wie Stearinmonoethanolamid und Ethylenglykoidistearat, Viskositätsmittel wie Laurin-myristindiethanolamide und andere langkettige Mono- und Diethanolamide, Viskositätsverminderer oder Verflüssigungsmittel, die auch dazu dienen, den Trübungspunkt zu erniedrigen, wie wasserlösliche mehrwertige

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Alkohole, z.B. Propylenglykol, ethoxyliertes Polypropylenglykol oder niedere Alkyläther derartiger Glykole, pH-Puffer wie Borax und Zitronensäure, Parfüms, Farbstoffe, optische Aufheller, UV-Absorptionsmittel, Bakterizide (anti-microbials), Schaumverstärker oder -stabilisierungsmittel, Sequestriermittel, Detergentien, Salze wie Natrium- und Kaliumchlorid und ähnliche.

Es sei darauf hingewiesen, daß die oben beschriebenen als Komponente I geeigneten Polymere kationisch oberflächenaktiv, die als Komponente II geeigneten Betaine zwitterionisch oder amphoterisch und die als Komponente III geeigneten organischen Oxide nicht-ionisch sind, so daß dieses wesentliche Dreikomponentensystem keine wesentlichen anionischen Tenside bzw. anionische oberflächenaktive Materialien enthält. Dementsprechend sollen die zuvor genannten Zusätze im allgemeinen nicht anionisch oberflächenaktiv sein, da man annimmt, daß derartige Zusätze dazu neigen könnten, die Wirksamkeit der entgegensetzt kationisch geladenen, als Komponente I verwendeten Polymere zu verringern. Es sei jedoch darauf hingewiesen, daß der Zusatz von verhältnismäßig kleinen Mengen der bekannten anionischen Tenside, Schaumverstärker und -stabilisierungsmittel usw. zu den erfindungsgemäßen Mischungen bei richtiger Auswahl ohne wesentliche negative Auswirkung

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erfolgen kann und in einigen Fällen zu einer Verbesserung der gewünschten Eigenschaften und Wirkungen der Mischungen führen kann.

Beim Gebrauch wird eine wirksame Schaum erzeugende Menge der erfindungsgemäßen Mischung unter starker Durchmischung in das Bad eingemischt. Dies geschieht vorzugsweise durch Einbringen der Mischung in den Wasserstrom, z.B. in das aus dem Wasserhahn zur Füllung der Badewanne ausströmende Wasser. In Form eines flüssigen Konzentrats reichen z.B. 2 bis 3 Flaschenverschlußinhalte (14 bis 18 cm ), um in einer durchschnittlich gefüllten Badewanne sehr zufriedenstellend zu wirken. Im fertigen Bad sind extrem niedrige Konzentrationen von z.B. etwa 5 bis 20 ppm wirksam. Die Behandlung der Haut mit diesem Badewasser durch Eintauchen und anschließendes Trocknen führt dazu, daß sich die Haut angenehm weich und nicht ölig anfühlt.

Eine maximale weichmachende Wirkung wurde erhalten, indem der Körper oder die Haut zuerst mit der Mischung, z.B. durch Duschen oder durch Eintauchen in das in der oben beschriebenen Weise hergestellte Schaumbad behandelt wurde und dann die Haut direkt oder durch Hinzufügen und Einmischen der Seife in das Bad eingeseift wurde. Ohne sich an eine spezielle Theorie zu binden, nimmt man an, daß die Polymerkom-

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ponente I in der Mischung für die Haut wesentlich ist und auf ihr einen dünnen haftenden Film bildet, der dann die Fettsäureanionen der Seife oder des Reinigungsmittels oder vom Benutzer selbst (user's own sebum) anzieht und bindet und die Haut mit Weichmacher konditioniert zurückläßt, ohne daß die für Badeöle charakteristischen öligen Eigenschaften auftreten. Ein Beweis für den festen Halt des Polymeren auf der Haut ergibt sich, wenn man die nicht-toxische, nicht hautreizende erfindungsgemäße Mischung zum Waschen von Proteinsubstraten wie sauberer weißer Wolle, Albinohaar, Gelatinefolie oder Tierhaut verwendet und dieses Substrat anschließend vor dem Waschen mit einem anionischen Reinigungsmittel mit anionischem Farbstoff wie Rubin WS behandelt. Der feste Halt ergibt sich aus der Beständigkeit der roten Farbe von Rubin WS nach einer solchen Behandlung. Im Vergleich dazu wird der Farbstoff fast vollständig entfernt, wenn ein monomeres, kationisches Tensid anstelle des Polymeren der erfindungsgemäßen Mischungen verwendet wird. Dementsprechend nimmt man an, daß dieser Unterschied im Zusammenhang steht mit der andauernden, erwünschten, nicht öligen, weichmachenden Wirkung der erfindungsgemäßen Mischungen.

Als Seife kann jede gewöhnliche Seife, nämlich Alkali- (Natrium, Kalium), Amin- und Triethanolaminsalze von C.,--Co höheren

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Fettsäuren wie die Stearate, Palmitate, Myristate und ähnliche verwendet werden. Alternativ kann anstelle der gewöhnlichen Seife ein Reinigungsmittelriegel verwendet werden, der eine Mischung von C^-C^-Fettsäureseife und einem synthetischen organischen Tensid wie einem anionischen Sulfat oder Sulfonat mit einer Cg-C-g-Alkylgruppe enthält.

In den folgenden Beispielen sind alle Mengen und Teilangaben, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

Eine stabile Lotion wurde aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:

Teile

Poly (N,N-dimethyl-3,5-dimethylenpiperidiniumchlorid) +

Cocoamidopropyldimethylglycin (Betain)

Myristyldimethylaminoxid Stearinmonoethanolamid

Wasser, Parfüm, Farbstoff, Salze, UV-Absorptionsmitte 1 1OO,O

Merquat 100, Merck & Co., mittleres Molekulargewicht 50 OOO bis 100 OOO, Viskosität in 40 %-iger wäßriger Lösung, 10 OOO cps.

⁺⁺ Trübungsmittel.

1	,0
5	,7
12	,0
2	.0
Rest

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Zwei oder drei Flaschenverschlußinhalte der obigen Lotion unter den Wasserhahn gehalten ergeben ein reichliches Schaumbad mit keiner sichtbaren Niederschlagsbildung, Ausflockung oder einem "Badewannenring" selbst bei Verwendung von relativ hartem Wasser. Das Baden in diesem Bad ergibt eine reinigende und angenehme weichmachende Wirkung auf der Haut, wie oben beschrieben.

Wenn der Körper nach Eintauchen in dieses Bad eingeseift, gespült und getrocknet wird, dann wird eine noch bessere,langer anhaltende weichmachende und feuchtigkeitsverleihende Wirkung auf der Haut beobachtet. Der Schaum oder die Schaumblasen bleiben von dem Einseifschritt im wesentlichen unberührt, und Niederschläge, Ausflockungen oder "Badewannenringe" oder irgendwelche anderen unangenehmen Filme oder Beschichtungen auf der Badewannenoberfläche bleiben aus.

Beispiel 2

Eine in ihren Eigenschaften und ihrer Verwendung der obigen Mischung entsprechende Zusammensetzung wurde aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:

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Teile

Merquat 100 1,0

Cocoamidopropyldimethylglycin 8,0

Myristyldimethylaminoxid 16,0

Parfüm 0,5

Wasser Rest

1Οθ,0

Diese Mischung ist eine klare Flüssigkeit. Ihre Viskosität kann durch Zusatz von Laurin- oder Myristindiethanolamid oder einem löslichen Polyethylenglykolester, wie Polyethylenglykol 6OOO, erhöht werden. Zusätzlich kann diese Mischung undurchsichtig gemacht werden, indem man Stearinmonoethanolamidstearat, Polyethylenglykol 6OO, Monostearat oder ein Glycoamidostearat, wie Cerasynt 1P, zusetzt.

Beispiel 3

Entsprechende Ergebnisse wie in den Beispielen 1 und 2 werden erhalten, wenn man das Merquat 100 durch eine gleich aktive Bestandteilmenge der folgenden Polymeren ersetzt:

(a) Polymer JR-1L (M.W. 400 000)

(b) N-Methyl-bis-(3-aminopropyl)amino-harnstoff (1:1) M.W. 4300 (APU-Polymeres)

(c) Polyethylenimin (M.W. 1800)

(d) Primafloc C-3 (Rohm & Haas)

(e) Gafquat 734 (GAF Corp.).

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Beispiel 4

Die Wiederholung der Beispiele 1, 2 und 3 unter Verwendung von Betainen anstelle von N-Cocoamidopropyl-N/N-dimethylglycin ergab entsprechende Ergebnisse. Es wurden folgende Verbindungen eingesetzt:

(a) N-Lauryl-N,N-dimethylglycin

(b) N-Myristyl-N,N-diethanolglycin

(c) 1- (N-Decyl-t^N-dimethyl-ammonio) propan-3-sulfonat

(d) 2-Cocoamido-2-trimethylammonioethan-1-carboxylat

(e) 4-Cetyl-4-triethylammonio-3-hydroxybutan-1-sulfonat

Beispiel 5

Die Wiederholung der Beispiele 1 bis 4 unter Verwendung organischer Oxide anstelle von Myristyldimethylaminoxid ergab entsprechende Ergebnisse. Es wurden folgende Verbindungen verwendet :

(a) N-Cocoamidopropyl-NjN-dimethylaminoxid

(b) N-2-Hydroxydodecyl-morpholin-N-oxid

(c) Myristyldimethylphosphinoxid

(d) Cocoamidopropyldiethanolphosphinoxid

(e) Tetradecylamidopropylmethylsulfoxid

(f) Dodecylethylsulfoxid.

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Wenngleich die Mischungen in den Beispielen alle nicht anionisch oberflächenaktiv sind, können den Mischungen ohne erhebliche negative Auswirkung geringe Mengen schwach anionischer Tenside wie wasserlöslicher Salze von C₀-C, „-Alkylimidazolinen, Cg-C₁₈ acylierten Polypeptiden und ethoxylierten C. C. Q-Alkylsulfaten mit 5 bis 12 Ethenoxygruppen zugesetzt werden. Die geeignetsten Salze sind die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und die Mono-, Di- und Tri-C^-C-j-alkanolammoniumsalze. Ihr Anteil soll jedoch nicht mehr als 50 % und vorzugsweise 33 % des Anteils der Komponente II betragen. Wenn stärker anionische Salze wie C._o-C.g-Alkylsulfate als anionische Bestandteile verwendet werden, können nur sehr viel geringere Anteile, z.B. weniger als 10 %, bezogen auf die Komponente II, verwendet werden.

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Claims

i 'UEXKi)U * STOLBSR^ PATENTANWÄLTE 2O0O HAMBURG 32 , DH. J-D .FRHR. von UEXKUU OH. ULRICH GRAF STOLBERG OIPL.-ING. JÜRGEN SUCHANTKE Colgate-Palmolive Company (Prio: 16. November 1976 ÖS 742 326 - 14486) 3OO Park Avenue New York» N.Y. 1ΟΟ22 / V.St.A. Hamburg, 11. November 1977 Tensidmischung für Schaumbader Patentansprüche

1. Tensidmischung für ein die Haut weichmachendes Schaumbad, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa

I. O,5 bis 2 Gewichtsteile zumindest eines wasserlöslichen, kationischen, stickstoffhaltigen Polymeren mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 bis 3 0OO 000 und einer kationischen Ladungsdichte von mehr als 0,001 in wäßriger Lösung;

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ORIGINAL INSPECTED

(1) R-(XR¹) -R²R²N⁺-R³-Z~ oder

(2) R-(XR¹) -CH-R³-Z~

^X I

N⁺R²R²R² und

(3) R-(XR¹)_x-R²(R²)_y Y-* O

enthält, wobei in den Formeln (1), (2) und (3) R ein C_1O__2Q-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkyl-

rest ist,

X = -CONH- oder -O- ist,

R ein C~_,-Alkylen- oder -Hydroxyalkylenrest ist, χ =0 oder 1, wenn X -CONH- ist, und 0 bis 5 ist,

ο
wenn X -0- ist, die R -Reste unabhängig voneinander

C, .-Alkyl- oder -Hydroxyalkylreste oder zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, Morpholin-, Piperidin-, Pyrrolidin- oder N-Alkylpiperazinreste sind,

R ein C, .-Alkylen- oder -Hydroxyalkylenrest ist, Z -COO- oder -SO₃- ist,

Y N, P oder S ist und

y 0, wenn Y S ist, und 1 ist, wenn Y N oder P ist.

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2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß I. ein Poly(quaternäres Ammonium)-polymeres ist.

3. Mischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß I. ein Polymeres mit einer Molekülkette ist, die Einheiten der Formel

A + B X^J

CB.

CR*

CH,

enthält, worin X ein wasserlösliches Anion, R Wasserstoff oder Methyl und A und B unabhängig voneinander C, ---Alkyl- oder niedere Hydroxyalkyl- oder niedere Alkylreste mit einer endständigen Amidgruppe oder zusammen mit dem N-Atom ein Piperidin-, Morpholin-, Pyrrolidin- oder N-Alkylpiperazinrest sind.

4. Mischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere Poly(NjN-dimethyl-SjS-dimethylenpiperidiniumchlorid) ist.

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-A-

5. Mischung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß II. die Formel (1) besitzt, in der X -CONH-, χ = 1 und Z -COO- sind.

6. Mischung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß

II. N-Cocoamidopropyl-NjN-dimethylbetain ist.

7. Mischung nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel (3) χ = 0 und Y N ist.

8. Mischung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß

III. N-Myristyl-N,N-dimethylaminoxid ist.

9. Wäßriges Medium, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Mischung gemäß Anspruch 1 bis 8 enthält.

10. Wäßriges Medium nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem eine höhere Fettsäureseife enthält.

11. Verfahren zur Herstellung eines die Haut weichmachenden Schaumbades, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung gemäß Anspruch 1 bis 8 in einen Wasserstrom einbringt.

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12. Verfahren zur Herstellung eines die Haut weichmachenden Schaumbades, dadurch gekennzeichnet, daß man ein wäßriges Medium gemäß Anspruch 9 in einen Wasserstrom einbringt.

13. Verfahren zur Behandlung der menschlichen Haut, dadurch gekennzeichnet, daß man ein nach dem Verfahren gemäß
Anspruch 12 hergestelltes Schaumbad verwendet.

14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man die behandelte Haut anschließend mit einer höheren
Fettsäureseife behandelt.

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Behandlung der Haut mit Seife ein die höhere Fettsäureseife enthaltendes Schaumbad verwendet.

16. Verfahren zur Behandlung der menschlichen Haut, dadurch gekennzeichnet, daß man ein wäßriges Medium gemäß Anspruch 9 oder 10 verwendet.

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