DE3110258C2

DE3110258C2 - Flüssige kosmetische 2-Phasen-Zubereitung zur Pflege der Haut und der Haare sowie Verfahren zur Behandlung der Haut bzw. der Haare

Info

Publication number: DE3110258C2
Application number: DE3110258A
Authority: DE
Inventors: Josiane Pierrefitte Allec; Jean-François Paris Grollier
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1980-03-18
Filing date: 1981-03-17
Publication date: 1987-04-09
Also published as: FR2478465A1; MX156123A; CA1160158A; BE887982A; JPS56142204A; IT1136942B; JPH024570B2; DE3110258A1; IT8120390A0; GB2071495B; CH647943A5; US4438095A; GB2071495A; FR2478465B1

Abstract

Es wird eine kosmetische Zubereitung zur Pflege des Haars und der Haut beschrieben, die zwei getrennte flüssige Phasen umfaßt, nämlich eine erste ölige Phase und eine zweite wäßrige Phase, die in gelöster Form mindestens ein kationisches Polymeres enthält. Es wird weiterhin beschrieben die Verwendung dieser Zubereitungen zur Behandlung von trockenem oder empfindlichem Haar und rauher, harter und runzliger Haut.

Description

Die Erfindung betrifft den durch die Ansprüche gekennzeichneten Gegenstand.
Öle und Ölgemische werden seit langer Zeit zur Pflege des Haars verwendet, insbesondere von trockenem oder empfindlichem Haar, d. h. einem Haar, das ungünstigen Einflüssen (Sonne, Meerwasser, etc.) ausgesetzt oder das einer Dauerwellenbehandlung, einem Färbe- oder Entfärbevorgang unterworfen worden ist.
Ölige kosmetische Zubereitungen wurden bisher auch zur Pflege der Haut verwendet, um trockene, runzelige oder rauhe Haut geschmeidig und zart zu machen.
Trotz ihrer einfachen Anwendung und des leichten Eindringens verleihen Öle dem Haar nach dem Spülen und/oder Shampoonieren nur ein geringes Maß der angestrebten Eigenschaften, nämlich merklich weichen Griff, glänzendes Aussehen und Schutzwirkung gegen Umgebungseinflüsse. Ebenso ist die Anwendung einer ausschließlich öligen Zubereitung zur Behandlung der Haut nicht zufriedenstellend, insbesondere wegen der Schwierigkeiten einer gleichmäßigen Verteilung, dem sich ergebenden fettigen Aussehen und dem unangenehm anzufühlenden "fettigen" Griff.
Dies ist der Grund, daß seit einiger Zeit die Anwendung von Produkten auf Ölbasis zugunsten anderer Produkte, die sich zur Pflege und zum Schutz empfindlicher Haare und der Haut als wirksamer erwiesen haben, eingeschränkt wurde. Aus der DE-AS 22 59 756 ist eine netzmittelfreie, zweiphasige, flüssige kosmetische Zubereitung bekannt, die neben Öl und Wasser eine mit Wasser mischbare, mit dem Öl nichtmischbare organische Flüssigkeit sowie in dem Öl und Wasser und in der organischen Flüssigkeit unlösliche feinteilige Feststoffteilchen, wobei die Feststoffteilchen eine Teilchengröße von unterhalb etwa 100 Mikron aufweisen und in einer Menge von höchstens etwa 50 Gewichtsprozent vorliegen, enthält.
Die neuen Produkte, die in modernen kosmetischen Zubereitungen eingesetzt werden, sind insbesondere Polymere vom Typ der Polyamine, der Polyaminoamide oder der quartären Polyammoniumverbindungen, wobei die Aminogruppen oder die Ammoniumgruppen einen Teil der Polymerkette bilden oder an diese gebunden sind. Diese Polymeren, die ganz allgemein als "kationische Polymere" bezeichnet werden und ihre Anwendung in kosmetischen Zubereitungen sind bereits in zahlreichen Veröffentlichungen beschrieben worden. Zwar können diese kationischen Polymeren unterschiedliche Wirkungen aufweisen, jedoch ist es andererseits bekannt, daß sie alle, wenn auch in unterschiedlichem Ausmaß, die Eigenschaft besitzen, sich an der Haut und/oder dem Haar zu fixieren und das Auskämmen des nassen Haars zu erleichtern.
Bislang haben die Versuche der Einarbeitung von kationischen Polymeren in Öle nicht zu wirksamen kosmetischen Zubereitungen geführt. In gewissen Fällen ist es unmöglich, die kationischen Polymeren in die Öle einzuarbeiten, da die Polymeren nicht in trockenem Zustand isoliert und nur in wässeriger Lösung erhalten werden konnten, oder auch weil die Polymeren in den Ölen unlöslich sind. In anderen Fällen war es zwar möglich, die Polymeren in Öle einzuarbeiten, jedoch wurde die Wirksamkeit der Polymeren stark verringert, da ihre Fähigkeit, sich an der Haut oder dem Haar zu fixieren, in dem öligen Medium inhibiert wird.
Eine weitere Möglichkeit zur Wirkungskombination von Ölen und kationischen Polymeren bestand darin, zunächst eine wässerige Lösung des kationischen Polymeren aufzutragen und dann ein Öl anzuwenden. Diese Versuche sind ebenfalls fehlgeschlagen, entweder weil die Wassermenge (wässerige Lösung des kationischen Polymeren) zu gering ist, und es nicht möglich war, sie gleichmäßig auf dem gesamten Haar zu verteilen, oder weil die Wassermenge für ein ausreichendes Verteilen auf dem Haar ausreichend ist, was wiederum dazu führte, daß das Öl sich auf dem nassen Haar nur schlecht verteilte. In gleicher Weise ergab sich auch nur eine unzureichende Verteilung des Öls auf der nassen Haut.
Die Aufgabe der Erfindung bestand nun darin, eine flüssige kosmetische 2-Phasen-Zubereitung zur Pflege der Haut und der Haare aus einer öligen Phase und einer wässerigen Phase zu schaffen, welche keine Detergenswirkung entfaltet, nicht schäumt und die kosmetischen Wirkungen der Öle und der kationischen Polymeren zu vereinigen gestattet.
Diese Aufgabe wird nun dadurch gelöst, daß die wässerige Phase der flüssigen kosmetischen 2-Phasen-Zubereitung mindestens ein darin gelöstes kationisches Polymeres enthält.
Die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen zu verwendenden Öle sind ganz allgemein alle Öle, die auch für kosmetische Produkte zur Behandlung der Haut oder des Haars verwendet werden können.
Es handelt sich hierbei insbesondere um pflanzliche Öle, wie beispielsweise Mandelöl, Erdnußöl, Weizenkeimöl, Leinöl, Jojobaöl, Aprikosenkernöl, Nußöl, Palmöl, Pistazienöl, Sesamöl, Rapsöl, Cadeöl, Maiskeimöl, Pfirsichkernöl, Mohnöl, Kiefernöl, Rizinusöl, Sojaöl, Avocadoöl, Safloröl, Kokosöl, Haselnußöl, Olivenöl, Traubenkernöl, Sonnenblumenöl, etc.
Die ölige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann weiterhin tierische Öle enthalten, wie Öle vom Wal, aus dem Speck, aus Pferdehufen, vom Thunfisch, von Pferden, von Bisamratten, von Eiern, von Schafen, von Seehunden, von Schildkröten, von Heilbuttleber, von Murmeltieren, vom Kabeljau, von Rinderhufen, von Talg, etc.
Die ölige Phase kann weiterhin ein synthetisches Öl enthalten, das vorzugsweise aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff aufgebaut ist, wie die Äther und Ester von Glykol oder Glycerin, die in den FR-Patentanmeldungen 74 09 657, 75 24 656, 75 24 657 und 75 24 658 beschrieben sind.
Die ölige Phase kann ferner auch ein Mineralöl, wie Vaselineöl, enthalten und ist vorzugsweise frei von Siliconölen.
Ganz allgemein wird es bevorzugt, ein pflanzliches Öl zu verwenden, das gegebenenfalls mit einem tierischen und/oder einem mineralischen oder synthetischen Öl vermischt ist, welche Öle oben beschrieben sind.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform besteht die ölige Phase zu 25 bis 100 Vol.-%, bezogen auf das Gesamtvolumen der öligen Phase aus einem pflanzlichen Öl und zum eventuellen Rest aus einem oder mehreren tierischen, synthetischen und/ oder mineralischen Ölen und enthält gegebenenfalls mindestens einen Bestandteil aus der Gruppe der Antioxidantien, Farbstoffe und Duftstoffe in gelöster Form.
Wie oben bereits angegeben, stellen die in kosmetischen Produkten zur Behandlung des Haars verwendbaren kationischen Polymeren eine den Kosmetikfachleuten gut bekannte Klasse dar. Solche kationische Polymere sind polykationische Produkte, die insbesondere in den französischen Patenten und Patentanmeldungen 20 77 143, 14 92 597, 21 62 025, 22 80 361, 22 52 840, 23 68 508, 15 83 363, 20 80 759, 21 90 406, 23 20 330, 22 70 846, 76 20 261, 23 36 434, 24 13 907 und 21 89 434 und den US-PS 32 27 615, 29 61 347, 22 73 780, 23 75 853, 23 88 614, 24 54 547, 32 06 462, 22 61 002, 22 71 378, 38 74 870, 40 01 432, 39 29 990, 39 66 904, 40 05 193, 40 25 617, 40 25 627, 40 25 653, 40 26 945, 35 89 978, 40 31 307 und 40 27 020 beschrieben sind.
Die in der erfindungsgemäßen Zubereitung eingesetzten kationischen Polymeren sind Polymere vom Polyamin-Typ, vom Polyaminoamid-Typ oder vom quartären Polyammonium-Typ, worin die Amino- oder Ammoniumgruppen Teil der Polymerkette oder an diese gebunden sind.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Polymeren dieser Art sind insbesondere:
1. (Gegebenenfalls quaternisierte) Copolymere aus Vinylpyrrolidon und einem Acrylat oder Methycrylat eines Aminoalkohols, wie die Produkte, die genauer in der FR-PS 20 77 143 beschrieben sind.
2. Ätherderivate von Cellulose, die quartäre Ammoniumgruppen aufweisen, wie die in der FR-PS 14 92 597 beschriebenen Produkte und kationische Cellulosederivate.
3. Kationische Polysaccharide, wie die in den US-PS 35 89 978 und 40 31 307 beschriebenen Produkte.
4. Kationische Polymere, die ausgewählt sind aus den folgenden Gruppen:

a) Polymere, die wiederkehrende Einheiten der Formel:
-A-Z-A-Z- aufweisen,
in der A für einen zwei Aminogruppen aufweisenden Rest und vorzugsweise einen Rest der Formel &udf53;np40&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz3&udf54; &udf53;vu10&udf54;und Z für das Symbol B oder B&min; stehen, wobei B und B&min;, die gleichartig oder verschieden sein können, einen zweiwertigen Rest bedeuten, bei dem es sich um einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit bis zu 7 aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen in der Hauptkette handelt, der unsubstituiert oder durch Hydroxylgruppen substituiert sein kann und der zusätzlich Sauerstoffatome, Stickstoffatome und Schwefelatome und 1 bis 3 aromatische und/oder heterocyclische Ringe aufweisen kann; wobei die Sauerstoffatome, Stickstoffatome und Schwefelatome in Form von Äthergruppen oder Thioäthergruppen, Sulfoxidgruppen, Sulfongruppen, Sulfoniumgruppen, Aminogruppen, Alkylamingruppen, Alkenylamingruppen, Benzylamingruppen, Aminoxidgruppen, quartären Ammoniumgruppen, Amidgruppen, Imidgruppen, Alkoholgruppen, Estergruppen und/oder Urethangruppen vorliegen. Diese Polymere und das Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der FR-PS 21 62 025 beschrieben.
b) Polymere, die wiederkehrende Einheiten der nachstehenden Formel:
-A-Z&sub1;-A-Z&sub1;- aufweisen, worin A für einen Rest mit zwei Aminogruppen und vorzugsweise einen Rest der Formel &udf53;np40&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz3&udf54; &udf53;vu10&udf54;und Z&sub1; für das Symbol B&sub1; oder B&min;&sub1; und mindestens einmal das Symbol B&min;&sub1; stehen, wobei B&sub1; einen zweiwertigen Rest bedeutet, bei dem es sich um einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest oder Hydroxyalkylenrest mit bis zu 7 aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen in der Hauptkette handelt, und B&min;&sub1; für einen zweiwertigen Rest steht, bei dem es sich um einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit bis zu 7 aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen in der Hauptkette handelt, der unsubstituiert oder durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen substituiert ist und durch eines oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen ist, wobei das Stickstoffatom durch eine Alkylgruppe mit gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, die gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist und gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen aufweist. Diese Polymeren und das Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der FR-PS 22 80 361 beschrieben.
c) Die quartären Ammoniumsalze und die Oxidationsprodukte der oben unter a) und b) beschriebenen Polymeren.

5. Vernetzte und gegebenenfalls alkylierte Polyaminoamide aus der Gruppe, die vernetzte, wasserlösliche Polymere umfaßt, die durch Vernetzen eines Polyamino-polyamids (A) gebildet worden ist, welch letzteres durch Polykondensation einer sauren Verbindung mit einem Polyamin hergestellt worden ist, welche saure Verbindung ausgewählt worden ist aus:

i) organischen Dicarbonsäuren,
ii) aliphatischen Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren mit äthylenischer Doppelbindung,
iii) Estern der genannten Säuren, vorzugsweise Ester mit niedrigmolekularen Alkanolen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und
iv) Mischungen dieser Verbindungen.

Das Polyamin ist aus bis-primären, mono- oder disekundären Polyalkylen-polyaminen ausgewählt. 0 bis 40 Mol-% dieses Polyamins können durch ein bis-primäres Amin, vorzugsweise Äthylendiamin, oder ein bis-sekundäres Amin, vorzugsweise Piperazin, ersetzt werden und 0 bis 20 Mol-% können durch Hexamethylendiamin ersetzt werden. Das Vernetzen erfolgt mit Hilfe eines Vernetzungsmittels (B), das aus Epihalogenhydrinen, Diepoxiden, Dianhydriden, ungesättigten Anhydriden und ungesättigten Bis-Derivaten ausgewählt ist, wobei das Vernetzen mit 0,025 bis 0,35 Mol, im allgemeinen mit 0,025 bis etwa 0,2 Mol und noch bevorzugter mit 0,025 bis etwa 0,1 Mol des Vernetzungsmittels pro Aminogruppe des Polyamino-polyamids (A) durchgeführt wird. Diese Polymere und ihre Herstellung sind genauer in der FR-PA 22 52 840 beschrieben.
Ebenfalls geeignet sind einerseits die Polyamino-amide A und andererseits die vernetzten, wasserlöslichen Polyamino-amide, die man durch Vernetzen eines Polyamino-amids (die oben beschriebenen Produkte A) mit einem Vernetzungsmittel erhält, das aus der folgenden Gruppe ausgewählt ist:

(I) Verbindungen aus der Gruppe, die (1) Bis-halogenhydrine, (2) Bis-azetidiniumverbindungen, (3) Bis- halogenacylderivate von Diaminen und (4) Bis-halogenide von Alkanen umfaßt;
(II) Oligomere, die man durch Umsetzen einer Verbindung (a) aus der Gruppe, die (1) Bis-halogenhydrine, (2) Bis-azetidiniumverbindungen, (3) Bis-halogenacyle von Diaminen, (4) Bis-halogenide von Alkanen, (5) Epihalogenhydrine, (6) Diepoxide und (7) zweifach ungesättigten Derivate umfaßt, mit einer Verbindung (b) erhält, bei der es sich um eine bifunktionelle Verbindung handelt, die mit der Verbindung (a) reagiert.
(III) Das Quaternisierungsprodukt einer Verbindung, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die die Verbindungen (a) und die Oligomere (II) umfaßt, und das eine oder mehrere tertiäre Aminogruppen aufweist, die vollständig oder teilweise mit einem Alkylierungsmittel (c) alkyliert worden sind, welches vorzugsweise aus der Gruppe ausgewählt ist, die Methylchlorid, Äthylchlorid, Methylbromid, Äthylbromid, Methyljodid, Äthyljodid, Methylsulfat, Äthylsulfat, Methylmesylat, Äthylmesylat, Methyltosylat, Äthyltosylat, Benzylchlorid, Benzylbromid, Äthylenoxid, Propylenoxid und Glycidol umfaßt, wobei das Vernetzen mit 0,025 bis 0,35 Mol, insbesondere 0,025 bis 0,2 Mol und noch bevorzugter 0,025 bis 0,1 Mol eines Vernetzungsmittels pro Aminogruppe des Polyamino-amids bewirkt worden ist.

Diese Vernetzungsmittel und diese Polymeren sowie das Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der französischen Patentanmeldung Nr. 23 68 508 beschrieben.
6. Wasserlösliche Polyamino-amid-Derivate, die man durch Kondensation von Polyalkylen-polyaminen mit Polycarbonsäuren gefolgt von einer Alkylierung mit bifunktionellen Mitteln erhält, wie die Adipinsäure-dialkylamino- hydroxyalkyl-dialkylentriamin-Copolymeren, bei denen der Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist und vorzugsweise für eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe oder eine Propylgruppe steht, wie sie in der FR-PS 15 83 363 beschrieben sind. Bevorzugte Verbindungen dieser Art sind insbesondere die Adipinsäure-dimethyl- aminohydroxypropyl-diäthylentriamin-Copolymeren.
7. Polymere, die man durch Umsetzen eines Polyalkylen-polyamins mit zwei primären Aminogruppen und mindestens einer sekundären Aminogruppe mit einer Dicarbonsäure erhält, welche aus der Gruppe ausgewählt ist, die Diglykolsäure und gesättigte aliphatische Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen umfaßt. Das Molverhältnis von Polyalkylen-polyamin zu der Dicarbonsäure liegt zwischen 0,8 : 1 und 1,4 : 1. Das erhaltene Polyamid wird dann mit Epichlorhydrin in einem Molverhältnis von Epichlorhydrin zu sekundärer Aminogruppe des Polyamids zwischen 0,5 : 1 und 1,8 : 1 umgesetzt. Produkte dieser Art sind in den US-Patentschriften 32 27 615 und 29 61 347 beschrieben.
Bevorzugt sind die Polyamid-Epichlorhydrin-Polymeren, die bei 25°C in Form einer 10%igen wäßrigen Lösung eine Viskosität von 30 cP aufweisen und die Produkte, die ein Adipinsäure-epoxypropyl-diäthylentriamin-Copolymeres enthalten.
8. Wasserlösliche Cyclopolymere mit einem Molekulargewicht von 20 000 bis 3 000 000, wie die Homopolymeren, die als Hauptbestandteil der Kette sich wiederholende Gruppen der nachstehenden Formeln II oder II&min; aufweisen, &udf53;np130&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz12&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin l und t den Wert 0 oder 1 besitzen und t den Wert 1 besitzt, wenn l den Wert 0 besitzt und t den Wert 0 besitzt, wenn l den Wert 1 besitzt, R&min;&min; ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet und R und R&min; unabhängig voneinander Alkylgruppen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylgruppen, deren Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, oder niedrigmolekulare Amidoalkylgruppen oder R und R&min; gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, heterocyclische Gruppen, wie Piperidinylgruppen oder Morpholinylgruppen bedeuten und y&ominus; ein Anion, wie ein Bromid-, Chlorid-, Acetat-, Borat-, Citrat-, Tartrat-, Bisulfat-, Bisulfit-, Sulfat- oder Phosphat-Anion darstellt; sowie die Copolymeren, die die Einheiten der obigen Formeln II oder II&min; und vorzugsweise von Acrylamid oder Diacetonacrylamid abgeleitete Einheiten umfassen.
Von den quartäre Ammoniumgruppen aufweisenden Polymeren des obigen Typs kann man insbesondere das Homopolymere von Dimethyldiallylammoniumchlorid, das ein Molekulargewicht von weniger als 100 000 aufweist und das Copolymere von Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylamid, das ein Molekulargewicht von mehr als 500 000 aufweist, nennen.
Diese Polymeren sind in der FR-PS 20 80 759 und dem Zusatzpatent 21 90 406 beschrieben.
9. Wasserlösliche, quartäre Polyammoniumverbindungen, die sich wiederholende Einheiten der nachstehenden Formel &udf53;np70&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz6&udf54; &udf53;vu10&udf54;aufweisen, in der R&sub1; und R&sub2;, R&sub3; und R&sub4;, die gleichartig oder verschieden sein können, niedrigmolekulare aliphatische oder hydroxyaliphatische Gruppen mit maximal 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei eine dieser Gruppen eine aliphatische Gruppe mit 5 bis 16 Kohlenstoffatomen, eine alicyclische Gruppe oder eine arylaliphatische Gruppe bedeuten kann, mit der Maßgabe, daß die Summe der Anzahl der Kohlenstoffatome der Gruppen A&sub2; und B&sub2; höchstens 12 beträgt; oder R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; gemeinsam oder getrennt zusammen mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, Heterocyclen darstellen, die gegebenenfalls ein zweites Heteroatom, wie ein Stickstoffatom aufweisen können; oder R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; eine Gruppe der nachstehenden Formel &udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;bedeuten, in der R&min;&sub3; ein Wasserstoffatom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe und R&min;&sub4; eine Gruppe der nachstehenden Formeln: -CN, &udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;bedeutet, worin R&min;&sub5; für eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, R&min;&sub6; für ein Wasserstoffatom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, R&min;&sub7; für eine Alkylengruppe und D für eine quartäre Ammoniumgruppe stehen, und A&sub2; und B&sub2; zweiwertige Gruppen bedeuten, beispielsweise Polymethylengruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, die geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können und die in der Hauptkette einen oder mehrere aromatische Ringe, wie die Gruppe der Formel &udf53;np40&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz3&udf54; &udf53;vu10&udf54;oder eine oder mehrere Gruppen der Formeln
-(CH&sub2;)_n-Y&sub1;-(CH&sub2;)_n-,
aufweisen können, worin Y&sub1; eine Gruppe der Formeln O, S, SO, SO&sub2;, &udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;np40&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz3&udf54; &udf53;vu10&udf54;darstellt, worin X&ominus; ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion, n 2 oder 3, R&min;&sub8; ein Wasserstoffatom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, R&min;&sub9; eine niedrigmolekulare Alkylgruppe bedeuten, oder A&sub2; und R&sub1; und R&sub3; gemeinsam mit den beiden Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Piperazinring darstellen; wobei dann, wenn A&sub2; eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe oder Hydroxyalkylengruppe darstellt, B&sub2; auch eine Gruppe der folgenden Formel
-(CH&sub2;)_n-CO-D-OC-(CH&sub2;)_n-
darstellen kann, worin D:

a) einen Glykolrest der Formel -O-Z-O-, worin Z einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder eine Gruppe der Formeln &udf53;np40&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz3&udf54; &udf53;vu10&udf54;darstellt, worin x und y eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 4 bedeuten, die einen definierten und einzigen Polymerisationsgrad definieren oder eine Zahl von 1 bis 4 bedeuten und einen mittleren Polymerisationsgrad repräsentieren;
b) einen bis-sekundären Diaminrest, wie einen von Piperazin abgeleiteten Rest der Formel &udf53;np40&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz3&udf54; &udf53;vu10&udf54;
c) einen bis-primären Diaminrest der Formel -NH-Y-NH-, worin Y für einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder den zweiwertigen Rest der Formel
-CH&sub2;-CH&sub2;-S-S-CH&sub2;-CH&sub2;-
darstellt, oder
d) eine Ureylengruppe der Formel -NH-CO-NH-; bedeutet und X&ominus; ein Anion, wie ein Chloridanion oder ein Bromidanion darstellt.

Diese Polymeren besitzen ein Molekulargewicht, das im allgemeinen zwischen 1000 und 100 000 liegt.
Die Polymeren dieser Art sind insbesondere in den französischen Patentschriften 23 20 330 und 22 70 846, den französischen Patentanmeldungen Nr. 76 20 161 und 23 36 434 und den US-Patentschriften 22 73 780, 23 75 853, 23 88 614, 24 54 547, 32 06 462, 22 61 002 und 22 71 378 beschrieben.
Andere Polymere dieser Art sind in den US-Patentschriften 38 74 870, 40 01 432, 39 29 990, 39 66 904, 40 05 193, 40 25 617, 40 25 627, 40 25 653, 40 26 945 und 40 27 020 offenbart.
10. Homopolymere oder Copolymere, die von Acrylsäure oder Methacrylsäure abgeleitet sind und die wiederkehrende Einheiten der folgenden Formeln aufweisen: &udf53;np150&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz14&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin R&sub7; ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, A&sub1; eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R&sub8;, R&sub9; und R&sub1;&sub0;, die gleichartig oder verschieden sein können, Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Benzylgruppen, R&sub5; und R&sub6; Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und X&sub1; ein Halogenanion, wie ein Chloridanion, ein Bromidanion oder ein Methylsulfatanion bedeuten.
Das oder die geeigneten Comonomeren sind aus der Gruppe ausgewählt, die Acrylamid, Methacrylamid, Diacetonacrylamid, Acrylamid und Methacrylamid, die an ihrem Stickstoffatom durch niedrigmolekulare Alkylgruppen substituiert sind, die Alkylester der Acrylsäure und der Methacrylsäure, Vinylpyrrolidon und Vinylester, umfaßt.
Beispielsweise kann man nennen:
Das Copolymere aus Acrylamid und β-Methacryloyloxyäthyl- trimethylammonium-methylsulfat;
die Copolymeren aus Methacrylsäure-äthylester, Methacrylsäure-oleylester und β -Methacryloyloxyäthyl-diäthylmethylammonium-methylsulfat;
das Copolymere aus Methacrylsäureäthylester, Methacrylsäureabietylester und β -Methacryloyloxyäthyl-diäthylmethylammonium-methylsulfat;
das Polymere von β -Methacryloyloxyäthyl-trimethylammonium-bromid;
das Copolymere aus β-Methacryloyloxyäthyl-trimethylammonium-methylsulfat und β -Methacryloyloxyäthyl-stearyldimethylammonium-methylsulfat,
das Aminoäthylacrylat-phosphat/acrylat-Copolymere, und
die gepropften und vernetzten kationischen Copolymeren mit einem Molekulargewicht von 10 000 bis 1 000 000 und vorzugsweise 15 000 bis 500 000, die man durch Copolymerisation von

a) mindestens einem kosmetischen Monomeren,
b) Methacrylsäuredimethylaminoäthylester,
c) Polyäthylenglykol und
d) einem mehrfach ungesättigten Vernetzungsmittel erhält, die in der FR-PS 21 89 434 beschrieben sind. Das Vernetzungsmittel ist dabei aus der Gruppe ausgewählt, die Äthylenglykoldimethacrylat, Diallylphthalate, Divinylbenzole, Tetrallyloxyäthan und Polyallylsaccharosen umfaßt.

Das kosmetische Monomere kann ein beliebiges sein, beispielsweise ein Vinylester einer Säure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Allylester oder ein Methallylester einer Säure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Ester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure mit einem gesättigten Alkohol mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Alkylvinyläther, dessen Alkylgruppe 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, ein Olefin mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein heterocyclisches Vinylderivat, ein Dialkylmaleat oder N,N- Dialkylaminoalkylmaleat, dessen Alkylgruppen 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen, oder ein ungesättigtes Säureanhydrid.
Weitere kationische Polymere, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind beispielsweise die Polyalkylenimine und insbesondere die Polyäthylenimine, die Polymeren, die in der Kette wiederkehrende Vinylpyridin- oder Vinylpyridinium-Einheiten aufweisen, Kondensate aus Polyaminen und Epichlorhydrin, quartäre Polyureylene und Chitinderivate.
In den erfindungsgemäßen Zubereitungen erstreckt sich der Anteil der wäßrigen Phase vorzugsweise von 2 bis 50 Vol.-%, bezogen auf das Gesamtvolumen der Zubereitung.
Das kationische Polymere, das in der wäßrigen Phase gelöst ist, ist in der erfindungsgemäßen Zubereitung in einer Menge von 0,2 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthalten.
Neben dem kationischen Polymeren kann die wäßrige Phase in gelöster Form insbesondere Konservierungsmittel, Verdickungsmittel, Farbstoffe und/oder wasserlösliche Lösungsmittel, wie Alkohole (insbesondere Äthanol) enthalten. Diese Lösungsmittel machen, wenn sie vorhanden sind, maximal 50 Vol.-%, bezogen auf das Gesamtvolumen der wässerigen Phase, aus.
Die ölige Phase kann insbesondere Antioxidantien, Farbstoffe und/oder Duftstoffe in gelöster Form enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind frei von Detergentien und Schäummitteln. Ganz allgemein enthalten sie keine anionischen und amphoteren oberflächenaktive Mittel. In den meisten Fällen sind die erfindungsgemäßen Zubereitungen frei von jeglichen oberflächenaktiven Mitteln. In gewissen Fällen können sie jedoch eine geringe Menge (weniger als 3 Gew.-%) eines kationischen oberflächenaktiven Mittels als kosmetisches Mittel enthalten. Es ist in der Tat bekannt, daß die kationischen oberflächenaktiven Mittel, die sich auf dem Haar oder der Haut abscheiden, eine Pflegewirkung auf diese Substrate ausüben.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Behandlung der Haut, bei welchem man die flüssige kosmetische 2-Phasen-Zubereitung bewegt zur Bildung einer Dispersion der wässerigen Phase in der öligen Phase und diese Dispersion gegebenenfalls unter Massieren auf der Haut verteilt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung der Haare, bei welchem an die kosmetische Zubereitung bewegt zur Bildung einer Dispersion der wässerigen Phase in der öligen Phase, 5 bis 40 cm³ der dabei erhaltenen Dispersion auf das Haar aufträgt und mindestens 5 min einwirken läßt, danach das Haar spült und gegebenenfalls anschließend mit einem Shampoo wäscht.
Es wird bei dem Verfahren zur Behandlung der Haare bevorzugt, die Zubereitung während mindestens 5 min einwirken zu lassen, wenngleich es möglich ist, sie auch einige Stunden lang einwirken zu lassen.
Ganz allgemein kann die Pflege oder die Behandlung des Haars vor oder nach einem Shampoonieren, Färben, Entfärben, einer Dauerwellbehandlung oder einer Entkrausungsbehandlung durchgeführt werden.
Bei dem oben beschriebenen Verfahren zur Behandlung oder der Pflege der Haut entfernt man nach der Behandlung gegebenenfalls die überschüssige Zubereitung mit einem absorbierenden Tampon (Gewebe, Baumwolle oder Papier), wobei im Gegensatz zur Behandlung des Haars, die Zubereitung nicht abgespült wird. Vorzugsweise trägt man die Zubereitung auf die zuvor gereinigte Haut auf.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
Die zur Bezeichnung der kationischen Polymeren in diesen Beispielen verwendeten Symbole besitzen die folgenden Bedeutungen:
Polymer P&sub1;: Polymeres aus Einheiten der Formel: &udf53;np70&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz6&udf54; &udf53;vu10&udf54;das in der Weise hergestellt werden kann, wie es in den FR-Patentschriften 22 70 846 und 23 33 012 beschrieben ist.
Polymer P&sub3;: Polymeres aus Hydroxyäthylcellulose und Epichlorhydrin, das mit Trimethylamin quaternisiert worden ist, mit einer Viskosität von 400 cP.
Polymer P&sub4;: Homopolymeres aus Dimethyldiallylammoniumchlorid mit einem Molekulargewicht von weniger als 100 000,
Polymer P&sub5;: Adipinsäure/ Dimethylaminohydroxypropyl-diäthylentriamin-Copolymeres,
Polymeres P&sub2;: Polykondensat aus Adipinsäure und Diäthylentriamin in äquimolaren Mengen, das mit Epichlorhydrin (11 Mol Epichlorhydrin pro 100 Aminogruppen) vernetzt worden ist und das in der FR-PS 22 52 840 beschrieben ist.

Beispiel 1

Man bereitet eine ölige Phase und eine wäßrige Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung:
Ölige Phase:

Maisöl 20 cm³
Antioxidans in ausreichender Menge
Duftstoff in ausreichender Menge
Farbstoff in ausreichender Menge
Sonnenblumenöl ad 100 cm³.

Polymeres P&sub1;: 5 g (Wirkstoff)
Konservierungsmittel in ausreichender Menge
Farbstoff in ausreichender Menge
Wasser ad 100 cm³.

Die zweiphasige Zubereitung wird durch Übereinanderschichten von 2 cm³ der wäßrigen Phase und 18 cm³ der öligen Phase gebildet.
Nach dem Bewegen bzw. Schütteln wird die Zubereitung auf trockenes oder empfindliches Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkungsdauer von 5 Minuten bis 4 Stunden, vorzugsweise jedoch nach 15 Minuten, spült man und shampooniert das Haar. Das nasse Haar läßt sich leicht auskämmen. Das trockene Haar ist weich, voll und glänzend.
Man erhält vergleichbare Ergebnisse unter Anwendung der nachstehenden Zubereitungen:

Beispiel 2

Man vermischt 16 cm³ der öligen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung mit 4 cm³ der wäßrigen Phase der nachstehenden Zusammensetzung:
Ölige Phase:

Avocadoöl 10 cm³
Antioxidans in ausreichender Menge
Duftstoff in ausreichender Menge
Farbstoff in ausreichender Menge
Rapsöl ad 100 cm³

Polymer P&sub1; 1,5 g (Wirkstoff)
Polymer P&sub3; 1 g (Wirkstoff)
Konservierungsmittel in ausreichender Menge
Farbstoff in ausreichender Menge
Wasser ad 100 cm³

Beispiel 3

Man vermischt 18 cm³ einer öligen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung mit 2 cm³ der wäßrigen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung:
Ölige Phase:

Rizinusöl 5 cm³
Antioxidans in ausreichender Menge
Duftstoff in ausreichender Menge
Farbstoff in ausreichender Menge
Sojaöl ad 100 cm³

Polymer P&sub4; 3 g (Wirkstoff)
Polymer P&sub5; 4 g (Wirkstoff)
Konservierungsmittel in ausreichender Menge
Farbstoff in ausreichender Menge
Wasser ad 100 cm³

Beispiel 4

Man vermischt 16 cm³ der öligen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung mit 4 cm³ der wäßrigen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung:
Ölige Phase:

Identisch mit der von Beispiel 3

Polymer P&sub1; 1,5 g (Wirkstoff)
Polymer P&sub2; 3,5 g (Wirkstoff)
Äthylalkohol ad 50°
Konservierungsmittel in ausreichender Menge
Farbstoff in ausreichender Menge
Wasser ad 100 cm³

Beispiel 5

Leinöl 1 cm³
Antioxidans in ausreichender Menge
Duftstoff in ausreichender Menge
Farbstoff in ausreichender Menge
Süßmandelöl ad 100 cm³

Polymer P&sub1; 1,5 g (Wirkstoff)
Polymer P&sub2; 3,5 g (Wirkstoff)
Konservierungsmittel in ausreichender Menge
Farbstoff in ausreichender Menge
Wasser ad 100 cm³

Beispiel 6

Man vermischt 10 cm³ der öligen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung mit 10 cm³ der wäßrigen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung:
Ölige Phase:

Jojobaöl 20 cm³
Antioxidans in ausreichender Menge
Duftstoff in ausreichender Menge
Farbstoff in ausreichender Menge
Sesamöl ad 100 cm³

Identisch mit der von Beispiel 3

Beispiel 7

Pfirsichkernöl 10 cm³
Vaselineöl 30 cm³
Konservierungsmittel in ausreichender Menge
Duftstoff in ausreichender Menge
Farbstoff in ausreichender Menge
Olivenöl ad 100 cm³

Identisch mit der von Beispiel 1.

Beispiel 8

Man vermischt 18 cm³ der öligen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung mit 2 cm³ der wäßrigen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung:
Ölige Phase:

Identisch mit der von Beispiel 7.

Polymer P&sub4; 3 g (Wirkstoff)
Polymer P&sub4; 5 g (Wirkstoff)
Äthylalkohol ad 25°
Konservierungsmittel in ausreichender Menge
Farbstoff in ausreichender Menge
Wasser ad 100 cm³

Beispiel 9

Pferdefett 25 cm³
Antioxidans in ausreichender Menge
Duftstoff in ausreichender Menge
Weizenkeimöl ad 100 cm³

Identisch mit der von Beispiel 5.

Beispiel 10

Man vermischt 19,5 cm³ der öligen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung mit 0,5 cm³ der wäßrigen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung:
Ölige Phase:

Identisch mit der von Beispiel 2.

Polymer P&sub1; 60 g (Wirkstoff)
Konservierungsmittel in ausreichender Menge
Farbstoff in ausreichender Menge
Wasser ad 100 cm³

Beispiel 11

Identisch mit der von Beispiel 3

Polymer P&sub4; 0,3 g (Wirkstoff)
Polymer P&sub5; 0,3 g (Wirkstoff)
Konservierungsmittel in ausreichender Menge
Farbstoff in ausreichender Menge
Wasser ad 100 cm³

Beispiel 12

Antioxidans in ausreichender Menge
Duftstoff in ausreichender Menge
Farbstoff in ausreichender Menge
Jojobaöl ad 100 cm³.

Polymer P&sub4; 2 g (Wirkstoff)
Konservierungsmittel in ausreichender Menge
Farbstoff in ausreichender Menge
Wasser ad 100 cm³.

Nach dem Schütteln trägt man die Zubereitung auf die Haut auf. Sie verleiht ihr Geschmeidigkeit und Weichheit. Man erhält ähnliche Ergebnisse, wenn man die Zubereitung von Beispiel 2 auf die Haut aufträgt.

Claims

1. Flüssige kosmetische 2-Phasen-Zubereitung zur Pflege der Haut und der Haare aus einer öligen Phase und einer wäßrigen Phase, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Phase mindestens ein darin gelöstes kationisches Polymeres enthält.

2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem kationischen Polymeren um ein Polyamin, ein Polyaminoamid oder eine quaternäre Polyammoniumverbindung handelt, worin die Amino- oder Ammoniumgruppen Teil der Polymerkette oder an diese gebunden sind.

3. Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie das kationische Polymere in einer Menge von 0,2 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, in der wäßrigen Phase gelöst enthält.

4. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die ölige Phase zu 25 bis 100 Vol.-%, bezogen auf das Gesamtvolumen der öligen Phase, aus einem pflanzlichen Öl und zum eventuellen Rest aus einem oder mehreren tierischen, synthetischen und/oder mineralischen Ölen besteht, und daß sie gegebenenfalls mindestens einen Bestandteil aus der Gruppe der Antioxidantien, Farbstoffe und Duftstoffe in gelöster Form enthält.

5. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der wäßrigen Phase 2 bis 50 Vol.-%, bezogen auf das Gesamtvolumen der Zubereitung, beträgt, und daß die wäßrige Phase gegebenenfalls mindestens einen Bestandteil aus der Gruppe der Konservierungsmittel, Verdickungsmittel, Farbstoffe und wasserlöslichen Lösungsmittel enthält.

6. Verfahren zur Behandlung der Haut, dadurch gekennzeichnet, daß man die kosmetische Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 bewegt zur Bildung einer Dispersion der wäßrigen Phase in der öligen Phase und diese Dispersion gegebenenfalls unter Massieren auf der Haut verteilt.

7. Verfahren zur Behandlung der Haare, dadurch gekennzeichnet, daß man die kosmetische Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 bewegt zur Bildung einer Dispersion der wäßrigen Phase in der öligen Phase, 5 bis 40 cm³ der dabei erhaltenen Dispersion auf das Haar aufträgt und mindestens 5 min einwirken läßt, danach das Haar spült und gegebenenfalls anschließend mit einem Shampoo wäscht.