DE2747139C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Dimerisierung von
Acrylnitril unter Bildung von vorwiegend geradkettigen Dimeren
mit 6 C-Atomen gemäß dem Oberbegriff von Patentanspruch 1 und
bestimmte Phosphor(III)-Verbindungen als katalytische Verbindungen
für dieses Verfahren.
Aus der GB-PS 11 54 275 ist ein Verfahren zur Dimerisierung
von Acrylnitril bekannt, bei dem das Acrylnitril mit 20 bis 40
Masse% (bezogen auf die gesamte Reaktionsmischung) einer organischen
Phosphor(III)-Verbindung, die als katalytische Verbindung
dient, in Kontakt gebracht wird. Die Umsetzung des Acrylnitrils
mit der Phosphor(III)-Verbindung erfolgt bei diesem
bekannten Verfahren entweder in Gegenwart eines Alkanols oder
vorzugsweise in Gegenwart von Wasser bei einer Reaktionstemperatur
von 200 bis 270°C. Die Phosphor(III)-Verbindung hat die
allgemeine Formel
wobei die Gruppen X, Y und Z gleich
oder verschieden sein können und Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- oder
Aryloxygruppen bedeuten, die wahlweise substituiert sein können.
In der GB-PS 11 54 275 sind als Phosphor(III)-Verbindungen
im einzelnen Phosphine (d. h., Verbindungen, bei denen X,
Y und Z Alkyl- und/oder Arylgruppen sind) und Phosphite (d. h.,
Verbindungen, bei denen X, Y und Z Alkoxy- und/oder Aryloxygruppen
sind) erwähnt. In allen Beispielen wird als Phosphor(III)-Verbindung
nur Triphenylphosphit eingesetzt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren gemäß
dem Oberbegriff von Patentanspruch 1 derart zu verbessern, daß
bei niedrigeren Reaktionstemperaturen und mit einem geringeren
Anteil der Phosphor(III)-Verbindung in der Reaktionsmischung
als bei dem bekannten Verfahren höhere Werte der Umsetzungsgeschwindigkeit,
der Selektivität, der Ausbeute an Dimeren und
der Acrylnitrilumwandlung erzielt werden.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren mit den im kennzeichnenden
Teil von Patentanspruch 1 angegebenen Merkmalen gelöst.
Die katalytischen Phosphor(III)-Verbindungen, die bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren eingesetzt werden, sind Phosphinite
[Formel (i) oder (ii)] oder Phosphonite [Formel (iii)].
Im Falle der Phosphor(III)-Verbindung der allgemeinen Formel
(ii) kann der eine Substituent X in der p-Stellung und der andere
in der m-Stellung vorliegen, jedoch befinden sich vorzugsweise
beide Substituenten X in der p-Stellung.
Geeignete Substituenten X sind z. B. die Methoxy-, die Ethoxy-,
die i-Propoxy- und die t-Butoxygruppe, die Methyl-, die Ethyl-
und die Propylgruppe sowie die Dimethylamino- und die Diethylaminogruppe.
Der Substituent X darf mit den Komponenten des
Reaktionssystems nicht in nachteiliger Weise reagieren.
Geeignete Gruppen R sind z. B. die Methyl-, die Ethyl-, die Isopropyl-,
die Neopentyl- und die 2-Ethylhexylgruppe sowie die
Cyclohexylgruppe. Sperrige Gruppen R, z. B. die Isopropylgruppe,
können zu einer längeren Lebensdauer der katalytischen Verbindung
führen.
Für das erfindungsgemäße Verfahren ist die Gegenwart
eines organischen Lösungsmittels erforderlich, da bei Abwesenheit
eines Lösungsmittels eine schnelle Polymerisation
des Acrylnitrils eintritt. Geeignet sind Lösungsmittel, die in der Lage sind,
Protonen abzugeben, die aber in bezug auf eine Addition an die
ungesättigte Bindung des Acrylnitrils oder der Produkte
der Acrylnitrildimerisierung oder bezüglich der Reaktion
mit der ungesättigten Bindung des Acrylnitrils oder der
Produkte der Acrylnitrildimerisierung im wesentlichen nicht
reaktionsfähig sind. Weiterhin darf das Lösungsmittel
mit den Phosphor(III)-Verbindungen oder den katalytischen Zwischenverbindungen
nicht mit einer solchen Geschwindigkeit unter Bildung
von inaktiven Arten von Phosphorverbindungen reagieren,
daß dadurch die Dimerisierungsreaktion in ernsthafter Weise
beeinträchtigt wird. Man fand z. B., daß Phenole in dieser
Hinsicht nicht geeignet sind. Das organische Lösungsmittel
muß sehr sorgfältig getrocknet werden, damit die Lebensdauer
der katalytischen Verbindung nicht nachteilig beeinflußt wird.
Vorzugsweise werden hydroxylgruppenhaltige Lösungsmittel
wie z. B. Alkohole eingesetzt, immer vorausgesetzt,
daß sie mit der Phosphor(III)-Verbindung oder mit irgendeiner
Zwischenverbindung, die die Phosphor(III)-Verbindung mit Acrylnitril
bildet, nicht in nachteiliger Weise reagieren. Dies
kann leicht durch ein Experiment festgestellt werden.
Vorgezogen werden tertiäre und sekundäre Alkohole, z. B.
t-Butylalkohol, 2-Butanol und Isopropanol. In Verbindung
mit den katalytischen Phosphor(III)-Verbindungen setzt man oft
vorteilhafterweise Isopropanol ein, da das Isopropanol
dazu führt, daß eine schnellere Reaktion gefördert und
die Selektivität in bezug auf die Bildung von geradkettigen
Dimeren gesteigert wird. Andererseits kann
t-Butanol Austauschreaktionen mit den Estergruppen der
Phosphor(III)-Verbindungen eingehen, wodurch sich Butoxy-Phosphorderivate
bilden, aus denen Isobuten frei wird, was zur
Bildung von katalytisch inaktiven Phosphor(V)-Verbindungen
führt. Um optimale Ergebnisse zu erzielen, ist es daher
ratsam, das Lösungsmittel oder das Lösungsmittelgemisch
festzustellen, das für die Verwendung mit der jeweils eingesetzten
Phosphor(III)-Verbindung am besten geeignet ist.
Die Konzentration des protonenabgebenden Lösungsmittels
liegt im allgemeinen zwischen 0,1 Volumen-% und
50 Volumen-%, bezogen auf das Gesamtvolumen der Reaktionsteilnehmer,
doch ändert sich die optimale Konzentration,
abhängig von dem jeweils eingesetzten Lösungsmittel und
der jeweils eingesetzten Phosphor(III)-Verbindung. Die molare
Konzentration des protonenabgebenden Lösungsmittels ist
im allgemeinen größer als die molare Konzentration der
Phosphor(III)-Verbindung.
Um die Menge der von Dimeren verschiedenen Produkte, d. h., des Hexamers und/oder anderer Oligomere
oder Polymere (nachstehend insgesamt als "Polymere"
bezeichnet, die sich
gemeinsam mit den gewünschten Dimeren bilden
können, zu vermindern, ist es oft vorteilhaft, ein
zusätzliches, hydroxylgruppenfreies Lösungsmittel
zu der
Reaktionsmischung hinzuzugeben. Aus dem vorstehend Gesagten
geht hervor, daß das zusätzliche Lösungsmittel in dem
Maße getrocknet werden muß, daß der insgesamt wasserfreie
Zustand der Reaktionsmischung erhalten bleibt.
Geeignete hydroxylgruppenfreie organische
Lösungsmittel sind unter anderen Kohlenwasserstoffe,
z. B. Hexan, Cyclohexan, Toluol und Petrolether; Ether,
z. B. Tetrahydrofuran, Diethylether und Diisopropylether;
Nitrile, z. B. Acetonitril und Propionitril, und Fluorbenzole.
Man zieht im allgemeinen als zusätzliche Lösungsmittel
Kohlenwasserstoffe vor.
Ein wichtiges Kennzeichen des erfindungsgemäßen Verfahrens,
ist, daß die Reaktion im wesentlichen in Abwesenheit
von Wasser durchgeführt wird. Es wird angenommen,
daß sich das Wasser in Gegenwart von Acrylnitril
und/oder Dimeren mit der katalytischen Verbindung unter Bildung
von katalytisch nicht wirksamen Additionsverbindungen
umsetzt. Infolgedessen müssen das Acrylnitril, das
protonenabgebende Lösungsmittel und das zusätzliche Lösungsmittel
vor der Verwendung getrocknet werden, weil sonst
die Lebensdauer der katalytischen Verbindung in einem für die industrielle
Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht annehmbaren
Maße verkürzt werden kann. Insbesondere muß
Acrylnitril sehr sorgfältig getrocknet werden, das im
allgemeinen, sogar nach der Destillation, 4000 ppm Wasser
enthält. Es wird auch angemerkt, daß phenolische Stabilisatoren,
z. B. Hydrochinon oder sein Monomethylether,
p-Methoxyphenol, die in dem Acrylnitril enthalten sind,
das man geliefert bekommt, z. B. durch Behandlung mit
aktiviertem Aluminiumoxid entfernt werden sollten.
Man kann alle geeigneten Trocknungsverfahren anwenden,
vorausgesetzt, daß der Wassergehalt am Ende ausreichend
niedrig ist. Man kann z. B. Acrylnitril und hydroxylgruppenhaltige
Lösungsmittel trocknen, indem man sie mit Calciumhydrid
oder einem Molekularsieb 0,3 oder 0,4 nm in Kontakt
bringt. Die vorstehend beschriebenen Feststellungen stehen
in einem starken Gegensatz zum bisherigen Stand der Technik,
wo bezüglich der Entfernung von Wasser und/oder phenolischen
Stabilisatoren nichts erwähnt wird und wo in vielen
Fällen die Zugabe von Wasser und Stabilisatoren wie z. B.
Hydrochinon zur Reaktionsmischung befürwortet wird. Calciumhydrid
ist ein besonders geeignetes Trocknungsmittel, da
es auch mit phenolischen Stabilisatoren unter Bildung von
mäßig löslichen Phenolaten reagiert und auf diese Weise
deren Entfernung bewirkt.
Die Konzentration des Acrylnitrils im Lösungsmittel
oder Lösungsmittelgemisch liegt im allgemeinen zwischen
5 Volumen-% und 75 Volumen-%. Die Konzentration des Acrylnitrils
wird so hoch wie möglich gehalten, um den Durchsatz
auf den besten Wert zu bringen, daher werden im allgemeinen
Konzentrationen zwischen 10 Volumen-% und 50 Volumen-%
vorgezogen.
Die Konzentration der katalytischen Phosphor(III)-Verbindung in der Mischung
der Reaktionsteilnehmer kann über einen weiten Bereich
verändert werden, z. B. von 0,005 Volumen-%, im allgemeinen
von 0,01 Volumen-%, bis 5 Volumen-%, bezogen auf das Volumen
der flüssigen Reaktionsteilnehmer, doch liegt die Konzentration
der Phosphor(III)-Verbindung vorzugsweise zwischen 0,01 Volumen-%
und 1 Volumen-%. Der Anteil des zusätzlichen Lösungsmittels,
falls eines vorhanden ist, in der Reaktionsmischung
kann über einen weiten Bereich verändert werden. Im
allgemeinen liegt das Verhältnis des protonenabgebenden
Lösungsmittels zu dem zusätzlichen Lösungsmittel im Bereich
von 1/40 bis 40/1, doch zieht man im allgemeinen ein Verhältnis
vor, das am niedrigeren Ende des Bereichs liegt.
Die endgültige Wahl des Verhältnisses des Lösungsmittels
zum zusätzlichen Lösungsmittel hängt jedoch davon ab, wie
man das Verfahren durchführen will und welche Phosphor(III)-Verbindung
man einsetzt. Z. B. können Verhältnisse im Bereich
zwischen 1/5 und 1/20 zu einer verlängerten Lebensdauer
der katalytischen Verbindung und zu einer erhöhten Selektivität
in bezug auf das geradkettige Dimer führen, wenn man mit einer
gleichwertigen Reaktion vergleicht, bei der das Verhältnis
1/1 beträgt.
Veränderungen im Verhältnis des protonenabgebenden
Lösungsmittels zu dem zusätzlichen Lösungsmittel werden im
allgemeinen durch Veränderungen bezüglich der Menge der
gebildeten Polymere und bezüglich der Umsetzungsgeschwindigkeit
widergespiegelt. Diese Veränderungen in den Reaktionsparametern
hängen oft davon ab, welche Phosphor(III)-Verbindung und welches
Lösungsmittelsystem man im einzelnen wählt.
Auch das Verhältnis der geradkettigen zu den verzweigten
Dimeren hängt in einigen Fällen vom Verhältnis des Lösungsmittels
zum zusätzlichen Lösungsmittel ab. Manchmal findet
man, daß sich der Anteil des geradkettigen Dimers erhöht,
wenn der Anteil des protonenabgebenden Lösungsmittels
herabgesetzt wird, und umgekehrt.
Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen zwischen
0°C und 180°C, doch kann man es vorziehen, die Temperatur
unterhalb von 75°C zu halten, um unerwünschte
Nebenreaktionen auf ein Minimum zu begrenzen. Es wird
bemerkt, daß die Reaktion unterhalb von 0°C abläuft, wobei
die Selektivität aufrechterhalten, jedoch die Geschwindigkeit
herabgesetzt wird. Tatsächlich kann man in einigen
Fällen bei tieferen Temperaturen eine verbesserte Selektivität
erhalten.
Das Verfahren kann chargenweise oder kontinuierlich
durchgeführt werden. Beim kontinuierlichen Verfahren kann geeigneterweise
die katalytische Phosphor(III)-Verbindung auf einen Träger aufbringen
oder eine polymere Phosphor(III)-Verbindung
einsetzen, damit die Reaktion in der Flüssigphase unter
Verwendung eines heterogenen Katalysators durchgeführt
werden kann.
Die Dimere, die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhalten werden,
sind vorwiegend geradkettige Dinitrile mit 6 C-Atomen, insbesondere
1,4-Dicyanbutene. Selektivitäten <90 Masse%
(bezogen auf die Gesamtmasse der Dimere)
können leicht erzielt werden.
Die gewünschten Dimere können z. B. durch fraktionierte
Destillation oder durch Lösungsmittelextraktion
leicht von der Reaktionsmischung abgetrennt werden.
Eine besondere Ausgestaltung der Erfindung besteht in den
Phosphor(III)-Verbindungen
Isopropyl-(bis-p-isopropoxyphenyl)-phosphinit, Isopropyl-[(phenyl)-(p-methoxyphenyl)]-phosphinit,
Isopropyl-[(phenyl)-(p-isopropoxyphenyl)]-phosphinit,
Isopropyl-[(phenyl)-(p-dimethylaminophenyl)]-phosphinit,
Isopropyl-[(phenyl)-(p-t-butoxyphenyl)]-phosphinit,
Diisopropyl-(p-isopropoxyphenyl)-phosphonit,
Diethyl-(p-isopropoxyphenyl)-phosphonit,
Cyclohexyl-(bis-p-methoxyphenyl)-phosphinit,
Isopropyl-[(phenyl)-(p-diethylaminophenyl)]-phosphinit,
Isopropyl-(bis-p-methoxyphenyl)-phosphinit,
Isopropyl-(bis-p-dimethylaminophenyl)-phosphinit,
Isopropyl-[(phenyl)-(p-t-butylphenyl)]-phosphinit,
Diisopropyl-(p-methoxyphenyl)-phosphonit,
Diisopropyl-(p-dimethylaminophenyl)-phosphonit
oder Diethyl-(p-dimethylaminophenyl)-phosphonit
als katalytischen Verbindungen für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen
näher erläutert.
Wenn nichts anderes angegeben ist, wurde in allen
Beispielen das Acrylnitril vor der Verwendung mittels
Calciumhydrid getrocknet. Die Trocknung erfolgte durch
Zugabe von pulverförmigem Calciumhydrid zu dem Acrylnitril.
Das Calciumhydrid verblieb über Nacht in dem Acrylnitril,
dann wurde das Acrylnitril auf frisches Calciumhydridpulver
dekantiert und 150 min lang unter Rückfluß gekocht. Das
Acrylnitril wurde dann von dem Calciumhydrid abdestilliert.
Nach der Durchführung dieses Verfahrens fand man einen
Wassergehalt zwischen 30 und 80 Volumen-ppm. Das Acrylnitril
wurde schließlich durch Aufbewahren über frisch aktiviertem
3A-Molekularsieb getrocknet, wodurch sich ein Wassergehalt
von weniger als 15 Volumen-ppm ergab. Der Wassergehalt wurde durch
das Titrationsverfahren nach Karl Fischer bestimmt.
Das Isopropanol wurde getrocknet wie vorstehend für
das Acrylnitril beschrieben. Das Toluol wurde getrocknet,
indem man es in Gegenwart von Benzophenon
mit einer Natrium-Kalium-Legierung unter Rückfluß so lange
kochte, bis sich die indigoblaue Farbe des Ketyls entwickelt
hatte. Dann wurde das Toluol unter einer Stickstoffatmosphäre
auf frisch getrocknetes 0,3-nm-Molekularsieb abdestilliert.
Das Cyclohexan wurde getrocknet, indem man es in
Gegenwart von Triethylaluminium unter Rückfluß kochte. Dann
wurde das Cyclohexan unter einer Stickstoffatmosphäre
auf frisch getrocknetes 0,3-nm-Molekularsieb abdestilliert.
In jedem Fall hatte das getrocknete Lösungsmittel
einen Wassergehalt von weniger als 15 Volumen-ppm.
Die in den Beispielen eingesetzten Phosphor(III)-Verbindungen
sind entweder im Handel erhältlich oder
wurden unter Anwendung der Verfahren hergestellt, die in
"Organo-Phosphorus Compounds", Band 4, von Kosolapoff und
Maier, herausgegeben von Wiley, 1972, in den Kapiteln 10
und 11, insbesondere auf den Seiten 470 und 471, beschrieben
werden.
Alle Analysen der Dimere wurden mittels
Gas-Flüssigkeits-Chromatographie durchgeführt.
In allen Beispielen bedeutet "Umwandlung (in %)"
den Anteil des Acrylnitrils der insgesamt
unter Bildung von Dimeren und Polymeren
umgewandelt wurde; "Ausbeute (in Masse%)" eines Produkts
bedeutet die Masse des Produkts, ausgedrückt in Masse% und
bezogen auf die Masse des umgewandelten Acrylnitrils.
Die "Selektivität" bedeutet den Anteil der geradkettigen
Dimere, bezogen auf die gesamten Dimere.
10 Volumenteile Toluol, 3 Volumenteile Acrylnitril, 1 Volumenteil Isopropanol
und 0,1 Volumenteil der jeweils in Tabelle 1 angegebenen
Phosphor(III)-Verbindung wurden in Abwesenheit von
Luft und Feuchtigkeit in einem Glas-Reaktionsgefäß sehr gründlich
vermischt. Dann wurde das Reaktionsgefäß 3 h lang in ein
thermostatisiertes Ölbad eingetaucht. Die Reaktion wurde
dann durch Zugabe einer kleinen Wassermenge beendet, und
das Acrylnitril und der Gefäßinhalt wurden 30 min lang
gerührt. Alle festen Polymere wurden durch Filtrieren
entfernt, und die Lösungsmittel und das nicht umgesetzte
Acrylnitril wurden durch Vakuumdestillation bei
Raumtemperatur abgetrennt. Der nicht-flüchtige Rückstand
wurde mittels Gas-Flüssigkeits-Chromatographie bezüglich
seines Gehalts an Dimeren analysiert. Die Ergebnisse
sind in Tabelle 1 angegeben. Mit Ausnahme
von Beispiel C2 befand sich in jedem Fall der Substituent
am Benzolkern in der p-Stellung.
Aus den Ergebnissen geht hervor, daß die Verwendung
von substituierten Phenyl-Phosphor(III)-Verbindungen zu
einer deutlichen Erhöhung der Bildungsgeschwindigkeit des
Dimers führte, wenn man mit den unsubstituierten Phenyl-Phosphor(III)-Verbindungen
vergleicht.
C1 ist ein Vergleichsbeispiel, bei dem eine unsubstituierte
Phenyl-Phosphor(III)-Verbindung eingesetzt wurde.
C2 ist ein Vergleichsbeispiel, bei dem eine orthosubstituierte
Phenyl-Phosphor(III)-Verbindung eingesetzt wurde. Zwar wird bei
Vergleichsbeispiel C2 die Geschwindigkeit relativ zu der Geschwindigkeit
vom Vergleichsbeispiel C1 gesteigert, doch vermindert sich
die Selektivität auf einen nicht annehmbaren Wert
* "Rel. Geschw." gibt das Verhältnis der Geschwindigkeit
des Verbrauchs an Acrylnitril, bezogen auf eine Umwandlung
von 25%, zu der Geschwindigkeit des
Acrylnitrilverbrauchs im Beispiel C1 an, wobei die Geschwindigkeit
des Acrylnitrilverbrauchs, bezogen auf
eine Umwandlung von 25%, beim Beispiel C1 als Einheit
genommen wird.
Das Verfahren wurde durchgeführt wie bei den Beispielen
1 bis 14 beschrieben, wobei die in Tabelle 2
angegebenen Phosphor(III)-Verbindungen eingesetzt wurden.
In jedem Fall betrug die Reaktionstemperatur 60°C, mit der
Ausnahme von Beispiel 25, das bei 20°C durchgeführt wurde.
Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 gezeigt. Der
Substituent am Benzolkern war in jedem Fall in der p-Stellung.
C3 ist ein Vergleichsbeispiel, das unter Verwendung einer
unsubstituierten Phenyl-Phosphor(III)-Verbindung durchgeführt
wurde.
Das allgemeine Verfahren der Beispiele 1 bis 14 wurde
wiederholt, doch wurde anstelle von Toluol Cyclohexan eingesetzt,
und der Anteil der Phosphor(III)-Verbindung wurde vermindert
wie in Tabelle 3 gezeigt. In jedem Fall betrug die
Reaktionstemperatur 60°C. Die Ergebnisse werden
in Tabelle 3 gezeigt:
Die Substituenten am Benzolkern befanden sich in der
p-Stellung.
Isopropyl[(phenyl)-p-diethylaminophenyl)]-phosphinit
wurde nach dem in den Beispielen 15 bis 25 angegebenen
Verfahren behandelt, die Ergebnisse sind in
Tabelle 4 angegeben.
Claims (5)
1. Verfahren zur Dimerisierung von Acrylnitril unter Bildung
von vorwiegend geradkettigen Dimeren mit 6 C-Atomen, bei dem
man das Acrylnitril mit einer organischen Phosphor(III)-Verbindung
in Kontakt bringt, die an das Phosphoratom gebundene Aryl-
und/oder Alkoxygruppen aufweist, wobei das Acrylnitril in einem
organischen Lösungsmittel aufgelöst ist, das in der Lage
ist, Protonen abzugeben, das aber unter den Dimerisierungsbedingungen
mit Acrylnitril und mit der Phosphor(III)-Verbindung
im wesentlichen nicht reaktionsfähig ist, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Phosphor(III)-Verbindung eine Verbindung mit
einer der folgenden Formeln einsetzt:
worin die Substituenten X, die gleich oder verschieden sein
können, Alkoxy-, Alkyl- oder Alkylaminogruppen mit 1 bis 8 C-
Atomen bedeuten und R eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe bedeutet,
und daß man die Reaktion im wesentlichen in Abwesenheit
von Wasser durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
als Phosphor(III)-Verbindung Isopropyl-(bis-p-methylphenyl)-
phosphinit einsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man den Wassergehalt der Reaktionsmischung unter 50 Volumen-ppm
hält.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß
man den Wassergehalt der Reaktionsmischung unter 15 Volumen-ppm
hält.
5. Isopropyl-(bis-p-isopropoxyphenyl)-phosphinit, Isopropyl-
[(phenyl)-(p-methoxyphenyl)]-phosphinit, Isopropyl-[(phenyl)-
(p-isopropoxyphenyl)]-phosphinit, Isopropyl-[(phenyl)-(p-dimethylaminophenyl)]-
phosphinit, Isopropyl-[(phenyl)-(p-t-butoxyphenyl)]-
phosphinit, Diisopropyl-(p-isopropoxyphenyl)-phosphonit,
Diethyl-(p-isopropoxyphenyl)-phosphonit, Cyclohexyl-
(bis-p-methoxyphenyl)-phosphinit, Isopropyl-[(phenyl)-(p-diethylaminophenyl)]-
phosphinit, Isopropyl-(bis-p-methoxyphenyl)-
phosphinit, Isopropyl-(bis-p-dimethylaminophenyl)-phosphinit,
Isopropyl-[(phenyl)-(p-t-butylphenyl)]-phosphinit, Diisopropyl-
(p-methoxyphenyl)-phosphonit, Diisopropyl-(p-dimethylaminophenyl)-
phosphonit oder Diethyl-(p-dimethylaminophenyl)-phosphonit
als katalytische Verbindung für die Durchführung eines Verfahrens
nach den vorhergehenden Ansprüchen.
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