DE2738763C3 - Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure sowie am Stickstoff substituierte Derivate davon - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure sowie am Stickstoff substituierte Derivate davonInfo
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Description
Nach Patent 22 03 340 wird 1-Aminoäthan-U-diphosphonsäure
und deren am Stickstoff substituierte Derivate durch Umsetzung von Acetamid bzw. am
Stickstoff substituiertem Acetamid mit phosphoriger Säure in Gegenwart von Phosphorpentoxid bei
Temperaturen zwischen 120 bis 200° C, vorzugsweise 160 bis 1900C hergestellt
Nach diesem Verfahren werden zwar gute Ausbeuten erzielt, doch der hohe Preis des Phosphorpentoxids
macht das Verfahren im technischen Maßstab wenig interessant Außerdem lassen sich die durch das
Phosphorpentoxid in das Endprodukt gelangenden Verunreinigungen nur schlecht entfernen.
Es wurde nun gefunden, daß man l-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure
und deren am Stickstoff substituierte Derivate in guter Ausbeute aus Acetamid und
phosphoriger Säure auch erhält, wenn man anstelle des Phosphorpentoxids die Umsetzung in Gegenwart von
Essigsäureanhydrid durchführt
Das molare Verhältnis von Acetamid : phosphorige Säure : Essigsäureanhydrid soll vorzugsweise 1:2:1
betragen.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man auch so vorgehen, daß das Acetamid während der
Reaktion aus Harnstoff und Essigsäureanhydrid gebildet wird und dann gleich weiter mit der phosphorigen
Säure in Gegenwart von Essigsäureanhydrid zur 1-Aminoäthan-l,t-diphosphonsäure reagiert Es hat sich
als vorteilhaft erwiesen, wenn man Harnstoff: phosphorige Säure : Essigsäureanhydrid dabei in einem molaren
Verhältnis von 1:2,5-4,5:1,5-2,5, vorzugsweise
1:4:2 umsetzt
Zur Herstellung der l-Aminoäthan-l.l-diphosphonsäure
gemäß vorliegender Erfindung wird das Gemisch aus Acetamid, phosphoriger Säure und Essigsäureanhydrid
zunächst unter Rückfluß erhitzt, dann wird die Temperatur auf 160 bis 1800C gesteigert, wobei die
flüchtigen Bestandteile über eine Kolonne abdestillieren. Man erhält ein öliges Reaktionsprodukt, das nach
Abkühlen kristallisiert und das weitgehend frei von Nebenprodukten ist und vor allem kein Chlorid enthält.
ίο Dies ist ein wesentlicher Vorteil gegenüber den
bekannten Verfahren, die mit einem Phosphorhalogenid arbeiten.
Das Rohprodukt kann direkt eingesetzt werden, seine härtestabilisierende Wirkung entspricht der von reiner
1 - Aminoäthan-1,1 -diphosphonsäure.
1 Mol (59,1 g) Acetamid. 2 Mol (164 g) phosp.iorige
Säure und 1 Mol (102,1 g) Essigsäureanhydrid werden kalt vereinigt und dann 1 bis 2 Stunden unter Rückfluß
gerührt. Dann wird 1 Stunde bei 170 bis I8O°C weiter
gerührt, wobei die entstehenden flüchtigen Bestandteile über eine Kolonne abdestillieren.
Man erhält als Endprodukt 220 g ebes praktisch festen, weißen Kristallbreis.
Die Härtestabilisierwirkung dieses Rückstandes entspricht der von reiner I-Aminoäthan-l.i-diphosphonsäure,
so daß mit einer 100%igen Umsetzung gerechnet werden kann.
Zur Kristallisation bzw. Analyse und Identifizierung gibt man den festen Rückstand in 250 ml verdünnte HCI.
saugt ab und wäscht gut mit Wasser.
Man erhält 147 g rein-weißes Kristallisat, etwa 72% d.Th.
. .
Analyse:
gefunden: N = 7,0%; P - 30,0%;
berechnet: N = 6,85%; P = 30,2%;
berechnet: N = 6,85%; P = 30,2%;
Wie Beispiel 1, nur daß man innerhalb von 2 Stunden linear die Temperatur auf 180 bis 1900C steigert und die
flüchtigen Bestandteile abdestilliert
Man erhält 230 g Endprodukt, das direkt verwendet werden kann.
I Mol (60,1 g) Harnstoff, 4 Mol (328 g) phosphorige Säure und 2 Mol (204,2 g) Essigsäureanhydrid werden
so kalt vereinigt und I bis 2 Stunden unter Rückfluß
gerührt Dann wird die Innentemperatur auf 180 bis 190° C gesteigert und die dabei entstehenden flüchtigen
Bestandteile über eine Kolonne abdestilliert
Man erhält nach der Kristallisation 165 g rein-weiße
l-Aminoäthan-i.l-diphosphonsäure.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäuren
und deren am Stickstoff substituierten Derivaten durch Umsetzung von Acetamid bzw. am Stickstoff substituiertem Acetamid
mit phosphoriger Säure, in Gegenwart von Phosphorpentoxid nach Patent 22 03 340, dadurch
gekennzeichnet, daß man an Stelle von Phosphorpentoxid die Reaktion in Gegenwart
von Essigsäureanhydrid durchführt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man anstelle von Acetamid als
Ausgangskomponenten Harnstoff und Essigsäureanhydrid einsetzt
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Harnstoff: phosphorige
Säure: Essigsäureanhydrid in einem molaren Verhältnis von 1 :2,5-4,5 :1,5 -24 umsetzt
Priority Applications (1)
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| DE3133308A1 (de) * | 1981-08-22 | 1983-03-17 | Chemische Fabrik Budenheim Rudolf A. Oetker, 6501 Budenheim | Verfahren zur herstellung von n-alkyl-aminomethandiphosphonsaeuren |
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1977
- 1977-08-27 DE DE19772738763 patent/DE2738763C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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Legal Events
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