DE2737525C3

DE2737525C3 - Verwendung von Tricyclo-[6,2,1,O↑2↑]-und ec-9-en-3-on in Riechstoffen

Info

Publication number: DE2737525C3
Application number: DE2737525A
Authority: DE
Inventors: Günther Bernex Genevè Ohloff
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 1976-08-20
Filing date: 1977-08-19
Publication date: 1982-03-11
Also published as: DE2737525B2; DE2737525A1; US4118343A; CH616585A5

Description

Beispiel I
Parfümzusammensetzung

Es wurde eine Parfümgrundzusammensetzung, die für ein medizinisches Schampoo bestimmt war. hergestellt, indem die folgenden Bestandteile miteinander gemisch! ■ · wurden:

	Ciew. teile
Trimeihylhcxylaceiat	200
Liivandinöl	100
l.inalol	iOO
pt er ι .-Btitylcydohcxvlacciiit	«0
synthetisches Hcrgamoitnl	KO
Ucnzylbeuzoai	70
entfärbtes F.idienmoos. absolut (V)¹Vo*)	(>()
Meihoxyphcnethylol	40
(.'ilratminzöl	40
Trans-F.poxy-ocimcn*, 10°/»	40
Cvclopcntadecanolid, 10%*	JO

27 37 525	lsobornylnciiiai	C icv
	Mcihylnonylacetaldchyd, IO%*	20
Methylsalicylai, l%*	20
entfärbter Mate, absolut IO°/n*	IO
Lavendelöl	10
Caryolan·"	40
	10
	950

' in Diallylphthalat.

"* Herkunft: Rrmenich SA, Genf, Schweiz. *** Mischung von 4,4,8-Trimethyl-iricycIo-[6.3,l,0ⁱⁱ]-dGdecl-yl-formiat und 4,4,8-Trimelhyl-tricyclo-[6j.l,ö'']-dodec-2-yl-formiat. siehe britische Patentschrift Nr. 14 18 600.

Der erhaltene Parfümgrundstolf besaß einen recht ten Parfümgrundstoffs erhielt man eine neue Zusamangenehmen Lavendelduft. Durch Zugabe von 5 g mensetzung, deren Dufteigenschaften sich in eine Tricyclo-[6.2,l,0-'⁷]-undec-9-en-3-on zu 95 g des genann- eindeutige »medizinische« Geruchsnote verwandelten.

Claims

Patentanspruch:

Verwendung von TnCVcIo-[O^₁I,G^'J-undec^-en-3-on zum Verbessern, Verstärken oder Modifizieren der Dufieigcnschaf'.on von Parfüms oder parfümierten Produkten.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Tricyclo-{6.2,I.0²-']-undec-9-cn-3-on zum Verbessern, Verstärken oder Modifizieren der Dufteigenschaftcn von Parfüms oder parfümierten Produkten.

Tricyclo^e^I.O^J-undec-g-en-B-on ist eine bekannte chemische Verbindung, die in der Literatur das erste Mal in J. Org. Chem, 39,3063 (1974) beschrieben wurde. Sie wurde als Ergebnis der Forschung über die fotochemische Cycloaddition von Cyclohexanon an Cyclopentadien hergestellt. In der genannten Literatursteile wird jedoch weder eine Verwendungsmöglichkeit der fraglichen Verbindung beschrieben, noch wird die mögliche Verwendung als Parfümier- oder Geschmacksstoff nahegelegt

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Tricyclo-fe^l.O^J-nndec-g-en-S-on wertvolle organoleptische Eigenschaften besitzt und daher vorteilhaft in verschiedenen Parfümzusammensetzungen verwendet werden kann, nämlich um aromatische Geruchsnoten zu verleihen oder zu verbessern.

Die Riechstoffeigenschaften der erfindungsgemäß verwendeten Tricyclo-Verbindungen erinnern in bestimmter Hinsicht an die Geruchsnoten, welche ätherische Öle von Pflanzen der Gattung Artemisia (Beifuß) oder Liotris zeigen. Derartige Öle sind bei der Herstellung von Parfümerieerzeugnissen sehr gefragt. Die zur Verfugung stehende Menge solcher Öle ist aufgrund des natürlichen Vorkommens begrenzt und wird auf etwa 15 bis 20 Tonnen pro |ahr geschätzt. Somit besteht ein begrenztes, knappes Angebot im Handel. Durch den Erfindungsgegenstand isi nun die Möglichkeit eröffnet, bestimmte, nur in knapper Menge vorliegende ätherische öle durch ein synthetisches Produkt zumindest teilweise zu ersetzen. Der Geruch ist sehr stark und ermöglicht es. der Zusammensetzung, welcher diese Verbindung zugegeben wird, eine sehr natürliche Gesamtwirkung zu verleihen.

Die Menge, in welcher das Tricyclo-[6,2,l.0-'⁷]-undec-9-en-3-on die gewünschte Parfümierwirkung erzeugt, kann sehr unterschiedlich sein. Im Normalfall betragen diese Mengen etwa I bis 20Gew.-%. vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, welcher die Wirkstoifverbindung zugegeben wird. Dem Fachmann ist klar, daß diese Werte nicht absolut sind und daß höhere oder niedrigere Mengen mit Erfolg verwendet werden können, beispielsweise dann, wenn Tricyclo-[6,2.I,0^W]-undec-9-cn-3-on verwendet wird, um Produkten, wie Seifen. Schampons. Schönheilscremes. Talkumpiuler. desodorierenden Mitteln, Luftverbesserer!!. Waschmittelri oder Haushaltsmitteln ganz allgemein, einen Duft /u verleihen oder diesen zu modifizieren.

Auf dem Gebiet der Aromatisierung entwickelt Tricyclo-[6,2.l,0ⁱ⁷]-undcc-9-en-J on Cieschmacksnotcn verschiedener Typen, wie /H. Holz·. Fell- oder Tiernoten, die in gewisser Weise an den Geschmack von Fisch oder Algenextrakten erinnern. Außerdem besitzt die erfindungsgemäße Verbindung eine Gcschmack.snote, diean Kräuter und Min/.e erinnert.

Bevorzugt werden Konzentrationen von ctw;i 0,5 bis 50 T.p.M., bezogen auf das Gesamtgewicht des ι aroma tisierten Produkts.

Das Tricyclo-pj^J.O^-'J-undcc-g-enO-on kann erfindungsgemäß entweder allein, gelöst in inerten Lösungsmitteln, wie Triacetin, Äthylalkohol oder Diäthylcnglykol, oder gemischt mit anderen Bestandteilen verwcn-

Ki det werden.

Das Tricyclo-fe^.l.Oi'J-undec-g-en-S-on kann nach dem in der genannten Literaturstclle J. Org. Chem, 39, 3063 (1974) beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

r. Gegebenenfalls kann es auch wie folgt hergestellt werden:

Eine Mischung von 19,2 g (0,2 Mol) Cyclohex-2-en-1-on und 33 g (03 Mol) frisch zubereitetem Cyclopenta-1,3-dien wird tropfenweise unter Rühren einer Lösung

_>o von 1 g wasserfreiem Zinntetrachlorid in 20 m! Methylenchlorid, die auf 0—5° gehalten wird, zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe wird die Temperatur der Mischung langsam auf 20—25° ei höht, und es wird 9 Stunden lang gerührt, wonach 100 ml 5%ige wäßrige

2~> HCI zugegeben und das Ganze mit Methylenchlorid extrahiert wird. Die zusammengegebenen organischen Extrakte werden mit 5%iger wäßriger HCI gewaschen, dann mit Wasser gewaschen, und schließlich mit 5%igem wäßrigem Natriumchlorid bis zur Neutralität

«ι gewaschen.

Nach dem Trocknen über Natriumsulfat erhält man durch »Bulb«-destillation 22 g eines rohen Produktes mit einem Siedepunkt von 100—180° bei 0,5 Torr. Durch anschließende fraktionierte Destillation erhält

f, man 17 g (Ausbeute = 52%) Tricyclo-[6,2,1.0-^v]-undec-9-en-3-on in Form einer farblosen Flüssigkeit;

Siedepunkt: 50 - 53° /0.4 Torr;
η = 15 210:
d: = 1,084;
"' IR (rein): 3050.17 i0 und 730 cm'.

Die obigen Temperaturen sind in °C angegeben, und die Abkürzungen haben die auf diesem Fachgebiet übliche Bedeutung.

4-, Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der vorliegenden Erfindung, ohne diese einzuschränken.