DE2742705A1 - Bispyridylaminverbindungen und sie enthaltende pestizide zusammensetzungen - Google Patents

Bispyridylaminverbindungen und sie enthaltende pestizide zusammensetzungen

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DE2742705A1
DE2742705A1 DE19772742705 DE2742705A DE2742705A1 DE 2742705 A1 DE2742705 A1 DE 2742705A1 DE 19772742705 DE19772742705 DE 19772742705 DE 2742705 A DE2742705 A DE 2742705A DE 2742705 A1 DE2742705 A1 DE 2742705A1
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Francis Stanley Downing
Norman Leyland Roberts
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Description

PATENTANWÄLTE
DR.-ING. H. FINCKE DiPL.-ING. H. BOHR DIPL.-ING. S. STAEGER DR. rer. nat. R. KNEISSL
f A Or. Findce - Bohr ■ Stoeaer ■ Or. Kne.lil · Müllerjtr. 31 - 8000 München
θ MÖNCHEN 5, MüllerstraBe 31 Fernruf: (089)*2660 60 Telegramme: Claims München Telex: S23903 claim d
22.9.1977
24334 - Dr.K/hö
Bitte in der Antwort angeben
ICI CASE MD 29070/29234
IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD. London - Großbritannien
"Bispyridylaminverbindungen und sie enthaltende pestizide Zusammensetzungen"
PRIORITÄT: 22. September 1976 - 39268/76 14. Dezember 1976 - 52Ο8Ο/76
- Großbritannien
Die Erfindung bezieht sich auf neue Bispyridylamine mit pestizider Aktivität, auf ihre Herstellung und auf ihre Verwendung bei der Bekämpfung von Insektenschädlingen.
-2-
809812/1023
Bonkvtrbindung: Bayer. Vereinsbonk München, Konto 620 404 Postscheckkonto: München 27044-802
Gemäß der Erfindung werden also Bispyridylamine der allgemeinen Formel
F N Cl N - ci_.A
λ H
/
N r (CN)3
F Cl Cl F
(D
vorgeschlagen, worin R für eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe oder eine Phenyl· gruppe steht, X für Halogenatome steht, welche gleich oder verschieden sein können, q für 0, 1 oder 2 steht, r für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht und s für 0 oder 1 steht, mit der Einschränkung, daß die Summe aus q + r + s nicht 0 ist.
Der in dieser Beschreibung verwendete Ausdruck "Halogen" bezieht sich auf Fluor, Chlor, Brom und Jod.
Die bevorzugten Verbindungen sind solche der allgemeinen Formel — y
ο- l >
worin X für Halogenatome steht, welche gleich oder verschieden sein können, und r für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht.
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27A2705
Besonders bevorzugte 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-halogenphenoxy-4,4'-bispyridylamine der obigen Formel sind:
3,3*,5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-halogenphenoxy)-
4,4*-bispyridylamine,
3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(2-halogenphenoxy)-
4,4"-bispyridylamine,
3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2·,6-trifluoro-6'-(2,4-dihalogenphen-
oxy)-4,4'-bispyridylamine,
3,3·,5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(2,6-dihalogenphen-
oxy)-4,4'-bispyridylamine und
3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(2,4,6-trlhalogen-
phenoxy)-4,4'-bispyridylamine.
Spezielle Verbindungen, von denen festgestellt wurde, daß sie sich gemäß der Erfindung eignen, sind in der Tabelle I, zusammen mit einigen physikalischen Charakteristiken für jede Verbindung aufgeführt. Die Überschriften in den einzelnen Spalten der Tabelle I entsprechen den Substitutionsgruppen an der Struktur der allgemeinen Formel:
R1 R2 0 <y/ V-R3
y%_ _fi »rv
F Cl Cl F So sind also die in Tabelle I aufgeführten Verbindungen:
(1) 3,3',5,5·-Tetrachloro-2,2",6-trifluoro-6'-(4-methoxyphenoxy)-4,4'-bispyridylamin;
(2) 3,3·/5,5'-Tetrachloro-2,2l,6-trifluoro-6'-(4-chloro-2-methylphenoxy)-4,4*-bispyridylamin;
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(3) 3,3·,5,5I-Tetrachloro-2,2I,6-trifluoro-6'-(4-chloro-3,5-ditnethylphenoxy) -4,4' -bispyridylamin;
(4) 3,3' ,5,5'-Tetrachloro-2,2' ,6-trifluoro-6'-(4-thiomethan)-4,4'-bispyridylamin;
(5) 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-fluorophenoxy)-4,4'-bispyridylamin;
(6) 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-t- butylphenaxy)-4,4*-bispyridylamin;
(7) 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2I,6-trifluoro-6'-(2,4-dichlorophenoxy)-4,4'-bispyridylamin;
(8) 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-jodophenoxy)-4,4'-bispyridylamin;
(9) 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-chlorophenoxy)-4,4'-bispyridylamin;
(10) 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-bromophenoxy)-
4,4'-bispyridylamin; (11 ) 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-äthylphenoxy)-
4,4'-bispyridylamin;
(12) 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-cyanophenoxy)-4,4'-bispyridylamin;
(13) 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6·-(4-phenylphenoxy)-4,4'-bispyridylamin;
(14) 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-benzylphenoxy)-4,4'-bispyridylamin;
(15) 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-methylphenoxy)-4,4'-bispyridylamin.
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TABELLE
O CO OO
R1 R2 R3 R4 H R5 Schmelzpunkt
* ■ H
Verbindung H H OCU3 CH3 H 135-138
1 CH3 H Cl H H 154
2 H CH3 Cl H H 145
3 H H SCu3 H H 123
4 H H F H H 90
5 H H C(CH3)3 H H 135
6 Cl H Cl H H 133
7 H H I H H 173
8 H H Cl H H 139-142
9 H H Br H H 148-149
10 H H C2H5 H H 174
11 H H CN H H 234
12 H H Ph H H 182
13 H H CH2Ph H 183
14 H H an H 155-160
15
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden zweckmäßig dadurch hergestellt, daß man ein 2-Phenoxy-4-aminopyridin der Formel
NH 2
n-^^-cl
(ID
(CN)5
worin R, X, q, r und s die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit 3,5-Dichloro-2,4,6-trifluoropyridin und einer Base umsetzt. Eine geeignete Base für die Verwendung in der obigen Reaktion ist Natriumhydrid· Das Verfahren kann in einem Verdünnungsmittel oder Lösungsmittel, wie z.B. Dimethylformamid, ausgeführt werden.
Die Erfindung betrifft weiterhin Verbindungen der allgemeinen Formel II, welche als Reaktionsteilnehmer bei der Herstellung der oben definierten erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I verwendet werden können. Diese Reaktionsteilnehmer können dadurch hergestellt werden, daß man 3,5-Dichloro-2,4,6-trifluoropyridin mit einem substituierten Phenol der allgemeinen Formel
OH
worin R, X, q, r und s die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, in Gegenwart einer Base und/oder eines Lösungsmittels umsetzt. Eine geeignete Base für die Verwendung bei dieser
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Reaktion ist wasserfreies Kaliumcarbonat, und ein geeignetes Lösungsmittel ist Aceton·
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können entweder alleine oder vorzugsweise in einer Zusammensetzung, die einen Träger oder ein Verdünnungsmittel neben der aktiven Verbindung enthält, verwendet werden. Die Erfindung betrifft deshalb weiterhin pestizide Zusammensetzungen, die als aktiven Bestandteil eine Verbindung der allgemeinen Formel
worin R, X, q, r und s die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, enthalten.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung pestizide Zusammensetzungen, die als aktiven Bestandteil eine Verbindung der Formel
F Cl — Ν Cl F
N V H -J/
—/
F Cl Cl""
N x r
ι ··
worin X für Halogenatome steht, welche gleich oder verschieden sein können, und r für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, enthalten.
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Erfindungsgemäße Verbindungen und sie enthaltende Zusammensetzungen sind gegenüber einer Anzahl von Insekten und anderen wirbellosen Schädlingen sehr giftig und zwar einschließlich der folgenden:
Tetranychus telarium (rote Spinne) Aphis fabae (grüne Blattlaus) Megoura viceae (schwarze Blattlaus) Aedes aegypti (Mosquito) Pieris brassicae (Raupe vom Kohlweißling) Musca domestica (Hausfliege) Blatella germanica (Capsid) Meloidogyne incognita (Würmer) Boophilus spp (Rinderzecke)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I haben sich besonders wirksam gegen die SchafSchmeißfliege (Lucilia spp) erwiesen. Außerdem zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I in vorteilhafter Weise eine lange andauernde Beständigkeit, wenn sie auf die Wolle von Schafen aufgebracht werden, so daß der Schutz gegen einen Befall durch die Schmeißfliege unter verhältnismäßig seltener Wiederholung der Behandlung mit dem Pestizid aufrechterhalten werden kann.
Bei der Anwendung können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder die sie enthaltenden Zusammensetzungen zur Bekämpfung von Schädlingen auf verschiedenen Wegen verwendet werden. So können die Schädlinge selbst oder der Aufenthaltsort der Schädlinge oder der Lebensbereich der Schädlinge zu ihrer Bekämpfung behandelt werden. Die Erfindung betrifft deshalb weiterhin ein Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, wobei die Schädlinge, der Aufenthaltsort der Schädlinge oder der Lebensbereich der Schädlinge mit einer Verbindung oder einer Zusammensetzung gemäß der Erfindung behandelt wird.
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Die erfindungsgemäßen Verbindungen und Zusammensetzungen können für Veterinäre, landwirtschaftliche und gartenbauliche Zwecke verwendet werden. Die betreffende Verbindung und die Art der Zusammensetzung, hängt vom jeweiligen Zweck ab, für welchen sie verwendet wird.
Zusammensetzungen, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten, können die Form von Stäubepulvern oder Granalien aufweisen, wobei der aktive Bestandteil mit einem festen Verdünnungsmittel oder Trägermittel gemischt ist. Geeignete feste Verdünnungsmittel oder Trägermittel sind beispielsweise Kaolinit (Porzellanerde), Montmorillonit, Attapulgit, Talkum, Bimsstein, Kieselsäure, Kaliumcarbonat, Gips, pulverisierte Maqnesia, Fuller1sehe Erde, Hewitt'sche Erde und Diatomeenerde. zusammensetzungen für die Saatbeize können beispielsweise ein Mittel enthalten, das die Haftung der Zusammensetzung am Samen unterstützt, wie z.B. ein Mineralöl.
Die Zusammensetzungen können auch die Form von dispergierbaren Pulvern oder Körnern aufweisen, die zusätzlich zu dem aktiven Bestandteil ein Netzmittel enthalten, um die Dispergierung des Pulvers oder der Körner in Flüssigkeiten zu erleichtern. Solche Pulver oder Körner können Füllstoffe, Suspendiermittel und ähnliches enthalten.
Die Zusammensetzungen können auch die Form von flüssigen Präparaten besitzen, welche als Tauchmittel oder Spritzmittel verwendet werden, wobei es sich im allgemeinen um wäßrige Dispersionen oder Emulsionen handelt, die den aktiven Bestandteil in Gegenwart einer oder mehrerer Netzmittel, Dispergiermittel oder Suspendiermittel enthalten.
Die in Form von wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen zu verwendenden Zusammensetzungen werden im allgemeinen in Form eines
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Konzentrats geliefert, das einen hohen Anteil des aktiven Bestandteils oder der aktiven Bestandteile enthält, wobei das Konzentrat vor der Verwendung mit Wasser zu verdünnen ist.
Diese Konzentrate müssen oftmals lange Lagerzeiten aushalten und nach einer solchen Lagerung noch mit Wasser verdünnt werden können, um wäßrige Präparate herzustellen, die während einer ausreichenden Zeit homogen bleiben, so daß sie durch eine herkömmliche Spritzvorrichtung aufgebracht werden können. Die Konzentrate können zweckmäßig 10 bis 85 Gew.-% und im allgemeinen 25 bis 60 Gew.-% des aktiven Bestandteils oder der aktiven Bestandteile enthalten. Wenn sie zur Herstellung wäßriger Präparate verwendet werden, dann können solche Präparate verschiedene Mengen des aktiven Bestandteils oder der aktiven Bestandteile enthalten, was von dem für sie vorgesehenen Zweck abhängt, aber ein wäßriges Präparat, das zwischen 0,0001 und 1,0 Gew.-I des aktiven Bestandteils oder der aktiven Bestandteile enthält, kann verwendet werden.
Es wird darauf hingewiesen, daß die erfindungsgemäßen pestiziden Zusammensetzungen zusätzlich zu einer erfindungsgemäßen Verbindung ein oder mehrere weitere Verbindungen mit biologischer Aktivität enthalten können.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. BEISPIEL 1
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von 4-Amino-3,5-dichloro-2-fluoro-6-(4-chlorophenoxy)-pyridin der Formel
NH ? cl -Cl
-><W 27A2705
19,9 g 4-Amino-3,5-dichloro-2,6-difluoropyridin, 14,1 g 4-Chlorophenol und 15,2 g Kaliumcarbonat wurden in 100 ml Aceton 24 st auf Rückfluß erhitzt, worauf das Gemisch abgekühlt und filtriert wurde, um das feste Material zu entfernen. Das Filtrat wurde im Vakuum eingedampft, wobei ein weißer Feststoff erhalten wurde. Der Feststoff wurde in Methylenchlorid aufgelöst, über MgSO4 getrocknet und aus Petroläther (40-6O0C) umkristallisiert. Dabei wurde 4-Amino-3,5-dichloro-2-fluoro-6-(4-chlorophenoxy)-pyridin erhalten.
BEISPIEL 2
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-chlorophenoxy)-4,4'-bispyridylamin der folgenden Formel
F_ Cl Cl ^ 0-/ \ ei
N >—ν -· N
F Cl Cl ρ
11,0g 4-Aniino-3 , 5-dichloro-2-f luoro-6- ( 4-chlorophenoxy) -pyridin wurden in 65 ml trockenem Dimethylformamid aufgelöst und die Lösung wurde zu einer gerührten Suspension von 2,55 g Natriumhydrid (80% Feststoffe) in 1 5 ml trockenem Dimethylformamid unter einer Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur von 0 C zugegeben. Nach beendeter Zugabe und nach Aufhören der Wasserstoffentwicklung wurde eine Lösung von 7,2 g 3,5-Dichloro-2,4,6-trifluoropyridin in 45 ml trockenem Dimethylformamid tropfenweise zum Gemisch zugegeben. Während der Zu-
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gäbe wurde ein gewisses Schäumen beobachtet. Nach beendeter -„j^«^ vvui^e das Gemisch weitere 4 st gerührt, wobei die Temperatur des Gemischs während dieser Zeit auf 180C steigen gelassen wurde. Das Gemisch wurde dann auf Eis geschüttet. Das erhaltene Gemisch wurde mit verdünnter Salzsäure angesäuert und mit Äther extrahiert. Die Ätherextrakte wurden dann mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der zurückbleibende Feststoff wurde aus Petroläther (Siedebereich 60 bis 8O0C) umkristallisiert. Dabei wurde 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-chlorophenoxy)-4,4'-bispyridylamin mit einem Fp von 139-142°C erhalten.
BEISPIEL 3
Die Aktivität einer Anzahl von Verbindungen wurde gegen die verschiedensten Insekten- und Milbenschädlinge getestet. Die Verbindungen wurden in jedem Fall in Form eines wäßrigen Präparats verwendet, das 0,1 Gew.-% der Verbindung enthielt. Die Präparate wurden durch Auflösen einer jeden Verbindung in einem Lösungsmittelgemisch aus 4 Vol.-Teilen Aceton und 1 Vol.-Teil Diacetonalkohol hergestellt. Die Lösungen wurden dann mit Wasser verdünnt, welches 0,01 Gew.-% eines Netzmittels enthielt, das unter dem Warenzeichen "Lissapol" NX vertrieben wird, bis die flüssigen Präparate die gewünschte Konzentration der Verbindung enthielten. "Lissapol" ist ein Warenzeichen der IMPERIAL CHEMICAL IND.LTD.
Das bei jedem Testinsekt verwendete Verfahren war im Grunde das gleiche und bestand darin, daß eine Anzahl von Insekten auf ein Medium aufgebracht wurde, bei dem es sich um eine Wirtspflanze oder um ein Nahrungsmittel, die oder das die Insekten fressen können, handelte, wobei dann das Insekt und/oder das Medium mit den Präparaten behandelt wurde.
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Die Mortalität der Insekten wurde dann 1 bis 3 Tage nach der Behandlung bestimmt.
Die Resultate sind unten in Tabelle II angegeben. In dieser Tabelle bezieht sich die erste Spalte auf die Nummer der Verbindung, welche oben in den Beispielen verwendet wurde. Jede der nachfolgenden Spalten zeigt den Namen des Testinsekts, der Wirtspflanze oder des Mediums, auf welcher bzw. welchem sich das Insekt befand, und die Anzahl der Tage, die nach der Behandlung und vor der Bestimmung der Anzahl der abgetöteten Insekten verstrich. Die Bestimmung ist in Ganzzahlen von O bis 3 ausgedrückt.
0 bedeutet weniger als 30% Abtötung
1 bedeutet 30-48% Abtötung
2 bedeutet 50-90% Abtötung
3 bedeutet über 90% Abtötung
"Lissapol" NX ist ein Kondensat aus 1 Mol Nonylphenol mit 8 Mol Äthylenoxyd.
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TABELLE II
O CO OO
Medium Anzahl 1 • 2 Verbindung 4 5 6 NO. (Tabelle 9 10 D 11 12 13 14 15 o°
cn
Schädling Feuer
bohnen		 der
Tage		 3 3 •3 3 3 3 7 8 3 3 3 3 3 3 3
Tetranychus telarius Feuer
bonnen		 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1 2 3 3
(rote Spinne, ausgewachsen) Sau
bohnen		 3 3 3 3 3 3 0 3 O 3 3 O 1 3 O 3
Tetranychus telarius Sau
bohnen		 2 0 2 2 0 3 0 3 3 3 3 O O O O 3
(rote Spinne, Eier) Sperrholz 2 0 0 O 0 2 0 3 2 O 3 O O 1 O C
Aphis fabae
(grüne Blattlaus)		 Milch/ 1 0 O O
Megoura viceae Zucker 3 3 3 3 3 3 3 3 O 3 3 3
(schwarze Blattlaus) 2 3 3 3
Aedes aegypti Sperrholz 0 3 3 3 3 3 3 O O 3 3ro ο
(ausgewachsene Mosquitos) 2 3 3 O
Musca doniestica Kohl 0 2 0 0 0 3 3 O O
(Hausfliege - Kontakttest) 2 0 O O
Musca domestica
(Hausfliege - Resttest)
Pieris brassicae
(Raupe vom KoHlweißling -
Kontakttest)
TABELLE II (Fortsetzung)
Medium Anzahl 1 2 3 Verbindung 5 6 NO 8 (Tabelle I) 10 11 12 13 14 15
Schädling - der
Tage		 0 1 0 4 3 0 '7 O 9 3 0 0 0
Blatella qermanica Wasser 1 0 3 3 0 - 0 O - 3 0 0 0 0
(Schaben) Wasser 1 3 3 3 0 3 3 - 3 O 3 3 3 3
Meloidoqyne incognita
(Würmer)		 Getreide 1 0 1 0 3 2 0 3 O 3 1 0 0 0 0 0
Aeges aegypti
(Larven v. Mosquitos)		 2 0 2 2
Dysdercus fasciatus
(Capsid)
BEISPIEL 4
Dieses Beispiel erläutert die Aktivität von erfindungsgemäßen Verbindungen gegen die Schmeißfliege Lucilia sericata bei Versuchen in vitro.
Frisch geschlüpfte Larven, die sich in einer Petri-Schale auf einer einzigen Schicht eines mit Pferdeserum gesättigten Filterpapiers befanden, wurden mit einer erfindungsgemäßen Verbindung bespritzt, die als wäßrige Emulsion formuliert war und 1OOO ppm des aktiven Bestandteils enthielt. Der Spray wurde mit 30 ml/m aufgebracht. Die behandelten Larven wurden bei 25 C in geschlossenen Petri-Schalen gehalten. Die Mortalitätszählung erfolgte 24 st später.
Bei diesem Test erreichten die Verbindungen No. 1-11, 13 und 14 von Tabelle I eine 100%ige Mortalität der frisch geschlüpften Larven.
Als Beweis, daß dies einen guten Insektiziden Effekt bedeutet, wurde Lindan als Standard beigefügt. Es mußte mit 500 ppm aufgebracht werden, um eine 100%ige Mortalität zu erreichen. Lindan ist der übliche Name für das gamma-Isomer von 1,2,3,4,5,6-Hexachlorocyclohexan.
Weitere Tests, die den oben beschriebenen ähnlich waren, wobei aber die erfindungsgemäßen Verbindungen in verschiedenen Konzentrationen verwendet wurden, wurden durchgeführt, um einen genaueren Vergleich mit üblicherweise gegen Schmeißfliegen verwendeten Standardverbindungen zu erzielen. Der Standard in diesem Test war "Diothyl". Die Testverbindung wurde in ein Filterpapier aus einer Acetonlösung imprägniert, wobei 1 ml Lösung
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je 63 cm Filterpapier verwendet wurde, aus welchem dann das
Lösungsmittel abdampfen gelassen wurde, bevor das Filterpapier bis zur Sättigung mit Pferdeserum imprägniert wurde. Frisch geschlüpfte Lucilia sericata-Larven wurden dann auf das Filterpapier in ein Glasfläschchen eingebracht, das mit Baumwolle verstopft war. Nach 24 st bei 25°C wurde eine Mortalitätszählung vorgenommen. Unter diesen Bedingungen ergab Diothyl einen LD1^- Wert von 0,2 bis 1 ppm aktiver Bestandteil.
Bei diesen Tests wurde festgestellt, daß die Verbindungen 3-7, 11, 13 und 14 von Tabelle I eine ähnliche Wirksamkeit wie "Diothyl" aufwiesen.
"Diothyl"' ist ein Warenzeichen der IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD. für ©,o-Dimethyl-amino^-methylpyrimidin-e-yl-phosphorothionat.
BEISPIEL 5
Dieses Beispiel demonstriert die in vitro-Aktivität einer Anzahl erfindungsgemäßer Verbindungen gegen einen gegenüber Diazinon beständigen Stamm von Lucilia cuprina-Larven.
Jede Verbindung wurde in einer wäßrigen Emulsion formuliert, die O, S 9- (c/c) des aktiven Bestandteils enthielt, und ?w,ir rlnr^h Mahlen mittels einer Kugelmühle in Wasser. Die Formulierungen wurden mit Schafserum bis zur gewünschten Konzentration verdünnt und Duplikatproben von jeweils 1 ml einer jeden Formulierung wurden in Teströhrchen eingebracht und auf Baumwollrollen adsorbiert.
Annähernd 100 frisch geschlüpfte 0-8 st alte gegenüber Diazinon resistente Lucilia cuprina-Larven wurden in ein jedes Testrohr gebracht, worauf die Testrohre mit Baumwolle verstopft und in einem dunklen Inkubator bei 27°C und bei einer umgebenden Feuch-
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tigkeit (c 40%) 24 st gelagert wurden.
Die Resultate sind in der folgenden Tabelle angegeben, worin die Mortalität nach 24 st unter Verwendung der folgenden Einstufung ausgedrückt ist:
0 bedeutet O bis 50% Mortalität
1 bedeutet 50 bis 75% Mortalität
2 bedeutet 75 bis 90% Mortalität
3 bedeutet 90 bis 100% Mortalität 3+ bedeutet 100% Mortalität
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TABELLE III
Verbindung
No.
Tabelle I		 Konzentration des aktiven Bestandteils (ppm) 33,3 11.1 3,7
1
- 3
4
5
6
7
8
9
10
11
14		 100 1
3-r
3
3
3
3+
3+
3+
3 +
3+
3 +
3 +		 0
3+
0
0
1
3 +
3+
3 +
3+
1
3
0		 0
0
0
0
0
3+
3 +
3+
3+
0
υ
0
3+
3 +
3 +
3 +
3+
3+
3 +
3 +
3 +
3+
3 +
3+
BEISPIEL 6
Dieses Beispiel erläutert die Beständigkeit der Aktivität einer Anzahl von erfindungsgemäßen Verbindungen gegen einen im Feld auftretenden Stamm von Schmeißfliegenlarven.
Wolle mit voller Stapellänge, die von den Schultern, Rücken und Rippen von Merino-Schafen geschoren worden war, die das vergangene Jahr von Insekten freigehalten worden waren, wurden
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ausgewählt und auf ihr Vermögen getestet, lebende Maden zu tragen.
Jede Testverbindung wurde als wäßrige Suspension mittels einer Kugelmühle in Wasser formuliert und auf die erforderliche Konzentration von 250 ml Wasser verdünnt. Die nötigen Verunreinigungen wurden dem Präparat zugegeben und eine 20 g wiegende Probe der Wolle wurde dann in der Formulierung eingeweicht, bis sie sorgfältig gesättigt war.
Die Wollprobe wurde ablaufen gelassen und 24 bis 48 st bei Raumtemperatur getrocknet, worauf die getrocknete Wolle auf mit Papier bedeckte Platten befestigt wurde, welche auf einem geneigten Tisch in freier Umgebung gebracht wurden.
Triplicat-Unterproben (c 500 mg) der Wolle wurden in wöchentlichen Intervallen genommen. 1 ml Schafserum wurde zu einer jeden Probe zugegeben, worauf ihr Vermögen getestet wurde, lebende Maden zu unterhalten.
Die Resultate sind in der folgenden Tabelle angegeben, worin die Beständigkeit einer Anzahl von erfindungsgemäßen Verbindungen mit der Beständigkeit des handelsüblichen Insektizids Diazinon verglichen wird. Die Beständigkeit (Wochen) ist ein Maß für die Anzahl der Wochen die verstrich, bevor die mit der Testverbindung behandelte Wolle in der Lage war, lebende Maden zu unterhalten.
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TABELLE IV
Verbindung
No.		 Konzertration
(ppm)		 Beständigkeit (Wochen) Db - FC -
Tabelle I cwa - -
7 20 11-12 - >12
7~ 10 4-5 9-10 >15
9 20 11-12 - -
9 IQ 7-9 - -
10 20 11-12 - -
10 10 7-8 — —
Diazinon 20 7-8
Diazinon 10 5-6
a - Beständigkeit auf sauberer Wolle
b - Beständigkeit auf mit 2% Staub/Kaolin verunreinigter Wolle
c - Beständigkeit auf mit 5% Faeces verunreinigter Wolle
BEISPIEL 7
Dieses Beispiel erläutert die Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen gegen die Larven von Rinderzecken (Boophilus spp) bei in vitro-Versuchen.
Frisch geschlüpfte Larven, die sich in einer Petri-Schale befanden, wurden einem Filterpapier ausgesetzt, das mit einer erfin-
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dungsgemäßen Verbindung imprägniert war, welche in einen Lösungsmittelgemisch gelöst war, das aus 4 Vol.-Teilen Aceton und 1 Vol.-Teil Diacetonalkohol bestand. Die behandelten Larven wurden in geschlossenen Petri-Schalen bei 25 C und 85% relativer Feuchte gehalten, worauf 24 st später Mortalitätszählungen vorgenommen wurden. Bei diesem Test ergaben die Verbindungen 1, 3 bis 7, 9 bis 11 und 13 und 14 von Tabelle I eine 1OO%ige Mortalität der Larven. Als Beweis, daß dies eine gute insektizide Wirkung bedeutet, wurde festgestellt, daß als Standard beigefügtes Lindon einen ähnlichen Effekt unter den gleichen Bedingungen ergab.
BEISPIEL-8
Dieses Beispiel erläutert die Aktivität von erfindungsgemäßen Verbindungen gegen ausgewachsene Rinderzecken (Boophilus spp) bei Versuchen in vitro.
Vollgesaugte weibliche ausgewachsene Zecken wurden in eine Lösung einer erfindungsgemäßen Verbindung in einem Lösungsmittelgemisch eingeführt, das aus 4 Vol.-Teilen Aceton und 1 Vol.-Teil Diacetonalkohol bestand. Die Zecken wurden 10 see in die Lösung eingetaucht und dann zur Entfernung des Lösungsmittels getrocknet. Die ausgewachsenen weiblichen Zecken wurden bis zu 8 Wochen bei 25°C und 85% relativer Feuchte gehalten, um das Legen und Ausschlüpfen der Eier zu beobachten. Ein vollständiges Fehlen des Ausschlüpfens aus den Eiern wurde als Mortalitätsmaß genommen.
Bei diesem Test zeigten die Verbindungen 3 bis 7, 9 bis 11 und 13 und 14 von Tabelle I die gleiche Aktivität wie Lindan, das als Standard beigeschlossen wurde.
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Claims (20)

  1. PATENTANSPRÜCHE
    mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe steht, X für Halogenatome steht, welche gleich oder verschieden sein können, q für O, 1 oder 2 steht, r für O oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht und s für 0 oder 1 steht, mit der Einschränkung, daß die Summe aus q + r + s
    nicht O ist.
  2. 2. Bispyridylamine der allgemeinen Formel
    F F Cl -N Cl. 0- ν
    \     - \\ r     r~ \ H N 'ν \ .J N V- —( /
    - J     X     J F Cl Cl
    worin X für Halogenatome steht, die gleich oder verschieden sein können und r für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht.
    809812/1023 ORIGINAL INSPECTED
  3. 3. 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-methoxyphenoxy)-4,4'-bispyridylamin.
  4. 4. 3,3*;5,5'-Tetrachloro-2,2·,6-trifluoro-6·-(4-chloro-2-methoxyphenoxy)-4,4*-bispyridylamin.
  5. 5. 3,3',5,5'-Tetrachloro-2/2l,6-trifluoro-6·-(4-chloro-3,5-dimethylphenoxy)-4,4'-bispyridylamin.
  6. 6. 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-thiomethan) -4,4' -bispyridyia.ilin.
  7. 7. 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2', 6-trifluoro-6'-(4-fluorophenoxy)-4,4'-bispyridylamin.
  8. 8. 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2·,6-trifluoro-6'-(4-tbutylphenoxy)-4,4*-bispyridylamin.
  9. 9. 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(2,4-dichlorophenoxy)-4,4'-bispyridylamin.
  10. 10. 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-jodophenoxy)-4,4'-bispyridylamin.
  11. 11. 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-chlorophenoxy)-4,4'-bispyridylamin.
  12. 12. 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-bromophenoxy)-4,4'-bispyridylamin.
  13. 13. 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-äthylphenoxy)-4,4'-bispyridylamin.
  14. 14. 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-cyanophenoxy)-4,4'-bispyridylamin.
  15. 15. 3,3",5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-61-(4-phenylphenoxy)-4,4'-bispyridylamin.
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  16. 16. 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-benzylphenoxy)
    4,4'-bispyridylamin.
  17. 17. 3,3',5,5'-Tetrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-methylphenoxy)■
    4,4'-bispyridylamin.
  18. 18. Pestizide Zusammensetzuny, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aktiven Bestandteil eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 12 enthalt.
  19. 19. Pestizide Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aktiven Bestandteil eine Verbindung nach einem der Ansprüche 13 bis 17 enthält.
  20. 20. 2-Phenoxy-4-aminopyridine der allgemeinen Formel
    (CN)5
    worin R für eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder eine Benzyl- oder Phenylgruppe steht, X für Halogenatome steht, die gleich oder verschieden sein können, q für O, 1 oder 2 steht, r für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht und s für 0 oder 1 steht, mit der Einschränkung, daß die Summe aus q + r + s nicht 0 sein darf.
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DE19772742705 1976-09-22 1977-09-22 Bispyridylaminverbindungen und sie enthaltende pestizide zusammensetzungen Withdrawn DE2742705A1 (de)

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