DE2748854C2 - Verfahren zur Herstellung eines festen, pulverförmigen Detergentiengemisches - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines festen, pulverförmigen DetergentiengemischesInfo
- Publication number
- DE2748854C2 DE2748854C2 DE2748854A DE2748854A DE2748854C2 DE 2748854 C2 DE2748854 C2 DE 2748854C2 DE 2748854 A DE2748854 A DE 2748854A DE 2748854 A DE2748854 A DE 2748854A DE 2748854 C2 DE2748854 C2 DE 2748854C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alcohol
- mixture
- alkoxylated
- concentration
- spray
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000011363 dried mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 5-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-[(e)-2-[4-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound N=1C(NC=2C=C(C(\C=C\C=3C(=CC(NC=4N=C(N=C(NC=5C=CC=CC=5)N=4)N(CCO)CCO)=CC=3)S(O)(=O)=O)=CC=2)S(O)(=O)=O)=NC(N(CCO)CCO)=NC=1NC1=CC=CC=C1 CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
uie Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hersteilung
eines festen, pulverförmigen Detergentiengemisches, das hauptsächlich aus einem Builder, gewöhnlich Natriumtripolyphosphat,
und einem oberflächenaktiven Mittel oder einem Gemisch solcher Mittel besteht. Eine
Reihe anderer Bestandteile ist gewöhnlich ebenfalls vorhanden.
Das Verfahren, das allgemein zur Herstellung von festen, pulverförmigen Detergentien verwendet wird,
besteht in der Sprühtrocknung einer wäßrigen Aufschlämmung des Gemisches. Soll jedoch, gewünscht als
oberflächenaktives Mittel oder als eines der oberflächenaktiven Mittel, ein alkoxylierter Alkohol verwendet
werden, in welchem der Alkoholrest eine Kohlenstoffzahl von 10 bis 18 aufweist und der Äthoxylierungsgrad
6 bis 12 Alkoxyreste je Molekül beträgt, treten Schwierigkeiten auf, weil diese Verbindungen dazu neigen, sich
in flüssiger Form abzuscheiden und während der Sprühtrocknung federartige Gebilde zu bilden. Es wurden daher
Versuche gemacht, den alkoxylierten Alkohol in Form einer wasserfreien Flüssigkeit zu einem sprühgetrockneten
Gemisch der restlichen Bestandteile zuzufügen, in der Hoffnung, daß die Flüssigkeit an dem Pulver
anhaften würde und ein stabiles Gemisch bilden würde. Dieses Verfahren war jedoch nicht erfolgreich, weil eine
bestimmte Flüssigkeitsmenge, die wahrscheinlich aus einer Lösung des alkoxylierten Alkohols im restlichen
Wasser, welches in dem sprühgetrockneten Produkt enthalten war, an die Oberfläche wandert und zur Flekkenbildung
bei der Verpackung führt, in welcher das Detergentiengemisch gelagert, transportiert und verkauft
wird.
Dieses Problem wird völlig oder jedenfalls in größtem Ausmaß durch die Erfindung überwunden, wonach der
Bestandteil, der aus dem nicht sprühtrockenbaren alkoxylierten
Alkohol besteht, zu dem sprühgetrockneten Pulver in Form einer wäßrigen Lösung einer solchen
Konzentration zugesetzt wird, daß er pumpfähig ist, jedoch durch Aufnahme des restlichen Wassers in dem
sprühgetrockneten Produkt ein Gel bildet, was zur Folge hat, daß das feste Gemisch stabiler ist, als wenn kein
ίο Wasser in der zugesetzten Flüssigkeit vorhanden wäre.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines festen, pulverförmigen Detergentiengemisches
durch Sprühtrocknung der Bestandteile bzw. Hauptbestandteile, die keine alkoxylierten Alkohole sind und
Vermischen mit einem alkoxylierten Alkohol oder einem Gemisch solcher Alkohole mit einer Kohlenstoffzahl
bzw. Durchschnittskohienstoffzahl des Alkoholrestes von 10 bis 18 und einer Kettenlänge czw. Durchschniti-skettenlänge
des Alkoxyrestes von 10 bis 12 Molekülen enthält, ist somit dadurch gekennzeichnet, daß
man eine wäßrige Lösung des alkoxylierten Alkohols bzw. Alkoholgemisches einer solchen Konzentration,
daß sie pumpfähig ist, jedoch durch Aufnahme des restlichen Wassers in dem sprühgetrockneten Gemisch ein
Gel bildet, einsetzt
Eine: bindende theoretische Erklärung dieses offenbar
anomalen Effektes erscheint nicht möglich, deshalb wird angenommen, daß diese Erscheinung mit der Tatsache
zusammenhängt, daß die Viskositätskurve gegen die Konzentration von wäßrigen Lösungen der genannten
alkoxylierten Alkohole ein ausgeprägtes Maximum bei Konzentration im Bereich von 60 Gew.-% aufweist, und
daß die Alkohollösung das restliche verfügbare Wasser in dem sprühgetrockneten Produkt in einer Weise aufnimmt,
daß eine Lösung in Form eines Gels gebildet wird, die eine Konzentration bei oder nahe dem Punkt
der maximalen Viskosität aufweist.
Unter den nicht sprühtrockenbaren alkoxylierten Alkoholen, bei welchen der Alkoholrest 10 bis 18 Kohlenstoff
atome aufweist sind solche mit 12 bis 16, insbesondere 12 bis 14 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Der Alkoxyrest
besteht aus einer Kette von Alkoxyresten von 6 bis 12, vorzugsweise 8 bis 10 Molekülen in der Länge,
wobei diese vorzugsweise Äthoxyreste sind. Am meisten
bevorzugt ist ein üblicher C12- bis Cn-Alkohol für
Deter|;entienzwecke mit nominal 8 Äthoxyresten. Der Alkoholrest kann aus einem Alkoholgemisch bestehen,
wobei in diesem Fall die genannte Kohlenstoffzahl sich auf die überwiegende ICohlenstoffzahl im Gemisch bezieht.
Das sprühgetrocknete Gemisch, zu welchem die Lösung des alkoxylierten Alkohols bzw. Alkoholgemisches
zugefügt wird, kann eine übliche Formulierung sein, in welcher die Gesamtmenge oder ein Teil des oberflächenaktiven
Mittels durch den alkoxylierten Alkohol ersetzt ist. Typische Bestandteile sind in der folgenden
Tabelle angegeben, wobei sich die Prozentsätze auf das Gewicht beziehen:
| 60 Builder: | 25 bis 65% |
| Nätfiümtripölyphösphät | |
| (einschl. gebundenes Wasser) | |
| oberflächenaktives Mittel | |
| (außer dem nicht sprüh- | 0 bis 15% |
| 65 trockenbaren alkoxylierten | 2 bis 10% |
| Alkohol) | 4 bis 15% |
| Seife*) | |
| Natriumsilikat*} | |
| fluoreszierender Auf | 0,1 bis 1< |
| heller») | |
| restliches ungebundenes | 1 bis 7% |
| Wasser | 2 bis 5% |
| allgemein | Rest |
| Natriumsulfat | |
| *) Sgf· vorhandene Bestandteile | |
Ein Bleichmittel, wie Natriumperborat oder -percarbonat
(10 bis 30 Gew.-%) und ein Parfüm (0,1 bis 03
Gew.-%) werden, sofern sie verwendet werden, nach dem Sprühtrocknen zugesetzt
Die Menge des alkoxylierten Alkohols, der zu einem derartigen sprühgetrockneten Pulver zugefügt wird,
hängt von der Menge des oberflächenaktiven Mittels ab, das im fertigen Produkt erwünscht ist, sowie von der
Menge des ggf. vorhandenen anderen oberflächenaktiven Mittels, das bereits im Pulver vorhanden ist Typische
Prozentsätze von Alkohol, bezogen auf die gesamte Detergenfajaformulierung, liegen im Bereich von
5b!slOGew.-q/o.
Der alkoxylierte Alkohol wird bei einer Temperatur von 10 bis 700C in Form einer Lösung zugefügt, die
Wasser in einer solchen Konzentration enthält, daß sie ausreichend flüssig ist, durch Düsenöffnungen gepumpt
zu werden, daß sie jedoch, wenn das restliche ungebundene Wasser im sprühgetrockneten Pulver damit kombiniert
wird, ein Gemisch aus dem alkoxylierten Alkohol und Wasser einer Konzentration gebildet wird, die derart
bemessen ist, daß ein Gel entsteht, das nicht aus dem sprühgetrockneten Pulver auswandert bzw. ausblutet
Diese Konzentration hängt von dem verwendeten Alkohol ab, kann im Bereich von 50 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise
etwa 60 Gew.-%, liegen.
Die gewünschte Konzentration des alkoxylierten Alkohols im Gel mit dem Wasser, die im fertigen Produkt
gebildet wird, hängt von der Umgebungstemperatur ab, bei welcher das Produkt gelagert werden soll, wobei
diese Konzentration mit ansteigender Temperatur leicht abfällt Da die Zugabe der Alkohollösung im allgemeinen
stattfindet, bevor das sprühgetrocknete Pulver vollständig abgekühlt ist, liegt die Temperatur an
dieser Stelle gewöhnlich etwas oberhalb der Umgebungstemperatur, was jedoch nicht die gewünschte
Konzentration des Alkohols im Gel im fertigen Produkt beeinträchtigt. Eine Anzeige der Schwankungen der
letztgenannten Konzentration im Falle eines Cu/Cie-Alkohols mit 8 Mol Äthoxylat bei einer Lagertemperatur
im Bereich der Umgebungstemperatur ist die folgende: 65 bis 60 Gew.-% bei 300C und 55 bis 40
Gew.-o/obei40°C.
In einem Bereich von Lagerungstemperaturen von 20 bis 300C schwankt die bevorzugte Endkonzentration
des äthoxylierten Alkohols mit 8 Mol Äthoxygruppen im Gel (d. h. nach der Aufnahme des restlichen Wassers)
von 65 bis 60 Gew.-%.
Die gewünschte Konzentration des alkoxylierten Alkohols im Gel hängt ebenfalls etwas vom Molekulargewicht
des Alkohols ab, wobei die Konzentration mit fallendem Molekulargewicht ansteigt.
Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel näher
erläutert, wobei die Prozentsätze und Teile auf das Gewicht bezogen sind.
| Fettsäuremonoäthanolamid | 3,75Gew.-% |
| Ci6-i8-Fettalkohol mit | |
| 15 Mol Äthoxylat | 4,45 Gew.-% |
| Seife | 13 Gew.-% |
| Natriumtripolyphosphat | 30,5 Gew.-o/o |
| N atriumtoluolsulfonat | 1.8 Gew.-o/o |
| Nairiumsilikat (fest) | 7,0 Gew.-% |
| Carboxymethylcellulose | 1,8 Gew.-% |
| Äthylendiamintetraescigsäure | 0,15 Gew.-% |
| Fluoreszierender Aufheller | 0,45 Gew.-% |
| Natriumsulfat | 8,2 Gew.-% |
| Wasser | 40,0 Gew.-% |
| Cio | 3,2% |
| C12 | 57,7% |
| C14 | 203% |
| Q6 | 7,5 |
| C18 | 9,1% |
Diese Aufschwemmung wurde in üblicher · Weise sprühgetrocknet, wobei ein Pulver erhalten wurde, das
einen restlichen Wassergehalt von 50 Gew.-% hatte. Es wurde eine wäßrige Lösung einer Konzentration von 65
Gew.-% aus einem Alkohol auf Basis vom Kokosnußfett mit 8 Äthoxylatmolekülen der folgenden Zusammensetzung
auf das Pulver bei einer Temperatur von etwa 25° C in
einer Menge von 7,7 Gewichtsteilen auf 70 Gewichtsteilen Pulver aufgesprüht.
Die erhaltene pulverförmige feste Substanz enthielt 6,4 Gew.-% alkoxylierten Alkohol, der im Produkt als
unbewegliches Gel vorlag, das 57 Gew.-% alkoxylierten Alkohol und 43 Gew.-% Wasser enthielt 20 Gew.-%
Natriumperborat und 0,2 Gew.-% eines Parfüms, bezogen
auf das Gesamtprodukt, wurden sodann zugefügt
Es wurde eine wäßrige Aufschlämmung wie folgt her-
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung eines festen, pulverförmigen
Detergentiengemisches durch Sprühtrocknung der Bestandteile bzw. Hauptbestandteile, die
keine alkoxylierten Alkohole sind und Vermischen mit einem alkoxylierten Alkohol oder einem Gemisch
solcher Alkohole mit einer Kohlenstoffzahl bzw. Durchschnittskohienstoffzahl des Alkoholrestes
von 10 bis 18 und einer Kettenlänge bzw. Durchschnittskettenlänge des Alkoxyrestes von 6
bis 12 Molekülen enthält, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine wäßrige Lösung des alkoxylierten Alkohols bzw. Alkoholgemisches einer
solchen Konzentration, daß sie pumpfähig ist, jedoch durch Aufnahme des restlichen Wassers in dem
sprühgetrockneten Gemisch ein Gel bildet, einsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Lösung des alkoxylierten Alkohols bzw. Alkoholgemisches einsetzt, deren Konzentration
50 bis 70 Gew.-% beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung des alkoxylierten Alkohols
bzw. Alkoholgemisches mit einer Konzentration von 60 Gew.-% einsetzt
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Detergentiengemisch
nach Zusatz des alkoxylierten Alkohols bzw. Alkoholgemisches ein Bleichmittel und/oder einen Riechstoff
zufügt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB45509/76A GB1545810A (en) | 1976-11-02 | 1976-11-02 | Manufacture of detergents |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2748854A1 DE2748854A1 (de) | 1978-05-03 |
| DE2748854C2 true DE2748854C2 (de) | 1986-11-06 |
Family
ID=10437486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2748854A Expired DE2748854C2 (de) | 1976-11-02 | 1977-10-31 | Verfahren zur Herstellung eines festen, pulverförmigen Detergentiengemisches |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4239640A (de) |
| BE (1) | BE860337A (de) |
| DE (1) | DE2748854C2 (de) |
| ES (1) | ES463779A1 (de) |
| FR (1) | FR2369341A1 (de) |
| GB (1) | GB1545810A (de) |
| IT (1) | IT1093030B (de) |
| NL (1) | NL7712010A (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3835918A1 (de) * | 1988-10-21 | 1990-04-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von tensidhaltigen granulaten |
| GB2315767A (en) * | 1996-08-01 | 1998-02-11 | Procter & Gamble | Detergent compositions for laundering clothes with metal sulphate and a chelant |
| EP1142984A4 (de) * | 1998-12-28 | 2004-04-14 | Kao Corp | Verfahren zur herstellung von granulaten als surfactant-traeger |
| US7344656B2 (en) * | 2003-08-08 | 2008-03-18 | Truox, Inc. | Storing a composition in an alcoholic gel |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK132960A (de) * | 1970-03-31 | |||
| US3741904A (en) * | 1971-05-05 | 1973-06-26 | Miles Lab | Process for preparation of a protected granule and dishwashing composition formed therewith |
| US4059538A (en) * | 1972-10-20 | 1977-11-22 | Lever Brothers Company | Method for preparing granulated detergent formulations |
| CA1059865A (en) * | 1974-03-21 | 1979-08-07 | The Procter And Gamble Company | Detergent compositions |
| JPS51126974A (en) * | 1975-04-30 | 1976-11-05 | Kao Corp | A process for producing granules containing viscous substances at high concentration |
-
1976
- 1976-11-02 GB GB45509/76A patent/GB1545810A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-10-31 US US05/847,379 patent/US4239640A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-10-31 DE DE2748854A patent/DE2748854C2/de not_active Expired
- 1977-10-31 BE BE182227A patent/BE860337A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-11-01 NL NL7712010A patent/NL7712010A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-11-02 ES ES463779A patent/ES463779A1/es not_active Expired
- 1977-11-02 FR FR7732967A patent/FR2369341A1/fr active Granted
- 1977-11-02 IT IT69449/77A patent/IT1093030B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4239640A (en) | 1980-12-16 |
| GB1545810A (en) | 1979-05-16 |
| FR2369341A1 (fr) | 1978-05-26 |
| ES463779A1 (es) | 1978-09-01 |
| IT1093030B (it) | 1985-07-19 |
| BE860337A (fr) | 1978-05-02 |
| FR2369341B1 (de) | 1981-01-09 |
| DE2748854A1 (de) | 1978-05-03 |
| NL7712010A (nl) | 1978-05-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1937682C3 (de) | ||
| DE1617088C3 (de) | Waschmittel für Geschirrspülmaschinen | |
| DE2904945C2 (de) | Reinigungs-, insbesondere Spülmittel | |
| DE2941584A1 (de) | Verfahren zur verbesserung der eigenschaften von schaeumen und diese schaeume | |
| DE1165191B (de) | Stueckfoermige Toiletteseife | |
| DE2234903A1 (de) | Freifliessende waschmittelmischung | |
| DE2508412B2 (de) | Lagerbeständiges festes Bleichmittel | |
| DE2618930C3 (de) | Zusammensetzung für die Desodorierung und Reinigung von Toilettenschüsseln | |
| DE2548816A1 (de) | Reinigungsmittelmischung | |
| DE1170573C2 (de) | Waschmittel | |
| EP0259741A2 (de) | Neue Tensidgemische und ihre Verwendung | |
| DE2748854C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines festen, pulverförmigen Detergentiengemisches | |
| EP0582608B1 (de) | Flüssigwaschmittel | |
| CH620588A5 (de) | ||
| DE1617095A1 (de) | Natrium-dichlorisocyanurathaltiges stabiles Spuelmittel | |
| DE2461080A1 (de) | Toilettenseifenstuecke | |
| DE1717116A1 (de) | Waschmittelstift | |
| DE2432523B2 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von körnigen Wasch- und Reinigungsmitteln | |
| DE1617640C3 (de) | Mischung zur Herstellung von kosmetischen Gesichtsmasken | |
| DE1503765A1 (de) | Impraegnieren von Scheuerballen | |
| DE2305554A1 (de) | Komponenten fuer waessrige detergentkonzentrate | |
| CH621259A5 (de) | ||
| DE4332373A1 (de) | Wasserfreie Detergensgemische | |
| DE2132035B2 (de) | Geformte Waschmittelkomposition | |
| DE2713704C3 (de) | Flüssiges Waschmittel und Verfahren zu seiner Herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OAM | Search report available | ||
| OC | Search report available | ||
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: BERENDT, T., DIPL.-CHEM. DR., PAT.-ANW., 8000 MUEN |
|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |