DE2747139C2 - - Google Patents

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Dimerisierung von Acrylnitril unter Bildung von vorwiegend geradkettigen Dimeren mit 6 C-Atomen gemäß dem Oberbegriff von Patentanspruch 1 und bestimmte Phosphor(III)-Verbindungen als katalytische Verbindungen für dieses Verfahren.
Aus der GB-PS 11 54 275 ist ein Verfahren zur Dimerisierung von Acrylnitril bekannt, bei dem das Acrylnitril mit 20 bis 40 Masse% (bezogen auf die gesamte Reaktionsmischung) einer organischen Phosphor(III)-Verbindung, die als katalytische Verbindung dient, in Kontakt gebracht wird. Die Umsetzung des Acrylnitrils mit der Phosphor(III)-Verbindung erfolgt bei diesem bekannten Verfahren entweder in Gegenwart eines Alkanols oder vorzugsweise in Gegenwart von Wasser bei einer Reaktionstemperatur von 200 bis 270°C. Die Phosphor(III)-Verbindung hat die allgemeine Formel
wobei die Gruppen X, Y und Z gleich oder verschieden sein können und Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- oder Aryloxygruppen bedeuten, die wahlweise substituiert sein können. In der GB-PS 11 54 275 sind als Phosphor(III)-Verbindungen im einzelnen Phosphine (d. h., Verbindungen, bei denen X, Y und Z Alkyl- und/oder Arylgruppen sind) und Phosphite (d. h., Verbindungen, bei denen X, Y und Z Alkoxy- und/oder Aryloxygruppen sind) erwähnt. In allen Beispielen wird als Phosphor(III)-Verbindung nur Triphenylphosphit eingesetzt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren gemäß dem Oberbegriff von Patentanspruch 1 derart zu verbessern, daß bei niedrigeren Reaktionstemperaturen und mit einem geringeren Anteil der Phosphor(III)-Verbindung in der Reaktionsmischung als bei dem bekannten Verfahren höhere Werte der Umsetzungsgeschwindigkeit, der Selektivität, der Ausbeute an Dimeren und der Acrylnitrilumwandlung erzielt werden.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren mit den im kennzeichnenden Teil von Patentanspruch 1 angegebenen Merkmalen gelöst.
Die katalytischen Phosphor(III)-Verbindungen, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, sind Phosphinite [Formel (i) oder (ii)] oder Phosphonite [Formel (iii)].
Im Falle der Phosphor(III)-Verbindung der allgemeinen Formel (ii) kann der eine Substituent X in der p-Stellung und der andere in der m-Stellung vorliegen, jedoch befinden sich vorzugsweise beide Substituenten X in der p-Stellung.
Geeignete Substituenten X sind z. B. die Methoxy-, die Ethoxy-, die i-Propoxy- und die t-Butoxygruppe, die Methyl-, die Ethyl- und die Propylgruppe sowie die Dimethylamino- und die Diethylaminogruppe. Der Substituent X darf mit den Komponenten des Reaktionssystems nicht in nachteiliger Weise reagieren.
Geeignete Gruppen R sind z. B. die Methyl-, die Ethyl-, die Isopropyl-, die Neopentyl- und die 2-Ethylhexylgruppe sowie die Cyclohexylgruppe. Sperrige Gruppen R, z. B. die Isopropylgruppe, können zu einer längeren Lebensdauer der katalytischen Verbindung führen.
Für das erfindungsgemäße Verfahren ist die Gegenwart eines organischen Lösungsmittels erforderlich, da bei Abwesenheit eines Lösungsmittels eine schnelle Polymerisation des Acrylnitrils eintritt. Geeignet sind Lösungsmittel, die in der Lage sind, Protonen abzugeben, die aber in bezug auf eine Addition an die ungesättigte Bindung des Acrylnitrils oder der Produkte der Acrylnitrildimerisierung oder bezüglich der Reaktion mit der ungesättigten Bindung des Acrylnitrils oder der Produkte der Acrylnitrildimerisierung im wesentlichen nicht reaktionsfähig sind. Weiterhin darf das Lösungsmittel mit den Phosphor(III)-Verbindungen oder den katalytischen Zwischenverbindungen nicht mit einer solchen Geschwindigkeit unter Bildung von inaktiven Arten von Phosphorverbindungen reagieren, daß dadurch die Dimerisierungsreaktion in ernsthafter Weise beeinträchtigt wird. Man fand z. B., daß Phenole in dieser Hinsicht nicht geeignet sind. Das organische Lösungsmittel muß sehr sorgfältig getrocknet werden, damit die Lebensdauer der katalytischen Verbindung nicht nachteilig beeinflußt wird.
Vorzugsweise werden hydroxylgruppenhaltige Lösungsmittel wie z. B. Alkohole eingesetzt, immer vorausgesetzt, daß sie mit der Phosphor(III)-Verbindung oder mit irgendeiner Zwischenverbindung, die die Phosphor(III)-Verbindung mit Acrylnitril bildet, nicht in nachteiliger Weise reagieren. Dies kann leicht durch ein Experiment festgestellt werden. Vorgezogen werden tertiäre und sekundäre Alkohole, z. B. t-Butylalkohol, 2-Butanol und Isopropanol. In Verbindung mit den katalytischen Phosphor(III)-Verbindungen setzt man oft vorteilhafterweise Isopropanol ein, da das Isopropanol dazu führt, daß eine schnellere Reaktion gefördert und die Selektivität in bezug auf die Bildung von geradkettigen Dimeren gesteigert wird. Andererseits kann t-Butanol Austauschreaktionen mit den Estergruppen der Phosphor(III)-Verbindungen eingehen, wodurch sich Butoxy-Phosphorderivate bilden, aus denen Isobuten frei wird, was zur Bildung von katalytisch inaktiven Phosphor(V)-Verbindungen führt. Um optimale Ergebnisse zu erzielen, ist es daher ratsam, das Lösungsmittel oder das Lösungsmittelgemisch festzustellen, das für die Verwendung mit der jeweils eingesetzten Phosphor(III)-Verbindung am besten geeignet ist.
Die Konzentration des protonenabgebenden Lösungsmittels liegt im allgemeinen zwischen 0,1 Volumen-% und 50 Volumen-%, bezogen auf das Gesamtvolumen der Reaktionsteilnehmer, doch ändert sich die optimale Konzentration, abhängig von dem jeweils eingesetzten Lösungsmittel und der jeweils eingesetzten Phosphor(III)-Verbindung. Die molare Konzentration des protonenabgebenden Lösungsmittels ist im allgemeinen größer als die molare Konzentration der Phosphor(III)-Verbindung.
Um die Menge der von Dimeren verschiedenen Produkte, d. h., des Hexamers und/oder anderer Oligomere oder Polymere (nachstehend insgesamt als "Polymere" bezeichnet, die sich gemeinsam mit den gewünschten Dimeren bilden können, zu vermindern, ist es oft vorteilhaft, ein zusätzliches, hydroxylgruppenfreies Lösungsmittel zu der Reaktionsmischung hinzuzugeben. Aus dem vorstehend Gesagten geht hervor, daß das zusätzliche Lösungsmittel in dem Maße getrocknet werden muß, daß der insgesamt wasserfreie Zustand der Reaktionsmischung erhalten bleibt.
Geeignete hydroxylgruppenfreie organische Lösungsmittel sind unter anderen Kohlenwasserstoffe, z. B. Hexan, Cyclohexan, Toluol und Petrolether; Ether, z. B. Tetrahydrofuran, Diethylether und Diisopropylether; Nitrile, z. B. Acetonitril und Propionitril, und Fluorbenzole. Man zieht im allgemeinen als zusätzliche Lösungsmittel Kohlenwasserstoffe vor.
Ein wichtiges Kennzeichen des erfindungsgemäßen Verfahrens, ist, daß die Reaktion im wesentlichen in Abwesenheit von Wasser durchgeführt wird. Es wird angenommen, daß sich das Wasser in Gegenwart von Acrylnitril und/oder Dimeren mit der katalytischen Verbindung unter Bildung von katalytisch nicht wirksamen Additionsverbindungen umsetzt. Infolgedessen müssen das Acrylnitril, das protonenabgebende Lösungsmittel und das zusätzliche Lösungsmittel vor der Verwendung getrocknet werden, weil sonst die Lebensdauer der katalytischen Verbindung in einem für die industrielle Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht annehmbaren Maße verkürzt werden kann. Insbesondere muß Acrylnitril sehr sorgfältig getrocknet werden, das im allgemeinen, sogar nach der Destillation, 4000 ppm Wasser enthält. Es wird auch angemerkt, daß phenolische Stabilisatoren, z. B. Hydrochinon oder sein Monomethylether, p-Methoxyphenol, die in dem Acrylnitril enthalten sind, das man geliefert bekommt, z. B. durch Behandlung mit aktiviertem Aluminiumoxid entfernt werden sollten.
Man kann alle geeigneten Trocknungsverfahren anwenden, vorausgesetzt, daß der Wassergehalt am Ende ausreichend niedrig ist. Man kann z. B. Acrylnitril und hydroxylgruppenhaltige Lösungsmittel trocknen, indem man sie mit Calciumhydrid oder einem Molekularsieb 0,3 oder 0,4 nm in Kontakt bringt. Die vorstehend beschriebenen Feststellungen stehen in einem starken Gegensatz zum bisherigen Stand der Technik, wo bezüglich der Entfernung von Wasser und/oder phenolischen Stabilisatoren nichts erwähnt wird und wo in vielen Fällen die Zugabe von Wasser und Stabilisatoren wie z. B. Hydrochinon zur Reaktionsmischung befürwortet wird. Calciumhydrid ist ein besonders geeignetes Trocknungsmittel, da es auch mit phenolischen Stabilisatoren unter Bildung von mäßig löslichen Phenolaten reagiert und auf diese Weise deren Entfernung bewirkt.
Die Konzentration des Acrylnitrils im Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch liegt im allgemeinen zwischen 5 Volumen-% und 75 Volumen-%. Die Konzentration des Acrylnitrils wird so hoch wie möglich gehalten, um den Durchsatz auf den besten Wert zu bringen, daher werden im allgemeinen Konzentrationen zwischen 10 Volumen-% und 50 Volumen-% vorgezogen.
Die Konzentration der katalytischen Phosphor(III)-Verbindung in der Mischung der Reaktionsteilnehmer kann über einen weiten Bereich verändert werden, z. B. von 0,005 Volumen-%, im allgemeinen von 0,01 Volumen-%, bis 5 Volumen-%, bezogen auf das Volumen der flüssigen Reaktionsteilnehmer, doch liegt die Konzentration der Phosphor(III)-Verbindung vorzugsweise zwischen 0,01 Volumen-% und 1 Volumen-%. Der Anteil des zusätzlichen Lösungsmittels, falls eines vorhanden ist, in der Reaktionsmischung kann über einen weiten Bereich verändert werden. Im allgemeinen liegt das Verhältnis des protonenabgebenden Lösungsmittels zu dem zusätzlichen Lösungsmittel im Bereich von 1/40 bis 40/1, doch zieht man im allgemeinen ein Verhältnis vor, das am niedrigeren Ende des Bereichs liegt. Die endgültige Wahl des Verhältnisses des Lösungsmittels zum zusätzlichen Lösungsmittel hängt jedoch davon ab, wie man das Verfahren durchführen will und welche Phosphor(III)-Verbindung man einsetzt. Z. B. können Verhältnisse im Bereich zwischen 1/5 und 1/20 zu einer verlängerten Lebensdauer der katalytischen Verbindung und zu einer erhöhten Selektivität in bezug auf das geradkettige Dimer führen, wenn man mit einer gleichwertigen Reaktion vergleicht, bei der das Verhältnis 1/1 beträgt.
Veränderungen im Verhältnis des protonenabgebenden Lösungsmittels zu dem zusätzlichen Lösungsmittel werden im allgemeinen durch Veränderungen bezüglich der Menge der gebildeten Polymere und bezüglich der Umsetzungsgeschwindigkeit widergespiegelt. Diese Veränderungen in den Reaktionsparametern hängen oft davon ab, welche Phosphor(III)-Verbindung und welches Lösungsmittelsystem man im einzelnen wählt.
Auch das Verhältnis der geradkettigen zu den verzweigten Dimeren hängt in einigen Fällen vom Verhältnis des Lösungsmittels zum zusätzlichen Lösungsmittel ab. Manchmal findet man, daß sich der Anteil des geradkettigen Dimers erhöht, wenn der Anteil des protonenabgebenden Lösungsmittels herabgesetzt wird, und umgekehrt.
Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen zwischen 0°C und 180°C, doch kann man es vorziehen, die Temperatur unterhalb von 75°C zu halten, um unerwünschte Nebenreaktionen auf ein Minimum zu begrenzen. Es wird bemerkt, daß die Reaktion unterhalb von 0°C abläuft, wobei die Selektivität aufrechterhalten, jedoch die Geschwindigkeit herabgesetzt wird. Tatsächlich kann man in einigen Fällen bei tieferen Temperaturen eine verbesserte Selektivität erhalten.
Das Verfahren kann chargenweise oder kontinuierlich durchgeführt werden. Beim kontinuierlichen Verfahren kann geeigneterweise die katalytische Phosphor(III)-Verbindung auf einen Träger aufbringen oder eine polymere Phosphor(III)-Verbindung einsetzen, damit die Reaktion in der Flüssigphase unter Verwendung eines heterogenen Katalysators durchgeführt werden kann.
Die Dimere, die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhalten werden, sind vorwiegend geradkettige Dinitrile mit 6 C-Atomen, insbesondere 1,4-Dicyanbutene. Selektivitäten <90 Masse% (bezogen auf die Gesamtmasse der Dimere) können leicht erzielt werden.
Die gewünschten Dimere können z. B. durch fraktionierte Destillation oder durch Lösungsmittelextraktion leicht von der Reaktionsmischung abgetrennt werden.
Eine besondere Ausgestaltung der Erfindung besteht in den Phosphor(III)-Verbindungen Isopropyl-(bis-p-isopropoxyphenyl)-phosphinit, Isopropyl-[(phenyl)-(p-methoxyphenyl)]-phosphinit, Isopropyl-[(phenyl)-(p-isopropoxyphenyl)]-phosphinit, Isopropyl-[(phenyl)-(p-dimethylaminophenyl)]-phosphinit, Isopropyl-[(phenyl)-(p-t-butoxyphenyl)]-phosphinit, Diisopropyl-(p-isopropoxyphenyl)-phosphonit, Diethyl-(p-isopropoxyphenyl)-phosphonit, Cyclohexyl-(bis-p-methoxyphenyl)-phosphinit, Isopropyl-[(phenyl)-(p-diethylaminophenyl)]-phosphinit, Isopropyl-(bis-p-methoxyphenyl)-phosphinit, Isopropyl-(bis-p-dimethylaminophenyl)-phosphinit, Isopropyl-[(phenyl)-(p-t-butylphenyl)]-phosphinit, Diisopropyl-(p-methoxyphenyl)-phosphonit, Diisopropyl-(p-dimethylaminophenyl)-phosphonit oder Diethyl-(p-dimethylaminophenyl)-phosphonit als katalytischen Verbindungen für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen näher erläutert.
Wenn nichts anderes angegeben ist, wurde in allen Beispielen das Acrylnitril vor der Verwendung mittels Calciumhydrid getrocknet. Die Trocknung erfolgte durch Zugabe von pulverförmigem Calciumhydrid zu dem Acrylnitril. Das Calciumhydrid verblieb über Nacht in dem Acrylnitril, dann wurde das Acrylnitril auf frisches Calciumhydridpulver dekantiert und 150 min lang unter Rückfluß gekocht. Das Acrylnitril wurde dann von dem Calciumhydrid abdestilliert. Nach der Durchführung dieses Verfahrens fand man einen Wassergehalt zwischen 30 und 80 Volumen-ppm. Das Acrylnitril wurde schließlich durch Aufbewahren über frisch aktiviertem 3A-Molekularsieb getrocknet, wodurch sich ein Wassergehalt von weniger als 15 Volumen-ppm ergab. Der Wassergehalt wurde durch das Titrationsverfahren nach Karl Fischer bestimmt.
Das Isopropanol wurde getrocknet wie vorstehend für das Acrylnitril beschrieben. Das Toluol wurde getrocknet, indem man es in Gegenwart von Benzophenon mit einer Natrium-Kalium-Legierung unter Rückfluß so lange kochte, bis sich die indigoblaue Farbe des Ketyls entwickelt hatte. Dann wurde das Toluol unter einer Stickstoffatmosphäre auf frisch getrocknetes 0,3-nm-Molekularsieb abdestilliert.
Das Cyclohexan wurde getrocknet, indem man es in Gegenwart von Triethylaluminium unter Rückfluß kochte. Dann wurde das Cyclohexan unter einer Stickstoffatmosphäre auf frisch getrocknetes 0,3-nm-Molekularsieb abdestilliert.
In jedem Fall hatte das getrocknete Lösungsmittel einen Wassergehalt von weniger als 15 Volumen-ppm.
Die in den Beispielen eingesetzten Phosphor(III)-Verbindungen sind entweder im Handel erhältlich oder wurden unter Anwendung der Verfahren hergestellt, die in "Organo-Phosphorus Compounds", Band 4, von Kosolapoff und Maier, herausgegeben von Wiley, 1972, in den Kapiteln 10 und 11, insbesondere auf den Seiten 470 und 471, beschrieben werden.
Alle Analysen der Dimere wurden mittels Gas-Flüssigkeits-Chromatographie durchgeführt.
In allen Beispielen bedeutet "Umwandlung (in %)" den Anteil des Acrylnitrils der insgesamt unter Bildung von Dimeren und Polymeren umgewandelt wurde; "Ausbeute (in Masse%)" eines Produkts bedeutet die Masse des Produkts, ausgedrückt in Masse% und bezogen auf die Masse des umgewandelten Acrylnitrils. Die "Selektivität" bedeutet den Anteil der geradkettigen Dimere, bezogen auf die gesamten Dimere.
Beispiele 1 bis 14
10 Volumenteile Toluol, 3 Volumenteile Acrylnitril, 1 Volumenteil Isopropanol und 0,1 Volumenteil der jeweils in Tabelle 1 angegebenen Phosphor(III)-Verbindung wurden in Abwesenheit von Luft und Feuchtigkeit in einem Glas-Reaktionsgefäß sehr gründlich vermischt. Dann wurde das Reaktionsgefäß 3 h lang in ein thermostatisiertes Ölbad eingetaucht. Die Reaktion wurde dann durch Zugabe einer kleinen Wassermenge beendet, und das Acrylnitril und der Gefäßinhalt wurden 30 min lang gerührt. Alle festen Polymere wurden durch Filtrieren entfernt, und die Lösungsmittel und das nicht umgesetzte Acrylnitril wurden durch Vakuumdestillation bei Raumtemperatur abgetrennt. Der nicht-flüchtige Rückstand wurde mittels Gas-Flüssigkeits-Chromatographie bezüglich seines Gehalts an Dimeren analysiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben. Mit Ausnahme von Beispiel C2 befand sich in jedem Fall der Substituent am Benzolkern in der p-Stellung.
Aus den Ergebnissen geht hervor, daß die Verwendung von substituierten Phenyl-Phosphor(III)-Verbindungen zu einer deutlichen Erhöhung der Bildungsgeschwindigkeit des Dimers führte, wenn man mit den unsubstituierten Phenyl-Phosphor(III)-Verbindungen vergleicht.
Tabelle 1
C1 ist ein Vergleichsbeispiel, bei dem eine unsubstituierte Phenyl-Phosphor(III)-Verbindung eingesetzt wurde. C2 ist ein Vergleichsbeispiel, bei dem eine orthosubstituierte Phenyl-Phosphor(III)-Verbindung eingesetzt wurde. Zwar wird bei Vergleichsbeispiel C2 die Geschwindigkeit relativ zu der Geschwindigkeit vom Vergleichsbeispiel C1 gesteigert, doch vermindert sich die Selektivität auf einen nicht annehmbaren Wert * "Rel. Geschw." gibt das Verhältnis der Geschwindigkeit des Verbrauchs an Acrylnitril, bezogen auf eine Umwandlung von 25%, zu der Geschwindigkeit des Acrylnitrilverbrauchs im Beispiel C1 an, wobei die Geschwindigkeit des Acrylnitrilverbrauchs, bezogen auf eine Umwandlung von 25%, beim Beispiel C1 als Einheit genommen wird.
Beispiele 15 bis 25
Das Verfahren wurde durchgeführt wie bei den Beispielen 1 bis 14 beschrieben, wobei die in Tabelle 2 angegebenen Phosphor(III)-Verbindungen eingesetzt wurden. In jedem Fall betrug die Reaktionstemperatur 60°C, mit der Ausnahme von Beispiel 25, das bei 20°C durchgeführt wurde. Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 gezeigt. Der Substituent am Benzolkern war in jedem Fall in der p-Stellung.
Tabelle 2
C3 ist ein Vergleichsbeispiel, das unter Verwendung einer unsubstituierten Phenyl-Phosphor(III)-Verbindung durchgeführt wurde.
Beispiele 26 bis 29
Das allgemeine Verfahren der Beispiele 1 bis 14 wurde wiederholt, doch wurde anstelle von Toluol Cyclohexan eingesetzt, und der Anteil der Phosphor(III)-Verbindung wurde vermindert wie in Tabelle 3 gezeigt. In jedem Fall betrug die Reaktionstemperatur 60°C. Die Ergebnisse werden in Tabelle 3 gezeigt:
Tabelle 3
Die Substituenten am Benzolkern befanden sich in der p-Stellung.
Beispiele 30 und 31
Isopropyl[(phenyl)-p-diethylaminophenyl)]-phosphinit wurde nach dem in den Beispielen 15 bis 25 angegebenen Verfahren behandelt, die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.
Tabelle 4

Claims (5)

1. Verfahren zur Dimerisierung von Acrylnitril unter Bildung von vorwiegend geradkettigen Dimeren mit 6 C-Atomen, bei dem man das Acrylnitril mit einer organischen Phosphor(III)-Verbindung in Kontakt bringt, die an das Phosphoratom gebundene Aryl- und/oder Alkoxygruppen aufweist, wobei das Acrylnitril in einem organischen Lösungsmittel aufgelöst ist, das in der Lage ist, Protonen abzugeben, das aber unter den Dimerisierungsbedingungen mit Acrylnitril und mit der Phosphor(III)-Verbindung im wesentlichen nicht reaktionsfähig ist, dadurch gekennzeichnet, daß man als Phosphor(III)-Verbindung eine Verbindung mit einer der folgenden Formeln einsetzt: worin die Substituenten X, die gleich oder verschieden sein können, Alkoxy-, Alkyl- oder Alkylaminogruppen mit 1 bis 8 C- Atomen bedeuten und R eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe bedeutet, und daß man die Reaktion im wesentlichen in Abwesenheit von Wasser durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Phosphor(III)-Verbindung Isopropyl-(bis-p-methylphenyl)- phosphinit einsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Wassergehalt der Reaktionsmischung unter 50 Volumen-ppm hält.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man den Wassergehalt der Reaktionsmischung unter 15 Volumen-ppm hält.
5. Isopropyl-(bis-p-isopropoxyphenyl)-phosphinit, Isopropyl- [(phenyl)-(p-methoxyphenyl)]-phosphinit, Isopropyl-[(phenyl)- (p-isopropoxyphenyl)]-phosphinit, Isopropyl-[(phenyl)-(p-dimethylaminophenyl)]- phosphinit, Isopropyl-[(phenyl)-(p-t-butoxyphenyl)]- phosphinit, Diisopropyl-(p-isopropoxyphenyl)-phosphonit, Diethyl-(p-isopropoxyphenyl)-phosphonit, Cyclohexyl- (bis-p-methoxyphenyl)-phosphinit, Isopropyl-[(phenyl)-(p-diethylaminophenyl)]- phosphinit, Isopropyl-(bis-p-methoxyphenyl)- phosphinit, Isopropyl-(bis-p-dimethylaminophenyl)-phosphinit, Isopropyl-[(phenyl)-(p-t-butylphenyl)]-phosphinit, Diisopropyl- (p-methoxyphenyl)-phosphonit, Diisopropyl-(p-dimethylaminophenyl)- phosphonit oder Diethyl-(p-dimethylaminophenyl)-phosphonit als katalytische Verbindung für die Durchführung eines Verfahrens nach den vorhergehenden Ansprüchen.
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