DE2746258A1

DE2746258A1 - Photographisches material

Info

Publication number: DE2746258A1
Application number: DE19772746258
Authority: DE
Inventors: Michael John Hanrahan; Robert Charles Mcconkey; John Michael Noonan
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1976-10-15
Filing date: 1977-10-14
Publication date: 1978-04-20
Also published as: FR2368061B1; JPS5350728A; US4097282A; GB1579970A; US4150217A; CA1113642A; FR2368061A1

Description

27A6258

Die Erfindung betrifft ein photographisches Material mit mindestens einer Schicht und/oder mindestens einem Streifen aus einem Klebstoff, mit dem Schichten oder Teile des Materials miteinander verklebt sind.

Es ist allgemein bekannt, zur Herstellung photographischer Materialien, beispielsweise photographischer Aufzeichnuncsmaterialien mit einer oder mehreren Silberhalogenidemulsionsschichten Klebstoffe zu verwenden, um Schichten oder Teile des Materials miteinander zu verkleben oder zu verbinden. Beispielsweise ist es bekannt, Klebstoffe zum Verbinden von verschiedenen Schichten oder Laminaten von photographischen Materialien, insbesondere zumVerbinden oder Verkleben von Schichten oder Laminaten zu verwenden, die verschiedene Oberflächeneigenschaften aufweisen, beispielsweise hydrophobe und hydrophile Oberflächen. Um zur Herstellung photographischer Materialien verwendbar zu sein, müssen die verwendbaren Klebstoffe bestimmte Mindesteigenschaften aufweisen. Hierzu gehören Löslichkeit in Wasser, eine hohe Klebkraft, insbesondere auch bei vergleichsweise erhöhten Temperaturen, eine Aktivierbarkeit durch Einwirkung von Wärme, die Fähigkeit zur Verbindung oder Verklebung von hydrophoben und hydrophilen Oberflächen und die Fähigkeit photographisch inert zu sein, so daß der photographische Prozeß, dem das photographische Material unterworfen wird, nicht gestört wird.

In typischer Weise werden Klebstoffe beispielsweise zur Herstellung von photographischen Aufzeichnungsmaterialien oder Aufzeichnungseinheiten für das Diffusionsübertragungsverfahren verwendet, und zwar beispielsweise zum Verbinden von Schichtträgern, und zwar von Haftschichten und keine Haftschichten aufweisenden Schichtträgern mit anderen Teilen des Aufzeichnungsmaterials oder der Aufzeichnungseinheit oder zum Befestigen von Deckschichten oder Deckblättern oder anderen Schichten, insbesondere längs der Kanten oder Ränder der Materialien bzw. Einheiten. Auch können beispielsweise Klebstoffe dazu verwendet werden, Haftschichten fest an Schichtträger oder Deckblätter zu binden oder zum Befestigen von photosensitiven Schichten auf Bildempfangsschichten,

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zum Verkleben von photosensitiven Schichten mit Deckblättern und dergleichen.

Beim Befestigen von photosensitiven Schichten auf Deckblättern, Schichtträgern oder auf Bildempfangsschichten kann es dabei gegebenenfalls vorteilhaft sein Masken oder sog. Abstandshalter zu verwenden, um die Schichten voneinander zu trennen. In diesem Falle können die Klebstoffe dazu verwendet werden, um die Masken oder Abstandshalter mit der oder den Schichten der Aufzeichnungseinheit zu verbinden oder zu verkleben.

Obgleich bisher die verschiedensten Klebstoffe zur Herstellung photographischer Materialien bekannt geworden sind, hat sich doch gezeigt, daß keiner der bekanntgewordenen Klebstoffe tatsächlich die gewünschte Kombination von Eigenschaften aufweist, d.h. daß noch keiner der bisher bekanntgewordenen Klebstoffe voll befriedigt.

So besitzen beispielsweise die meisten der zur Herstellung photographischer Materialien bekanntgewordenen Klebstoffe , beispielsweise die aus der US-PS 3 056 491 bekanntgewordenen Klebstoffe zu geringe Klebefestigkeiten, insbesondere bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise bei 50 bis 90°C. Infolgedessen müssen sie bei vergleichsweise geringen Temperaturen verwendet werden, was die Herstellung der photographischen Materialien erschweren kann und den Entwicklungsbedingungen Grenzen setzt. Des weiteren hat sich gezeigt, daß die bekannten Klebstoffe Materialien verschiedenen Typs oftmals nur unbefriedigend verkleben. So können beispielsweise manche der bekannten Klebstoffe lediglich zum VErkleben von hydrophilen Oberflächen verwendet werden und andere lediglich zum Verkleben von hydrophoben Oberflächen. Schließlich sind die meisten der bekannten Klebstoffe in Wasser unlöslich und können infolgedessen nur unter Verwendung organischer Lösungsmittel angewandt werden. Die Verwendung organischer Lösungsmittel ist jedoch kostspielig^schon infolge der notwenigen Anlagen zur Wiedergewinnung der Lösungsmittel oder deren Unschädlichmachung.

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Es besteht demzufolge ein Bedürfnis auf dem Gebiet der Photographic für in Wasser lösliche, durch Wärme aktivierbare Klebstoffe , die eine starke Klebefestigkeit aufweisen, und zwar innerhalb eines breiten Temperaturbereiches.

Aufgabe der Erfindung war es demzufolge einen Klebstoff anzugeben, der sich zum Verkleben der verschiedensten Schichten oder Teile photographischer Materialien verwenden und überall dort einsetzen läßt, wo auf dem Gebiet der Photographic Klebstoffe benötigt werden.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich die gestellte Aufgabe mit in Wasser löslichen Polyesterklebstoffen lösen IaPt, deren Säurekomponente zu 15 bis 35 MoI-I aus mindestens einer ionischen Dicarbnnsäure oder einem ionischen Dicarbonsäurediester mit einem Iminosulfonylrest mit einem monovalenten Kation als Iminostickstoffsubstituent und (E bis 85 Mol.-I aus einer oder mehreren nicht-ionischen Bisäuren oder Diestern besteht.

Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein photographisches Material mit mindestens einer Schicht und/oder mindestens einem Streifen aus einem Klebstoff, mit dem Schichten oder Teile des Materials miteinander verklebt sind, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens eine Klebstoffschicht oder mindestens einen Klebstoffstreifen aus einem in Wasser löslichen Polyester aus:

(a) einer Glykolkomponente mit einem oder mehreren Diolen und

(b) einer Säurekomponente aus

1. 15 bis 35 Mol.-I mindestens einer ionischen Dicarbonsäure oder einem ionischen Dicarbonsäurediester mit einem Iminosulfonylrest mit einem monovalenten Kation als Iminostickstoffsubstituent und

2. 65 bis 85 Mol.-I einer oder mehreren nicht ionischen Disäuren oder Diestern aufweist.

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Die Glykolkomponente zur Herstellung der Polyester kann aus einem oder mehreren polyhydrischen Alkoholen bestehen, die mit einer Dicarbonsäure oder einem funktionellen Derivat hiervon kondensierbar sind. In vorteilhafter Weise werden zur Herstellung der Polyester Diole der folgenden Formel verwendet:

HO-R-OH

in der R für einen divalenten organischen Rest mit 2 bis 40 C-Atomen, insbesondere einen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 40 C-Atomen steht, der gegebenenfalls durch Äthersauerstoffb-rückenatome unterbrochen sein kann.

R steht somit beispielsweise für geradkettige oder verzweigtkettige Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise Alkylenreste, z.B. für einen Äthylen-, Trimethylen- oder Neopentylenrest oder einen Cycloalkylenrest, beispielsweise einen Cyclohexylen- oder Cycloheptylenrest oder einen Arylenrest, z.B. einen Phenylenrest oder einen Kohlenwasserstoff-Sauerstoff-Kohlenwasserstoffrest, z.B. einen Alkylen-Oxy-Alkylenrest oder einen Alkylen-Oxy-Cycloalkylen-Oxy-Alkylenrest.

Diole

Typische i«XÄj**jUt*xdie zur Herstellung der Polyester verwendbar sind, sind z.B. Äthylenglykol; Diäthylenglykol; 1,3-Propandiol; 1,4-Butandiol; 1,5-Pentandiol; 1,6-Hexandiol; 1,7-Heptandiol; 1,8-Octandiol; Neopentylglykol; 2,2-Diäthyltrimethylenglykol; 1,3-Cyclohexandimethanol; 1,4-Cyclohexandimethanol; Trimethylenglykol; Tetraäthylenglykol; 2,3-Norbornandiol sowie 2,5(6)-Norbornandiol.

Gegebenenfalls können zur Herstellung der Polyester anstelle der Diole auch entsprechende Diamine oder Mischungen von Diolen und/oder Diaminen verwendet werden.

Als besonders vorteilhafte Polyester haben sich solche erwiesen, deren Glykol- oder Diolkomponente zu mindestens 50 Mol-t aus einem aliphatischen Diol der Formel HO-R¹-H besteht worin R¹ ein Rest der Formel:-(CH₇CH-O-) ist oder deren Glykol- bzw. Diol-

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komponente zu mindestens 50 Mol-% aus einem Diol der folgenden Formel besteht:

COCH₂CH₂) -—OH

worin η eine Zahl von 1 bis 4 ist.

Beispiele für derartige Diole sind 1,4-Bis(2-hydroxyäthoxy)cyclohexan; Diäthylenglykol; Triäthylenglykol sowie Tetraäthylenglykol; Bis zu 50 MoI-I der Glykolkomponente kann dabei aus einem oder mehreren anderen Diolen bestehen.

Die ionische Dicarbonsäurekomponente mit einem Iminosulfonylrest mit einem monovalenten Kation als Iminostickstoffsubstituenten, liegt in einer Konzentration von 15 bis 35 Mol-% , bezogen auf die Gesamtsäurekomponente vor.

In typischer Weise besteht die ionische Dicarbonsäurekomponente aus:

3,3'-/~(Natriumimino)disulfonyl_7dibenzoesäure; 3,3'-/_ (Kaliumimino)disulfonyl_7dibenzoesäure; 3,3'-/~( Lithiumimino)disulfonyl_7· dibenzoesäure; 4,4'-£~(Lithiumimino)disulfonyl_7d!benzoesäure; 4,4^l-/"(Natriumimino)disulfonyl_7dibenzoesäure; 4,4'-/'(Kaliumimino)disuIfonyl_7dibenzoesäure; 3,4'-/~(Lithiumimino)disulfonyl_7dibenzoesäure; 3,4'-/"(Natriumimino)disulfonyl_7dibenzoesäure; 5-/~4-Chloronaphth-1-ylsulfonyl-(natriumimino)-sulfonyl_7~ isophthalsäure; 4,4'-/"(Kaliumimino)disulfonyl_7dinaphthoesäure; 5-/ p-Tolylsulfonyl(kaiiumimino)-sulfonyl_7-isophthalsäure; 4-/~p-Tolylsulfonyl(natriumimino)-sulfonyl_7-1,5-naphthalindicarbonsäure; 5-/"n-Hexylsulfonyl-(lithiumimino)-sulfonyl_7-isophthalsäure; 2-/~Phenylsulfonyl-(kaliumimino)-sulfonyl_7-therephthalsäure mäMx funk ti one He_n Derivaten hiervon.

oder

Besonders vorteilhafte ionische Dicarbonsäure- oder üicarbonsaureesterkomponenten weisen einen Iminosulfonylrest der folgenden Formel auf:

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ο ο

worin bedeuten:

m und ρ ganze Zahlen, deren Summe ^a 1 ist, d.h. lediglich Q oder Q* ist vorhanden und nicht Q und Q¹ ;

Q einen Rest der folgenden Formel:

OMO

■ ι ζ» Μ

-S-N-S-Y-

Il I M

ORO

Q' einen Rest einer der folgenden Formeln:

OMO OM

-S-fö-S-Y¹ oder -S-fö-Y¹ R * Phenyl

Il I Il It I

ORO OR

worin wiederum bedeuten:
R einen Phenylrest;

Y einen Arylen- oder Arylidenrest, vorzugsweise mit 6 bis 12 C-Atomen, z.B. einen Phenylen-, Naphthylen- oder Phenylidynrest oder einen Naphthylidynrest, wobei gilt, daß sämtliche dieser Reste substituiert sein können beispielsweise durch einen oder mehrere Alkylreste, beispielsweise mit 1 bis 4
C-Atomen, beispielsweise Methyl- oder Äthylreste, ein oder mehrere Halogenatome, beispielsweise Fluor-, Chlor- oder Bromatome oder andere Substituenten, die die Eigenschaften des Copolyesters nicht nachteilig beeinflussen;

Y'einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, vorzugsweise mit 6 bis 12 C-Atomen, z.B. einen Phenyl-, Naphthyl- oder
Tolylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, vorzugsweise mit 1 bis 7 C-Atomen, z.B. einen Methyl-, Äthyl-,

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- 11 Propyl- oder Methylphenylrest und

M ein löslich machendes Kation, vorzugsweise ein monovalentes Kation, z.B. ein Alkalimetallkation, die Ammoniumgruppe oder Wasserstoff.

Als besonders vorteilhafte Iminosulfonylverbindung zur Herstellung der Klebstoffe hat sich die 3,3'-^~(Natriumimino)disulfonyl_7-dibenzoesäure erwiesen. Vorzugsweise wird die Säure in einer Konzentration von 20 bis 30 Mol.-t, bezogen auf die Gesamtsäurekomponente verwendet. Anstelle der Säure kann auch ein äquivalentes Benzoat, beispielsweise das Dimethylbenzoat verwendet werden.

65 bis 85 Mol.-I der Säurekomponente der Polyesterklebstoffe bestehen aus einer oder mehreren nicht ionischen Disäuren oder funktioneilen Derivaten hiervon.

Beispiele für derartige nicht ionischen Bisäuren sind aromatische Dicarbonsäuren, z.B. Phthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure; aliphatische Dicarbonsäuren, z.B. Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure oder andere höhere homologe Dicarbonsäuren, die gegebenenfalls Aryl- oder Alkyl- substituiert sein können; carbocyclische Dicarbonsäuren, z.B. 1,3-Cyclohexandicarbonsäure und 1,4-Cyclohexandicarbonsäure, heterocyclische Dicarbonsäuren, z.B. 1,4-Piperazinylendicarbonsäure sowie lichtempfindliche äthylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren, z.B. Cinnamylidenmalonsäure und p-Phenylenbisacrylsäure, wie sie beispielsweise aus der US-PS 3 929 489 bekannt sind. Auch können Mischungen der aufgeführten Säuren verwendet werden.

Besonders vorteilhafte erfindungsgemäß verwendbare Klebstoffe sind:

Poly/~1,4-cyclohexylen-bis(oxyäthylen)-co-dimethylnatriumiminobis(sulfonyl-m-benzoat)-co-diäthylsuccinat_7, (100 Mol.-I Glykol; 30:70 Mol-Verhältnis Dicarboxylatverhältnis);

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PoIy^^-I ,4-cyclohexylen-bis(oxyäthylen)-co-dimethylnatriumiminobis(sulfonyl-m-benzoat)-co-adipinsäure_7t (100 MoI-I Glykol; 30:70 Mol Dicarboxylatverhältnis); und

PoIy^^-I,4-cyclohexylen-bis(oxyäthylen)-co-dimethyl-i,4-cyclohexandicarboxylat-co-adipinsäure-co-dimethyInatriumiminobis (sulfonyl-m-benzoat)_7, (100 MoI-I Glykol ; 35:35:30 Dicarboxylatverhältnis).

Die erfindungsgemäß verwendbaren Kondensationspolyester lassen sich nach üblichen bekannten Verfahren zur Herstellung von linearen Kondensationspolymeren herstellen, insbesondere Grenzflächen-, Lösungs- oder Esteraustauschverfahnen, wobei das zuletzt genannte Verfahren bevorzugt wird. Die Reaktionszeiten sind eine Funktion von allen anderen Variablen und werden demzufolge bestimmt durch die für das herzustellende Polymer erwünschte Inherent- oder Eigen-Viskosität.

Bei Anwendung von Grenzflächenverfahren, erfolgt die Polymerisation in vorteilhafter Weise in halogenierten Lösungsmitteln, z.B. Methylenchlorid, Chloroform, Dichloräthan oder Propylendichlorid. Die im Einzelfalle günstigste Reaktionstemperatur wird durch die Reaktionsgeschwindigkeit bestimmt sowie dem Siedepunkt des Lösungsmittels. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen bei 10 bis 40°C zu arbeiten.

Bei Kondensationen in Lösung können in vorteilhafter Weise Säurehalogenide verwendet werden, z.B. Chloride der Dicarboxylate, wobei diese mit den entsprechenden Diolen in einem geeigneten Lösungsmittel umgesetzt werden. Genannt seien beispielsweise Terephthaloyl-, Isophthaloyl- und Cyclohexandicarboxylchloride. Dabei wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeigneten Säureakzeptors gearbeitet, z.B. Pyridin, Triäthylamin oder Tripropylamin. Ein Säureakzeptor kann gegebenenfalls im Oberschuß verwendet werden und gleichzeitig als Lösungsmittel dienen.

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Das bevorzugte Verfahren zur Herstellung der Polyester besteht in einem Esteraustauschverfahren, und zwar entweder einem Schmelzverfahren oder einem Pulververfahren. Als besonders vorteilhaft hat sich das Schmelzverfahren erwiesen. Die Diole der Glykolkomponente und die Carboxylate der Säurekomponente werden dabei zu einer Schmelze aufgeschmolzen, vorzugsweise in etwa äquimolarer Basis und mit einem Umesterungskatalysator versetzt, z.B. Alkalioder Erdalkalimetallcarbonaten, Oxiden, Hydroxyden, Hydriden und Alkoxyden oder Verbindungen eines Metalles der Gruppe IVB des Periodischen Systems der Elemente, beispielsweise Tetraisopropylorthotitanat, Butyltitanat, organometallischen Halogeniden und/oder komplexen Alkoxyden, z.B. NaHTi(OC₄Hg)₂. Als vorteilhaft hat es sich oftmals erwiesen einen Oberschuß von bis zu etwa 80 Mol.-I der Glykolkomponente in der Reaktionsmischung zu verwenden. Niedrig siedende Alkohole werden während der Kondensation durch Destillation entfernt.

Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn die Kondensations-Copolymeren eine Inherent-Viskosität von 0,15 bis 0,90, insbesondere von 0,2 bis 0,8, gemessen bei 25°C in einer Konzentration von 0,25g/l)eziliter Lösungsmittel, bestehend aus einem Gemisch aus Phenol und Chlorbenzol im Volumenver-hältnis 1:1 aufweisen. Die Inherent-Viskosität ergibt sich dabei aus der folgenden Formel:

π " 2,30 log n_r * C

worin bedeuten:

Hi die Inherent-Viskosität;

η_Γ die relative Viskosität einer Phenol: Chlorbenzollösung des Polymeren, dividiert durch die Viskosität der Phenol: Chlorbenzolmischung in gleichen Einheiten und

C die Konzentration des Polymeren in Gramm pro 100 ml Lösung.

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In vorteilhafter Weise weisen die Polyester des weiteren eine Glasübergangstemperatur von 20 bis 50°C auf. Im Falle derartiger Glasübergangstemperaturen werden optimale Klebefestigkeiten bei Versiegelungsteeperaturen von oberhalb 90°C, vorzugsweise zwischen 90⁰C und 150°C erhalten. Die Glasübergangstemperatur (Tg) läßt sich dabei nach dem colorimetrischen Differenzial-Abtastverfahren ermitteln, wie es beispielsweise beschrieben wird in dem Buch "Techniques and Methods of Polymer Evaluation", Band 2, Mercel Dekker, Inco, N.Y., USA, 1970.

Bei den erfindungsgemäß verwendbaren Polyester-Klebstoffen handelt es sich um wasserlösliche Klebstoffe, d.h. Klebstoffe, die sich in destilliertem Wasser zu mindestens 20 Gew.-I bei Normaltemperatur lösen. Werden derartige wäßrige Lösungen auf ein geeignetes Substrat aufgetragen und getrocknet, so werden klare Filme erhalten.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Klebstoffe eignen sich beispielsweise zur Herstellung der verschiedensten photographischen Aufzeichnungsmaterialien auf Silberhalogenidbasis , einschließlich radiographischen Aufzeichnungsmaterialien, direktpositiven Aufzeichnungsmaterialien, negative Bilder erzeugenden Aufzeichnungsmaterialien, wärme-entwickelbaren Aufzeichnungsmaterialien, mehrschichtigen mehrfarb-photographischen Aufzeichnungsmaterialien und Aufzeichnungsmaterialien von hohem Kontrast. Aufzeichnungsmaterialien dieses Typs sowie zu ihrer Herstellung geeignete photographische süberhalogenidemulsionen sind beispielsweise bekannt aus der Zeitschrift "Product Licensing Index", Band 92, Dezember 1971, Publikation 9232, Seiten 107 bis 110.

Die Polyester lassen sich in besonders vorteilhafter Weise im Rahmen der Herstellung von Aufzeichnungseinheiten für das Diffusionsübertragungsverfahren einsetzen, und zwar überall dort, wo es gilt zwei Schichten oder Lagen miteinander zu verbinden. In besonders vorteilhafter Weise lassen sich die Klebstoffe zum Verschließen von Aufzeichnungseinheiten verwenden, d.h. zum Verkleben des gegebenenfalls eine Haftschicht aufweisenden Schichtträger mit einem Deckblatt während der Herstellung der Aufzeich-

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nungseinheit. Die Klebstoffe eignen sich des weiteren in vorteilhafter Weise zum Verbinden von hydrophilen Haftschichten mit hydrophoben Schicht, beispielsweise Schichtträgeroberflächen, z.B. aus Poly(äthylenterephthalat) sowie Celluloseacetatbutyrat.

Die Klebstoffe eignen sich jedoch des weiteren auch zum Verbinden von Metallen, z.B. Aluminium, Stahl, Blei, Zinn und Kupfer, ferner Glas, kemischen Stoffen, Holz und dergleichen wie auch anderen plastischen Materialien, wie sie dem auf dem Gebiet der Photographic tätigen Fachmann bekannt sind.

Ein weiterer wichtiger Anwendungsbereich für die erfindungsgemäß verwendbaren Polyester-Klebstoffe besteht im Verkleben oder Versiegeln von Kanten von Bildübertragungseinheiten nach Verteilung von Entwicklungsflüssigkeit innerhalb der Einheit und Trennung der Einheit von den Einrichtungen zur Verteilung der Entwicklungsflüssigkeit oder Entwicklungslösung.

Die Konzentration der Klebstoffmasse kann in vorteilhafter Weise beispielsweise bei 8 bis 24 g pro m Schichtträgerfläche liegen.

In vorteilhafter Weise können die Klebstoffe aus einer Schmelze bei Temperaturen von 125 bis 26O⁰C verarbeitet werden. Alternativ lassen sich die Klebstoffe auch ausgehend von wäßrigen Lösungen verwenden, beispielsweise solchen mit 80 bis 140 g Klebstoff pro Liter Lösung. In vorteilhafter Weise werden sie in Schichtstärken von etwa 0,889 bis 1,65 mm, naß gemessen, aufgetragen, worauf sie etwa 1/2 bis 1 1/2 Minuten lang bei 40 bis 100°C getrocknet werden. Die dadurch erzeugte Klebschicht läßt sich dann mit verschiedenen Substraten oder Schichten versiegeln, beispielsweise bei Temperaturen von 65 bis 150°C und Drucken von 100 bis 1500 mm Hg-Säule.

Klebstoffe, die lichtempfindlich sind, lassen sich 10 Sekunden bis 20 Minuten lang einer Lichtquelle exponieren, beispielsweise einer 200 Watt Quecksilberdampf-Hochdrucklampe, einer Xenonlanpe oder einem Kohlebogen, bevor die Versiegelung erfolgt.

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Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung besteht das Aufzeichnungsmaterial aus einer Bildübertragungseinheit mit:

einem photographischen Aufzeichnungsteil mit einem Schichtträger und mindestens einer hierauf aufgetragenen photographischen Silberhalogenidschicht, beispielsweise Silberhalogenidemulsionsschicht;

mindestens einer Schicht oder einem Streifen mit einem Klebstoff gemäß der Erfindung;

einer Bildempfangsschicht und

Mitteln mit einer alkalischen Entwicklungsflüssigkeit zum Verteilen derselben innerhalb der Einheit.

Die Bildübertragungseinheit kann des weiteren in Kontakt mit einer Silberhalogenidemulsionsschicht einen einen Bildfarbstoff liefernden Stoff enthalten, ferner eine neutralisierende Schicht zur Neutralisation der alkalischen Entwicklungsflüssigkeit, eine Trenn- oder Verzögerungsschicht zwischen der neutralisierenden Schicht und der Silberhalogenidemulsionsschicht sowie ein Deckblatt. Derartige Aufzeichnungseinheiten sind beispielsweise bekannt aus der Zeitschrift Research Disclosure, Band 151, November 1976, Nr. 15162.

Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung besteht ein erfindungsgemäßes, in Form einer Aufzeichnungseinheit vorliegendes photographisches Material aus einem transparenten Schichtträger für die lichtempfindliche Schicht oder lichtempfindlichen Schichten, der beschichtet ist mit einer Bildempfangsschicht, einer opaken weiß-reflektierenden Schicht, einer schwarzen opaken Schicht und einer oder mehreren lichtempfindlichen Schicht, die mit Bildfarbstoffe liefernden Verbindungen in Kontakt stehen. Angrenzend an die obere Schicht befindet sich ein aufspaltbarer Behälter mit alkalischer Entwicklungsflüssigkeit und einem Trübungsmittel, z.B. Ruß sowie

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ein transparentes Deckblatt. Das transparente Deckblatt besteht aus einem transparenten Träger, auf dem eine neutralisierende Schicht und eine Verzögerungs- oder Trennschicht angeordnet sind.

Eine solche Aufzeichnungseinheit kann in einer sog. Selbstentwicklerkamera durch das transparente Deckblatt hindurch belichtet werden, worauf es durch den von einem Paar Druck ausübender Glieder gebildeten Spalt aus der Kamera abgezogen wird. Dabei brechen die Druck ausübenden Glieder den Behälter auf, so daß die Entwicklungsflüssigkeit mit dem Trübungsmittel über dem Bild erzeugenden Teil der Aufzeichnungseinheit verteilt wird. Die Silberhalogenidschichten werden entwickelt, wobei als Folge des Entwicklungsprozesses Farbstoffbilder erzeugt werden. Die Farbstoffe diffundieren in die Bildempfangsschicht und erzeugen hierin ein Farbbild, das durch den transparenten Schichtträger hindurch auf dem opaken reflektierenden Hintergrund betrachtet werden kann.

Ein weiteres vorteilhaftes photographisches Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung besteht aus einer sog. integralen Aufzeichnungseinheit für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren, bei der ein erfindungsgemäß verwendbarer Klebstoff auf dem Filmträger zur Anwendung gebracht wird. In diesem Falle beispielsweise besteht das lichtempfindliche Teil der Einheit aus einem opaken Schichtträger, auf dem aufgetragen sind, eine Klebstoffschicht, auf die die lichtempfindlichen Schichten aufgetragen sind, die mit Bildfarbstoffe erzeugenden Verbindungen in Kontakt stehen. Angrenzend an die oberste Schicht befinden sich wiederum ein aufspaltbarer Behälter mit alkalischer Entwicklungsflüssigkeit, T1O2 und einem oder mehreren Indikatorfarbstoffen und ein transparentes Empfangsteil. Das Empfangsteil besteht dabei aus einem transparenten Träger, auf dem eine neutralisierende Schicht, eine Verzögerungs- oder Barriereschicht und eine Bildempfangsschicht aufgetragen sind. Eine solche Aufzeichnungseinheit kann in einer Selbstentwicklerkamera durch das transparente Empfangsteil hindurch belichtet und dann durch den von zwei Druck ausübenden Gliedern in der Kamera gebildeten Spalt aus der Kamera abge-

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zogen werden. Dabei wird der Behälter aufgespalten, so daß sich die Entwicklungsflüssigkeit, TiC^ und Indikatorfarbstoff über dem bilderzeugenden Anteil der Aufzeichnungseinheit verteilen können und diese vor weiterer Belichtung schützen. Die Entwicklungsflüssigkeit entwickelt jede der Silberhalogenidschichten, wobei eine bildweise Verteilung von diffusionsfähigem Farbstoff in Bezirken zurückbleibt, die nicht entwickelt sind. Diese Farbstoffe diffundieren in die Bildempfangsschicht, wo sie durch den transparenten Schichtträger auf einen weißen Hintergrund betrachtet werden. Der oder die verwendeten Indikatorfarbstoffe werden dabei in eine farblose Form überführt, und zwar in dem Maße, indem das Alkali durch die neutralisierende Schicht verbraucht wird. Die neutralisierende Schicht neutralisiert die alkalische Entwicklungsflüssigkeit nach dem die Verzögerungs- oder Trennschicht zusammengebrochen ist.

Zur Herstellung der Aufzeichnungseinheiten geeignete Bildfarbstoffe liefernde Verbindungen können aus zunächst in der Entwicklungsflüssigkeit löslichen oder diffusionsfähigen Verbindungen bestehen und als Folge des Entwicklungsprozesses bildweise in nicht diffusionsfähige Verbindungen überführt werden. Derartige Bildfarbstoffe liefernde Verbindungen sind beispielsweise aus den US-PS 2 647 049, 2 661 293, 2 698 244, 2 698 798,

2 802 735, ixiSSxJtiiix 2 774 668 und 2 983 606 bekannt.

Die Bildfarbstoffe erzeugenden Verbindungen können andererseits jedoch auch zunächst in der Entwicklungsflüssigkeit unlöslich oder nicht diffusionsfähig sein und als Folge des Entwicklungsprozesses diffusionsfähige Bildfarbstoffe oder Bildfarbstoffe liefernde Verbindungen erzeugen. Derartige Bildfarbstoffe erzeugende Verbindungen sind beispielsweise aus den US-PS 3 227 550,

3 227 551, 3 227 552, 3 227 554, 3243 294 und 3 445 228 bekannt. Diese Verbindungen können gegebenenfalls vorgebildete Farbstoffe oder Farbstoffreste oder Farbstoff-Vorläuferverbindungen aufweisen und/oder beispielsweise aus Farbkupplern oder oxichromogenen Verbindungen bestehen.

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Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung enthält das Aufzeichnungsmaterial mindestens eine einen Bildfarbstoff liefernde Verbindung, die aus einer mindestens eine Ballastgruppe aufweisenden Redox-Verbindung besteht, genauer gesagt einer Redox-Verbindung, die einen Farbstoff freizusetzen vermag. Derartige Verbindungen lassen sich mittels einer oxidierten Entwicklerverbindung oxidieren, wobei Verbindungen anfallen, die als folgende Oxidation einen diffusionsfähigen Farbstoff frei - setzen, z.B. nach erfolgter alkalischer Hydrolyse. Derartige Redox-Farbstoff freisetzende Verbindungen sind beispielsweise aus den US-PS 3 725 062, 3 698 897, 3 628 952, 3 443 939, 3 443 940 und 3 928 312 sowie den BE-PS 796 040, 796 041, 796 und 810 195 bekannt.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Klebstoffe weisen eine extrem vorteilhafte Lebensdauer bei Temperaturen von etwa 25°C und eir relativen Luftfeuchtigkeit von 40 bis 601, sie sind des weiteren nicht-blockierend gemäß ASTM-Testmethode D1146 bei 38°C unc liefern Versiegelungen von gleichbleibend guter Qualität.

Typische laminierte Strukturen, die sich unter Verwendung der beschriebenen Klebmassen miteinander verbinden oder verkleben lassen, sind solche mit einem Schichtträger oder Basis- oder Grundmaterial, das z.B. aus einem Gewebe bestehen kann (woven fabrics), und zwar aus natürlichen und/oder synthetischen Fasern oder aus sog. nicht gewebten Strukturen, z.B. Papier und Pappe; Metallschichten oder Metallblättern, z.B. aus Aluminium und Stahl, Blockplatten (blockplate), z.B. Zinnplatten oder Stahl, Leder, Holz, insbesondere Sperrholz oder zusammengesetzte Pappen, Polymere, z.B. aus Polyäthylenterephthalat, Polyäthylen, Polyvinylchlorid) und Poly(vinylidenchlorid), Gummi und synthetische Gummies, Cellularstrukturen, z.B. cellulares Polystyrol und cellulares Celluloseacetat, gewebte und nicht gewebte Blätter Oder Platten aus Glasfasern, Mauerwerkstrukturen, z.B. Zement oder Aschen- oder Sinterblöcke und Glas. Besonders vorteilhafte Schichtträger sind dabei solche aus Polystyrol, Celluloseacetat und Poly(äthylenterephthalat). Dies bedeutet, daß der Träger

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eines erfindungsgemäßen Materials aus den verschiedensten Materialien bestehen kann.

Die Klebstoffe können auf einen Träger oder eine andere Schicht aus wäßrigen Lösungen aufgesprüht, aufgebürstet oder durch Eintauchen aufgebracht oder nach anderen üblichen Beschichtungsverfahren aufgebracht werden. Das Lösungsmittel wird in typischer Weise von der Klebstoffschicht oder dem Klebstoffstreifen durch Trocknen entfernt, so daß die Klebstoffschicht in Form einer praktisch homogenen Schicht auf einer oder beiden Schichten, die verklebt werden sollen, zurückbleibt. Eine Laminierung kann dann in üblicher bekannter Weise durch Einwirkung von Wärme und Druck erfolgen, wobei die Klebstoffschicht erweicht und eine starke Bindung zwischen der Schicht oder dem Träger und der anderen Schicht erreicht wird. Eine alternative Methode besteht darin, vorgebildete homogene dünne Filmstreifen zu erzeugen, indem man die Klebstoffe in Form von Lösungen oder heißen Schmelzen auf eine Überfläche gießt,von der sich die erzeugten Filme leicht abstreifen lassen. Nach der Erzeugung der Polyesterfilme und Abstreifen derselben können diese zwischen zu verklebende Schichten oder einen Schichtträger und eine Schicht gelegt werden, worauf das Verkleben der Schichten oder der Schicht mit dem Schichtträger durch Einwirkung von Wärme und Druck erfolgen kann.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Die Beispiele zeigen die Herstellung und Verwendung der erfindungsgemäß verwendbaren Polyester.

Beispiel 1 (Herstellungsbeispiel)

Herstellung von Poly^~1,4-cyclohexylen-bis(oxyäthylen)-conatriumiminobis(sulfonyl-m-benzoat)-co-succinat_/

Eine Mischung aus 13,0 g (0,03 Mole) Dimethylnatriumiminobis-(sulfonyl-m-benzoat), 12,2 g (0,07 Mole) Diäthylsuccinat und 35,1 g (0,172 Mole) 1,4-Bis(2-hydroxyäthoxy)cyclohexan wurde in ein Kondensationsgefäß gebracht, worauf mit Stickstoff aus

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gespült und auf eine Temperatur von 235°C erhitzt wurde. Nach 4 Stunden, nach Bildung einer homogenen Schmelze und Abdestillation der Alkohole wurde ein Tropfen Tetraisopropylorthotitanat-Katalysator pro 0,1 Mol Gesamtcharge zugegeben. Unter Anwendung von Vakuum und weiterer Zufuhr von Wärme wurde die Schmelze unter Fortschreiten der Kondensation oder Polymerisation gerührt. Nach erfolgter Kondensation (Polymerisation) wurde das erhaltene Polymer auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Inherent-Viskosität des erhaltenen Polymeren betrug 0,33.

Beispiele 2 bis 42 Polyester-Klebstoffe

In den Tabellen I, II und HT sind die Verbindungen aufgeführt, die zur Herstellung der in Tabelle IV aufgeführten Klebstoffe 2 bis 42 verwendet wurden. Die Klebstoffe wurden dabei nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt.

Tabelle I Diole, die zur Herstellung der Polymeren der Tabelle IV verwendet

wurden:

BC	I,4-Bis(2-hydroxyäthoxy)cyclohexan
^C2	Äthylenglykol
NG	Neopentylglykol
^C6	Hexamethylenglykol
DG	Diäthylenglykol
TG	Triäthylenglykol
4G	Tetraäthylenglykol
CHD	1,4-Cvclohexandimethanol

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Tabelle II

Nichtionische Carboxylate, die zur Herstellung der in Tabelle IV aufgeführten Polymeren verwendet wurden:

SUC üiäthylsuccinat MAL DiSthylmalonat AÜIP Diäthyladipat SEB Diäthylsebacat DT Dimethylterephthalat DIT üimethylisophthalat DPB Dimethyl-1,4-Piperazinylen-bis(carbonyl-p-benzoat) DP Diäthyl-o-phenylen-bisacrylat CM Cinnamylidenmalonat Tabelle III

Ionische Carboxylate, die zur Herstellung der in den Tabellen IV und V aufgeführten Polymeren verwendet wurden:

DSB Dimethylnatriumiminobis(sulfonyl-m-benzoat) DS Dimethylnatriuminobis(sulfonyl-p-benzoat) DSI Dimethyl-5-Natriumsulfoisophthalat DPSB Dimethyl-kaliumiminobis(sulfonyl-m-benzoat) DSSI Dimethyl-5-(4-Natriumsulfophenoxy)isophthalat DTPI l)imethyl-5-^~N- (p-tolylsulfonyl)-N-kaliumsulfamoyl_7-

isophthalat

DISB Dimethy1-iminobis(sulfonyl-m-benzoat)

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	L)iol(e)	MoI-*	- 23 -	DP/20	ADIP 35	ionische(s) Carboxylat(e)/ MoI-*	Inherent- Viskosität
	BC/90	DG/10	Tabelle IV	DP/20		DSB/30	0,40
Bei spiel Nr.	BC/100		nicht ionische(s) Carboxylate)/ MoI-*		816/0862	DSB/30	0,45
2	BC/100		SUC/70			DSB/30	0,20
3	BC/90	c₂/io	SEB/70			DSB/30	0,30
4	BC/50	UG/50	SUC/70	DP/20	DSB/15	0,75
5	BC/100		SUC/70		DSB/20	0,30
6	BC/50	C₂/5O	SUC/65	DP/20	DSB/30	0,21
7	BC/65	CHD/35	SUC/60		DSB/30	0,28
8	BC/100		DT/70	CM/20	DSB/20	0,31
9	BC/100		SUC/70	DP/20	DSB/15	0,44
10	BC/86	NG/14	SUC/80	DP/20	DSB/30	0,30
11	BC/50	DG/50	SUC/65	DP/10	DSB/15	0,58
12	BC/100		SUC/70		DSB/30	0,23
13	BC/100		SUC/65	DP/10	DSB/15	0,24
14	BC/50	TG/50	MAL/70	DT/15	DSB/15	0,59
15	BC/100		SUC/65	DP/10	DSB/15	0,51
16	BC/100		SUC/65	DP/10	DSB/20	0,46
17	BC/50	TG/50	SUC/65	DP/10	DSB/30	0,16
18	BC/90	DG/10	SUC/70		DSB/30	0,26
19	BC/100		SUC/70		DSB/15
20	BC/80	C₂/2O	SUC/60		DSB/30	0,28
21	BC/80	DG/20	SUC/70		DSB/30	0,25
22	BC/80	C₂/2O	SUC/60		DSB/20	0,36
23	BC/100		SUC/60	MAL/35	DSB/30	0,23
24	BC/100		SUC/70	DP/20	DSB/30	0,25
25	BC/100		DPB/70	ADIP/60 DP/10	DSB/_	0,51
26	BC/100		DT/70	SUC/75	DSB/30	0,28
27	BC/100		DIT/_	SUC/35	DSB/15	0,46
28	BC/100		ÜIT/70	DIT/70	DSB/30	0,24
29	BC/90	C₂/10	SUC/85	809	DSB/15	0,41
30	BC/80	C₂/2O	SUC/35		DSB/30	0,30
31	BC/100		SUC/75	DSB/25	0,35
32	BC/100			DSB/30	0,38
33	BC/100			DSSI/30
34
35

Fortsetzung von Tabelle IV

36	BC/100	SUC/70	DS/30	0,33
37	ßC/100	SUC/70	DSB/29 DISB/1	0,38
38	BC/100	SUC/70	DPSB	0,54
39	BC/100	ADIP/70	DSB/30	0,34
40	TG/100	SUC/70	DSB/30	0,24
41	DG/50	SUC/70	üSB/30	0,21
42	4G/100	SUC/70	DSB/30	0,30

Beispiel 43 (Vergleich von Klebfestigkeiten)

Dies Beispiel veranschaulicht die Klebfestigkeiten von erfindungsgemäß verwendbaren Klebstoffen im Vergleich zu üblichen Klebstoffen des Standes der Technik , ermittelt unter Anwendung eines Abstreiftestes .

Die getesteten Polyester-Klebstoffe des Standes der Technik und gemäß der Erfindung wurdennach folgender Methode getestet:

Zunächst wurde jeweils eine homogene Lösung von 5 g des Polyester-Klebstoffes in 25 ml Wasser auf einen 0,0635 bis 0,1016 mm starken Poly(äthylenterephthalat)schichtträger aufgetragen, der eine Haftschicht aus einem Latex-Copolymeren aus Acrylnitril, Vinylidenchlorid und Acrylsäure im Verhältnis 15:79:6 aufwies. Die Stärke der aufgetragenen Polyester-Klebstoffschicht betrug naß gemessen 0,1016 mm. Die aufgetragene Schicht wurde 2 Stunden lang bei 85°C getrocknet und dann unter einem Druck von 2,80 kg/cm mit verschiedenen Substraten versiegelt. Licht-empfindliche Klebstoffe wurden 2 Minuten lang einer 200 Watt Quecksilberdampf-Hochdrucklampe ausgesetzt, bevor die Versiegelungsoperation erfolgte.

Vorrichtung

Die Abstreifvorrichtung für die Durchführung der Versuche bestand aus einer zylindrischen Testtrommel, die auf vier Teflon-Walzen, ge-

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nauer vier sog. Teflon nesting rollers montiert war. Die Trommel bestand aus keramischen Material oder Metall. Auf ihre Oberfläche konnte jedes gewünschte Material aufgebracht werden, beispielsweise ein Blatt aus Celluloseacetat. Die Trommel konnte auf den Walzen frei rotieren. Sie wurde mittels einer in axialer Stellung angeordneten 2000 Watt Quarz-Infrarotlampe (General Electric 2M/T3/ICI 230-250 v) aufgeheizt. Diese Vorrichtung war auf dem beweglichen Querhaupt einer Instron-Zugfestigkeits-Testvorrichtung befestigt. Die Oberflächentemperatur der Trommel wurde durch verschiedene Maßnahmen überwacht, einschließlich einer Wärme-Sonde vom Typ CoIe-Parmer Thermistor Probe und eines Temperaturreglers vom Typ YSI Model 72 Proportional Temperature Controller. Die Temperatur auf der Oberfläche der Trommel wurde durch ein Thermoelement ermittelt. Die Temperatur wurde durch ein Millivolt Meter vom Typ Data Technology Corporation Millivolt Meter angezeigt.

Abziehstreifen

Die Teststreifen, die von der Trommel abgestreift wurden, bestanden aus Poly(äthylenterephthalat)blättern, auf die der zu testende Klebstoff aufgetragen war. Die aufgetragenen Schichten waren normalerweise 0,0127 bis 0,0254 mm dick. Streifen einer Breite von 1,27cm und einer Länge von 30,5 cm wurden nach dem Traknen oder Abkühlen abgeschnitten.

Durchführung eines typischen Abstreif-Versuches

Zur Durchführung eines Versuches wurde die Trommel auf die gewünschte Temperatur aufgeheizt. Des weiteren wurde ein Teststreifen um die Trommel gewickelt, wobei die Klebstoffseite auf die Trommel zu liegen kam. Die angewandten Klebebedingungen hängen von den Daten ab, die ermittelt werden sollten. In allen Fällen jedoch wurde eine mechanisch betätigte , aufgeheizte 1,5 kg - Kleb-Walze in einer Geschwindigkeit von 2,54 cm/Min, über dem Teststreifen geführt. Dies geschah, um eine von Defekten freie Bindung des Klebstoffes zur Oberfläche zu erreichen.

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Ein Ende des Teststreifens mit der Instron-Ladezelle verbunden, während die Temperatur eingestellt wurde. Der Test wurde in der Weise durchgeführt, daß das Querhaupt des Instron-Testgerätes in der gewünschten Geschwindigkeit in einer Entfernung von etwa 2,54 cm nach unten geschwenkt wurde. Die Trommel drehte sich beim Abstreifens des Teststreifens von der Trommel, so daß der Abstreifwinkel konstant bei 90° blieb.

Die Kraft, die erforderlich war, um den Streifen von der Trommel abzuziehen, wurde durch einenStreifenkarten-Rekorder aufgezeichnet, der bei 25,54 cm pro Minute betrieben wurde. Nach einer Messung bei einer Temperatur wurde somit eine Aufzeichnung der Kraft in Gramm in Abhängigkeit von der Zeit erhalten. Es wurden Geschwindigkeiten von 30,5 cm pro Minute und 0,254 cm pro Minute bei Temperaturen von 70⁰C, 50⁰C und 25⁰C angewandt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VI zusammengestellt.

Die in der folgenden Tabelle VI benutzten Abkürzungen bedeuten:

(A) versagte als Klebstoff (C) kein Cohesionsvermögen

(SS) versagte als Klebstoff und kein Cohesionsvermögen (Slip-stick failure)

(B) der Polyesterschichtträger brach (CpM) Zentimeter pro Minute.

Die in der folgenden Tabelle V aufgeführten Vergleichs-Klebstoffpolyester wurden nach Verfahren wie in Beispiel 1 angegeben, hergestellt.

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	üiol(e)/ MoI-I	Tabelle V	ionische(s) Carboxylat(e)/ MoI-*	Viskosi tät
Vergleichs produkt	BC/100 BC/100 BC/100 BC/100 BC/100	nicht ionische(s) Carboxylat(e)/ Mol-t	DSB/10 DSB/40 DS B/50 üSSI/30 DSI/30	0,40 0,34 0,22 0,27 0,23
A B C D E	SUC/65 DP/25 SUC/60 SUC/50 SUC/70 SUC/70

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Tabelle VI

Bindung Beispiel Temp.

25°C

Abstreiffestigkeit 5O⁰C

70⁰C

Klebe-Temperatur

0,25 CpM 30,5 CpM 0,25 CpM 30,5 CpM 0,25 CpM 30,5 CpM 0,25 CpM 30,5 CpM

Vergleich A

90

Vergleich B

Vergleich C

,Vergleich

,D 120

Vergleich ™E 120

^»Beispiel
°° Beispiel

90

Beispiel

36 120

Beispiel

37 120

Beispiel

39 120

Beispiel

18 120

Beispiel 41

74 A

1600 A

2400 B

360 SS

130 A

3560 C

4000 B 300

20

30

70 A 260 A 1500B 1380 C 2080 C 2400 C

5 20 C

2520 C

90 C

2360 AB 2280 AB 2640 B 2600 B

64 A

1800 C

1380 C

530 C

1040 C

66 A

2000 SS 800 A

2000 B

480 C

440 C

1180 C

1800 A 2000 B 2280 A 1400 B

60 H

900 C

160 C

1740 C

2820 C

104 C

840 C

140 C

1160 C

1S

10

66 A
1600 A
2200 SS

50 C

1920 C

1760 A
1360 A

70 A

66 C

40 C

1160 A 446 C

2680 A 900 C

40 C

240 C

70 A

2000 A

1200 C

1920 A

1380 A

650 C

250 C 1780 A 50 C 450 C

Der Vergleichsversuch A ist typisch für einen Polyester mit einer Säurekoraponente mit weniger als 15 MoI-I einer Dicarbonsäure mit einem Iminosulfonylrest. Derartige Polyester sind unerwünscht klebrig und weisen des weiteren schlechte Klebefestigkeiten bei erhöhten Temperaturen auf. Bei den Vergleichsversuchen B und C wurden Polyester verwendet, die unter Verwendung von mehr als 35 MoI-I einer Iminosulfonylgruppen enthaltenden Disäure hergestellt wurden. Diese Polyester weisen extrem schlechte Klebefestigkeiten bei allen Temperaturen auf, möglicherweise aufgrund ihrer halb-kristallinen Natur.

Die Vergleichsversuche D und E sind typisch für Polyester des Standes der Technik, bei denen die Iminosulfonylgruppen enthaltende Disäure ersetzt wurde mit ionischem Dimethyl-5-(4-natriumsulfophenoxy)isophthalat bzw. ionischem Dimethyl-5-natriumsulfoisophthalat. Wie sich aus den vergleichsweise geringen Abstreiffestigkeiten der Tabelle VI ergibt, weisen diese Polyester schlechte Klebefestigkeiten bei sämtlichen Temperaturen auf.

Andererseits zeigen die erfindungsgemäß verwendbaren Polyester beträchtlich stärkere Klebefestigkeiten oder Abstreiffestigkeiten, auch bei höheren Temperaturen.

Beispiel 44

Herstellung eines photographischen Materials in Form einer Aufzeichnungseinheit für das Übertragungsverfahren

Die Aufzeichnungseinheit wurde nach dem in der Zeitschrift Research Disclosure, Band 151, November 1976, Nr. 15162 angegebenen Verfahren hergestellt.

Eine 101 ige Lösung von Poly/~1^-cyclohexylen-bisCoxyäthylen)-co-1^-cyclohexylendimethylen-natriumimino-bisCsulfonyl-m-benzoat)-co-succinat_7 mit einem Säureverhältnis von 30:70, ähnlich dem Polyester des Beispieles 1, in Wasser wurde beidseitig auf zwei Abschnitte eines Poly(äthylenterephthalat)filmschichtträgers in einer Schichtstärke entsprechend 12,96 g/m aufgetragen.

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2746253

Aus den beschichteten Trägern wurden Abstandshalter, d.h. rechteckige Rahmen aus einem Poly(äthylenterephthalat)filmschichtträger, der beidseitig mit Klebstoffschichten beschichtet war, ausgeschnitten. Die Abstandshalter wurden dann durch Einwirkung von Ultraschallwellen auf eine Maskierungsschicht eines integralen Negativ-Bildempfangs-Aufzeichnungsmaterials aufgetragen. Die llltraschall-Versiegelungsvorrichtung bewirkte das Aufschmelzen des Klebstoffes unter Druck.

Das Negativ-Bildempfangs-AufZeichnungsmaterial wurde wie in Band 151 der Literaturstelle "Research Disclosure", beschrieben hergestellt und mit der Schicht 12 (mit der Gelatinedeckschicht) mit einer Maske aus Poly(äthylenterephthalat) verbunden, die Ruß enthielt sowie einen aufspaltbaren Behälter mit Entwicklungsflüssigkeit für das angebrachte photographische Aufzeichnungsmaterial.

Nach dem Abkühlen des hergestellten Materials wurden die exponierten Oberflächen der Abstandshalter (spacer rails) dielektrisch mit Deckblättern versiegelt, in dem sie mit den äußersten Verzögerungs- oder Zeitgeberschichten der Deckblätter 0,2 Sekunden lang bei 129°C und einem Druck von 2,80 kg/cm² (2070 mm Hg) in Kontakt gebracht wurden. Anschließend wurde das Material abgekühlt.

Die hergestellten Einheiten wurden dann 1 Monat lang bei Raumtemperatur aufbewahrt. Andere in entsprechender Weise hergestellte Einheiten wurden bei Temperaturen von -12°C bis 82°C aufbewahrt. In keinem Falle wurde irgendeine Delaminierung aufgrund mangelhafter Klebkraft der Klebschicht festgestellt.

In entsprechender Weise wurden weitere Bildübertragungseinheiten hergestellt, belichtet und entwickelt, indem sie durch den von zwei Walzen gebildeten Spalt geführt wurden, wobei die aufspaltbaren Behälter aufgebrochen wurden, so daß sich die Entwicklungsflüssigkeit gleichförmig innerhalb der Abstandshalter (spacer rails) verteilen konnte. In allen Fällen wurden Bilder ausgezeichneter Qualität erhalten, ohne daß Entwicklungsflüssigkeit aus den Einheiten austreten konnte, woraus sich ergibt, daß die Klebstoffe die Einheiten fest zusammenhielten.

808IfVZDIiI2 J ^

Claims

außer samstags 25/2 PATENTANSPRÜCHE 11. Oktober 1977

1. Photographisches Material mit mindestens einer Schicht und/oder mindestens einem Streifen aus einem Klebstoff, mit dem Schichten oder Teile des Materials miteinander verklebt sind, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Klebstoffschicht oder mindestens einen Klebstoffstreifen aus einem in Wasser löslichen Polyester aus:

(a) einer Glykolkomponente mit einem oder mehreren Diolen und

(b) einer Säurekomponente aus:

1. 15 bis 35 Mol-t mindestens einer ionischen Dicarbonsäure oder einem ionischen Dicarbonsäurediester mit einem Iminosulfonylrest mit einem monovalenten Kation als Iminostickstoffsubstituent und

2. 65 bis 85 MoI-I einer oder mehreren nicht ionischen Disäuren oder Diestern aufweist.

2. Photographisches Material nach Anspruchi, dadurch gekennzeichnet, daß die Glykolkomponente des Polyesterklebstoffes sich von einem Diol der folgenden Formel ableitet:

HO-R-OH

in der R ein bivalenter organischer Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 40 C-Atomen sowie gegebenenfalls einer oder mehreren Sauerstoff-Ätherbrücken ist.

809816/0862 ORIGINAL INSPECTED

27A62b8

3. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Glykolkomponente des Polyesterklebstoffes sich zu mindestens 50 Mol-$ aus einem aliphatischen Diol ableitet, das der Formel HO-R<-H entspricht, worin R¹ die Bedeutung eines Restes der Formel -(CH₂CfU^ hat oder worin sich mindestens 50 Mol-% von einem Diol der folgenden Formel ableiten:

HOfH₇CH₇COV ( S ) (OCH₇CH₇) OH

worin η eine Zahl von 1 bis 4 ist.

4. Photographisches Material nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der nicht ionischen Dicarbonsäuren des Polyesterklebstoffes einen Rest der folgenden Formel aufweist:

0 0

11 It

-C-Y-Q-C-

worin bedeuten:

m und ρ ganze Zahlen, deren Summe gleich 1 ist;

Q einen Rest der Formel:

OMO

■ ι a ti

-S-N-S-Y-

• I t Il

ORO

Q einen Rest einer der folgenden Formeln OMO OM

It Λ Il 1 "Al

-S-N-S-Y¹ oder -S-N-Y¹

Il til Il «

ORO OR

worin R für einen Phenylrest steht, Y ein Arylen-oder Arylidenrest ist, Y für einen Aryl-oder Alkylrest steht und M ein löslichmachendes Kation ist.

809816/0862

5. Photographisches Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Polyesterklebstoff aus mindestens einer ionischen Uicarbonsäure der angegebenen Struktur aufweist, in der Y für einen Arylen-oder Arylidenrest mit 6 bis 12 C-Atomen und Ϊ¹ für einen Arylrest mit 6 bis 12 C-Atomen oder einen Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen steht.

6. Photographisches Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Polyesterklebstoff aufweist, dessen Säurekomponente zu 20 bis 30 MoI-I aus Dimethylnatriumiminobis-(sulfonyl-m-benzoat) besteht.

7. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Polyesterklebstoff aufweist, dessen nicht ionische Üisäurekomponente zu 70 bis 75 MoI-I aus Bernsteinsäure besteht.

8. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der in Wasser lösliche Polyesterklebstoff eine Inherent-Viskosität von 0,15 bis 0,90, vorzugsweise von 0,2 bis 0,8, gemessen bei 25⁰C bei einer Konzentration von 0,25 g/ Deziliter in einer Mischung aus 1 Volumenteil Phenol und

1 Volumenteil Chlorbenzol aufweist.

9. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Polyesterklebstoff aufweist, der eine Glasübergangstemperatur von 20 bis 50⁰C aufweist.

10. Photographisches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Polyesterklebstoff aufweist, dessen Glykolkomponente zu mindestens 50 Mol-t aus 1,4-Bis(2-hydroxyäthyl)-cyclohexan besteht.

11. Photographisches Material nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine lichtempfindliche Schicht auf Silberhalogenidbasis aufweist.

809816/0862

12. Photographisches Material nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer photographischen Einheit für das Üiffusionsübertragungsverfahren besteht.

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