DE2726056A1 - Einschlusskomplexverbindung, verfahren zu ihrer herstellung und anwendung - Google Patents

Einschlusskomplexverbindung, verfahren zu ihrer herstellung und anwendung

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DE2726056A1 DE19772726056 DE2726056A DE2726056A1 DE 2726056 A1 DE2726056 A1 DE 2726056A1 DE 19772726056 DE19772726056 DE 19772726056 DE 2726056 A DE2726056 A DE 2726056A DE 2726056 A1 DE2726056 A1 DE 2726056A1
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Description

PATENTANWÄLTE
POSTSCHECKKONTO: MÜNCHEN DlI 39 -809. BLZ 70O10O8O BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER KTO. NR 397997. BLZ 700 306 OO ·
8 MÜNCHEN 2.
Case F5047-K470(Teijin)/HF
12/90/Si
TEIJIN LIMITED, Osaka / Japan
Einschlußkomplexverbindung, Verfahren zu ihrer Herstellung
und Anwendung
Die Erfindung betrifft eine Einschlußkomplexverbindung aus Metacycloplian als V/irt und einem bestimmten trans-Terpenoid als Gast,ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ein Verfahren zur Trennung von Isomeren unter deren Anwendung.
Bisher war wenig über eine Virtverbindung bekannt, die selektiv nur ein Gesamt-trans-Terpenoid als Gastverbindung aus einem stereoisomeren Terpenoidgemisch einschließen kann, sowie über eine Technik zur Trennung von Isomeren unter Anwendung einer derartigen Einschlußkomplexverbindung. Bisher wurde lediglich ein Verfahren zur Trennung von Solanesol (Gast) aus einem Solanesolgemisch, extrahiert aus einem natürlich vorkommenden Material, entwickelt, das darin besteht, es in
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Thioharnstoff (Wirt) einzuschließen (japanische Patentveröffentlichung 28800/72) sowie ein Verfahren z\ir Trennung eines trans-Isomeren(Gast) an der Seitenkette von Vitamin A durch Einschluß in Tetrachlorhydrochinon (Wirt) (japanische Patentveröffentlichung 22976/68). Diese Verfahren weisen jedoch den Nachteil auf, daß die Abtrennung des gewünschten IsoDieren (Gast) aus der resultierenden Einschlußkomplexverbindung komplizierte Stufen erforderlich macht.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines Verfahrens zur Abtrennung eines Gesamt- bzw. All-trans-Terpenoids mit guter Wirksamkeit unter Anwendung einer speziellen Wirtverbindung, die selektiv nur das Gesamt-trans-Terpenoid als einen Gast aus einer stereoisomeren Terpenoidmischung unter Bildung einer Einschlußkomplexverbindung einschließen kann und die Freisetzxing des Gastes aus der Einschlußkomplexverbindung durch einen einfachen Arbeitsgang ermöglicht.
Es wurde nunmehr gefunden, daß Metacyclophan (V/irt) der folgenden Formel
eine ausgeprägte Einschlußselektivität für ein trans-Terpenoid (Gast) der folgenden Formel aufweist (in der alle Isoprenskelette in einer trans-Form gebunden sind)
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*- 2 7 2 6 Q b 6
oder
CH
. I
H-V- CH2 CH Γ CIlT] W
worin η eine ganze Zahl von 1 bis 9 darstellt; A^. und Ap jeweils (1) ein Wasserstoffatom, (2) ein Halogenatom, ($) eine anorganische, ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatom enthaltende Gruppe, (4-) eine organische Gruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder (5) eine organische, ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatom enthaltende Gruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, und C* das Kohlenstoffatom einer Carbonyl- oder Methylengruppe darstellt.
So schafft die vorliegende Erfindung
(1) eine Einschlußkomplexverbindung aus Metacyclophan der Formel (I) und mindestens einem trans-Tcrpenoid der Formel (II-1) oder (II-2), das darin eingeschlossen ist;
(2) ein Verfahren zur Herstellung der vorstehend unter (1) genannten Einschlußkomplexverbindung, das darin besteht, Metacyclophan der Formel (I) mit einem Isomerengemisch in Kontakt zu bringen, das mindestens ein trans-Terpenoid der Formel (II-1) oder (II-2) enthält, und
(3) ein Verfahren zur Abtrennung des trans-Terpenoids, das darin besteht, daß Metacyclophan der Formel (I) mit einem
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'% 2726Üb6
Isomerengemisch in Kontalct zu bringen, das mindestens ein trans-Terpenoid der Formel (II-1) oder (II-2) enthält, unter Bildung einer Einschlußkomplexverbindung aus dem Iletacyclophan und dem darin eingeschlossenen trans-Tcrpenoid, die Einschlußkomplexverbindung aus dem Gemisch abzutrennen und anschließend das eingeschlossene trans-Terpenoid aus der Einschlußkomplexverbindung abzutrennen.
Das Iietacyclophan der Formel (I) ist eine bekannte Verbindung, die nach bekannten Verfahren hergestellt v/erden kann, beispielsweise dem in Helvetica Chimica Acta, Band $0, Fp Sciculus 7 (1967), Nr. 204, und Synthesis, 424 (1974) beschriebenen.
Das trans-Terpenoid der Formel (II-1) oder (II-2) ist dadurch gekennzeichnet, daß alle Isoprenskelette, nämlich die Struktur der Formel
C*-
in der Formel (II-1) und die Struktur der Formel
CH
in der Formel (II-2) aus trans-Bindungen bestehen.
Bevorzugte Spezies der trans-Terpenoide der Formel (II-1) und (II-2) zur Anwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind
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"^0" 27260b6
solche, worin η eine ganze Zahl von 1 bis 5 darstellt, und A. und Ap jeweils (1) ein Wasserstoffatom, (2) ein aus Chlor, Brom und Jod gewähltes Halogenatom, (3) eine aus -OH, -HHp, -N -SH, -SCN und -SO^H gewählte anorganische Gruppe, (4-) eine Alkyl gruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie -ΟΗ,,-ΟρΗΐ- oder -C7II1-,, oder (5) eine Gruppe, ausgewählt aus -OE, -C-R, -O-C-R, -NHR, -N=N-R, -SO5R und -SH, worin °
R eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, darstellen.
Bevorzugtere Spezies der bevorzugten trans-Terpenoide der Formeln (II-I) und (II-2) sind die, worin A. und Ap jeweils die Bedeutung von -H, -Cl, -Br, -OH, -NH2, -NO2, -SH, -SO5H, -CH7., -OR, -C-R, -O-C-R, -NHR oder -SR haben. Diese Atome
O ti 11
0 0
oder Gruppen können an ein Kohlenstoffatom über eine Alkylengruppe gebunden sein. In diesem Falle sollte die Summe der Anzahl der Kohlenstoffatome der Alkylengruppe und die der Kohlenstoffatome der Gruppe R den Wert 5 nicht überschreiten.
Besonders bevorzugte trans-Terpenoide zur Durchführung der vorliegenden Erfindung sind solche der vorstehenden Formeln, worin A. und A2 jeweils die Bedeutung von -H, -Cl, -Br, -OH, -NH2,
CH3 CH3 0 -OCH5, -OC2H^, -OC5H7, -OC4Hq, -CH2-C=O, =CH-C=O oder -O-C-R1 haben, worin R1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Die trans-Terpenoide der vorstehenden Formeln sind sehr nützlich auf verschiedenen industriellen Gebieten und solche, worin η die Bedeutung von 1 bis 4 hat, werden weitverbreitet verwendet. Beispielsweise sind trans-Terpenoide, worin η die Bedeutung von 1 oder 2 hat, wichtige Verbindungen für Parfüms
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■*1~ 27260^6
"bzw. Riechstoffe, Parfümzwisclienprodukte und pharmazeutische Zwischenprodukte; trans-Terpenoide, worin η = 3 als Vitamin Kp und Tocotrienole; und langkettige trans-Terpenoide mit η = 5 Isis 9 3.1s Seitenketten bildendes Material für Coenzyme Q.
Beispiele für die Verbindungen der Formel (II-1) sind 3,7-Dimethyl-2,6-octadien, 6,IO-Dimethyl-5,9-iuidecadien-2-on, 6,IO-Dimethyl-3,5,9-imdecatrien-2-on, 3,7-Dimethyl-2,G-octadien-1-al (Citral), 3i7-Dimethyl-2,6-octadien-1-ol (Geraniol), Geranylmethyiäther, Geranylbromid, Geranylchlorid, 3,7-Di.-methyl-2,6-octadien-1-carbonsäure (Geraniumsäure), Hethylgeranat, Äthylgeranat (Geraniumsäureamid), Geranylformiat, Geranylacetat, Geranylpropionat, 2,6-Dimethyl~1,5-hexadien-1-ol, 2,6-Dimethyl-1,5-hexadien-methyläthergeranylessigsäure, 3,7,11-Trimethyl-2,6,10-Dodecatrien, 6,10,14-Trimethyl-5,9,13-pentadecatrien-2-on (Farnesylaceton), 6,10,14-Trimethyl-3,5,9»13-peatadecatetraen-2-on, 3,7,11-Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-al (Farnesal), 3,7,11-Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol (Farnesol), Farnesylmethyläther, Farnesylbromid, Farnesylchlorid, 3,7,11-Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-i-carbonsäure (Farnesylsäure) (farnesic acid), Methylfarnesat, Äthylfarneεat, Farnesylsäureamid, Farnesylacetat, Farnesylformiat, Farnesylpropionat, 2,6,10-Trimethyl-1,5,9-undecatrien-1-ol, 2,6,10-Trimethyl-1,5,9-undecatrienmetliyläther, Farnesylessigsäure, 357>11,15-Tetramethyl-2,6,10,14—hexadecatetraen, 6,10,14-, 19-Tetramethyl-5,9,13,17-nonadecatetraen-2-on (Geranyl-geranyl-aceton), 6,10,14,19-tetramethyl-3,519»Ί 3,17-nonadecapentaen-2-on, 3,7,11,15-Tetramethyl-2,6,10,14~hexadecatetraen-1-al (Geranylgeranial), 3,7,11,15-Tetramethyl-2,6,10,1A~hexadecatetraen-1-ol (Geranylgeraniol), Geranyl-geranylmethyläther, Geranyl-geranyl-bromid, Geranylgeranylchlorid, 3,7,11,15-Tetrajnethyl-2,6,10,14-hexadecatetraen-1-carbonsäure (Geranylgeraniumsäure), Hethylgeranylgeranat, Äthylgeranylgeranat, Geranylgeraniumsäureamid,
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ι*
Geranyl-geranylacetat, Geranyl-geranylformiat, Geranylgeranylpropionat, 2,6,10,14—Tetrrmethyl-1,5,9,13-Pentadeca-1-öl, 2,6,10,14—Tetramethyl-1,5,9,13-pentadecamethyläther, Geranyl-geranylessigsäure, Geranylfarnesylessigsäurc, 4~ Farnesyl-farnesyl-3-methyl-2-buten, Geranyl-farnesylaceton, Farnesyl-farnesyl-geranylaceton, Dehydrosolanesylaceton, Farnesylfarnesal, Farnesyl-farnesylcitral, Solanesylcitral, Geranylfarnesol, Solanesol, Farnesyl-farnesyl-geranylgeraniol, Farnesyl-farnesylcarbonsäure, Methylfarnesyl-farnesylcarboxylat, Solanesylacetat, J-Geranyl-geranyl^-methyl-i-propan-iol und Solanesylessigsäure.
Beispiele für die Verbindungen der Formel (II-2) umfassen 3,7-Dimethyl-1,6-octadien-3-ol (Linalool), 3,7-Dimethyl-3-methoxy-1,6-octadien, 3,7-Dimethyl-1,6-octadien-(3-dihydromyrcen), 3,7,11-Trimethyl-1,6,10-dodecatrien-3-ol (Nerolidol), 3,7,11-Trimethyl-3-methoxy-1,6,10-dodecatrien, 3,7,11-Trimethyl-1,6,10-dodecatrien (Farnesen), 3,7,11,15-Tetramethyl-1,610,14-hexadecatetraen-3-ol, 3,7,11,15-Tetramethyl-3-methoxy-1,6,10,14-hexadecatetraen, 3,7,11,15-Tetramethyl-1,6,10,14-hexadecatetraen (Geranyl-geranylen) und 4-Solanesyl-3-methyl-1-buten-3-ol.
Es können verschiedene Methoden zur Herstellung der Einschlußkomplexverbindung von Metacyclophan der Formel (I) und des trans-Terpenoids der Formel (II-1) oder (II-2) angewendet vierden. Bei spiel swei se kann die Herstellung durch einfachen Zusatz von Metacyclophan zu einem Gemisch erfolgen, das das trans-Terpenoid enthält. Zur vollständigen Durchführung der Einschlußreaktion kann das resultierende Gemisch erwärmt werden.
Die Menge des verwendeten Metacyclophans der Formel (I) beträgt 0,01 bis 100 Mol, vorzugsweise 0,01 bis 50 Mol, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Mol, pro Mol des trans-Terpenoids der Formel (II-1) oder (II-2) in dem das trans-Terpenoid ent-
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haltenden Gemisch.
Die Reaktion zum Einschluß des trans-Terpenoids der Formel (II-1) oder (II-2) in das Metacyclophan der Formel (1) führt man im allgemeinen bei -50 bis 35O°C, vorzugsweise 0 bis 2000C, besonders bevorzugt 20 bis 1500C,durch.
Fällt die resultierende Einschlußkomplexverbindung aus dem Gemisch aus, so kann sie günstig durch übliche Fest-Flüssig-Trennmethoden, beispielsweise durch Filtration, Zentrifugieren oder Sedimentieren, abgetrennt werden. Auch kann die Abtrennung günstig durch Verdampfen des Lösungsmittels und der nicht-eingeschlossenen Verbindungen aus dem Gemisch erzielt v/erden. Löst sich andererseits die resultierende Einschlußkomplexverbindung in dem Gemisch, ohne auszufallen, so kann sie beispielsweise durch ein Verfahren abgetrennt werden, das darin besteht, das Gemisch durch eine permselektive Membran oder ein Molekularsieb zu führen, oder nach einem Verfahren, das darin besteht, die Einschlußkomplexvcrbindung entwe.der durch Abkühlen des Gemischs, teilweises Verdampfen des Lösungsmittels aus dem Gemisch oder Zusatz eines Lösungsmittels zum Gemisch, auszufällen, das die Einschlußkomplexverbindung nicht oder nur geringfügig löst und anschließend die resultierende Ausfällung in der er st genannt en V/eise abzutrennen. In jedem Falle führt man die Abtrennung bei Temperaturen von -50 bis 15O°C, vorzugsweise 0 bis 900C, durch.
Die Abtrennung des trans-Terpenoids der Formel (II-1) oder (II-2) aus dem das trans-Terpenoid enthaltenden Gemisch durch Einschluß in Metacyclophan, unterliegt keiner Einschränkung des Gehalts an trans-Terpenoid der Formel (II-1) oder (II-2) in der Mischung. Selbst wenn der Gehalt sehr gering ist, kann der erfindungsgeinäße Einschlußkomplex ohne Schwierigkeiten gebildet werden. Es braucht nicht gesagt zu werden, daß Substanzen, die die Einschlußreaktion behindern, Substanzen, wie das trans-Terpenoid der Formol (II-i) oder (II-2) aus der rt-
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sultierenden Einschlußkomplexverbindung leicht adsorbieren und Substanzen, die die resultierende Einschlußkomplexverbindung in dem Gemisch zusätzlich zu dem trans-Terpenoid (II-1) und (II-2) leicht lösen, nicht bevorzugt bzw. nicht erwünscht sind.
Die Einschlußkomplexverbindung gemäß der Erfindung zeigt Absorptionscharakteristika von sowohl dem Metacyclophan der Formel (I) als auch dem trans-Terpenoid der Formel (II-1) oder (II-2) bei der Infrarotspektroskopie. Wird die erfindungsgemäße Einschlußkomplexverbindung der thermischen Differentialanalyse unterzogen, so tritt bei einer bestimmtem Temperatur ein abrupter Gewichtsverlust auf, was bedeutet, daß ein trans-Terpenoid freigesetzt wird. Die Einschlußkomplexverbindung der Erfindung zeigt auch ein bestimmtes Einschlußverhältnis (das im folgenden beschrieben wird) für ein vorgegebenes trans-Terpenoid. Diese Tatsachen zeigen, daß die erfindungsgemäße Einschlußkomplexverbindung weder eine gewöhnliche Verbindung des Metacyclophans und eines trans-Terpenoids noch ein gewöhnliches Gemisch von Metacyclophan und einem trans-Terpenoid ist.
Die erfindungsgemäße Einschlußkomplexverbindung kann leicht in das trans-Terpenoid der Formel (II-1) oder (II-2) und das Metacyclophan der Formel (I) durch verschiedene Methoden getrennt werden. Dies kann zu reinen trans-Terpenoiden der Formel (II-1) oder (£l-2) führen.
Es v/erden verschiedene Methoden zur Abtrennung des trans-Terpenoids der Formel (II-1) oder (II-2) aus der erfindungsgemäßen Einschlußkomplexverbindung verwendet. Unter den vorteilhaft anwendbaren befinden sich (a) eine Methode, die darin besteht, die Einschlußkomplexverbindung auf eine Temperatur von 90 bis 35O0C, vorzugsweise von 120 bis 2800C, in Abwesenheit oder Anwesenheit eines Mediums zur Verdampfung
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des trans-Terpenoids zu erwärmen und (b) eine Methode, die darin bestellt, die Eins chi ußkomplexverbindung mit einem Lösungsmittel, wie η-Hexan, Benzol, Cyclohexan, Aceton, p-Alkylsubstituiertes'Benzol oder Tetrahydrofuran, zur Abtrennung des trans-Terpenoids in Kontakt zu bringen.
Im allgemeinen steigt die Anzahl der cis-trans-Stereoisomeren des Terpenoids mit dem Anwachsen der in den Formeln (II-1) oder (II-2) durch η dargestellten Zahl. Diese Isomeren liegen in ihren Siedepunkten und anderen physikalischen und chemischen Eigenschaften nahe beieinander und es ist äußerst schwierig, diese Isomeren in gewerblichem Maßstab, beispielsweise unter Anwendung von Destillations- oder Kristallisationstechniken, zu trennen. Darüber hinaus sind langkettige Terpenoide schwierig zu destillieren. Bisher wurden verschiedene Versuche unternommen, trans-Isomere durch stereospezifische Reaktionen herzustellen, die trans-Isomere als Hauptprodukte ergeben (JACS 8°y, 4245 (1967) ) , jedoch hat keiner von ihnen gewerbliche Bedeutung erlangt. Selbst im Labormaßstab ist es nicht leicht, Verbindungen der Formel (II-1) oder (II-2) zu synthetisieren, worin η = 2 oder darunter. Bisher erfordert die Synthese von trans-Terpenoiden, worin η mindestens 3 darstellt, einen großen Zeitaufwand und hohe Kosten sowie ein hohes Niveau an experimentellen Techniken. Im Gegensatz hierzu wird es durch die vorliegende Erfindung möglich, nur ein trans-Terpenoid in einfacher Weise aus einem cis-trans-gemischten Terpenoid abzutrennen, das durch übliche Methoden hergestellt wurde. So wird durch die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von trans-Terpenoiden geschaffen, das gewerblich durchführbar ist. In diesem Falle steigt die Ausbeute des trans-Terpenoids an, wenn nach der Abtrennung des trans-Isomeren das zurückbleibende cis-Isomere in ein trans-Isomeres isomerisiert wird und das resultierende trans-Isomere anschließend durch das erfindungsgemäße Verfahren abgetrennt wird. Führt man die voa:stehende Isomerisierungsreaktion in Anwesenheit von Metacyclophan durch, so wird das
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durch die Isomerisierung gebildete trans-Terpenoid erfolgreich durch das Metacyclophan eingeschlossen und die resultierende Einschlußkomplexverbindung fällt nach und nach aus. Dies stellt daher ein zweckmässiges Verfahren dar.
Die folgenden Beispiele dienen zur genaueren Erläuterung der Erfindung.
In diesen Beispielen bedeutet MC Metacyclphan der Formel I.
Die Selektivität ß (—g—) stellt einen Wert dar, der durch die folgende Gleichung berechnet wird:
ί—Α-.) fest
flüssig
0A
worin -π— das Molverhältnis der Komponente A zur Komponente B
0B
darstellt; die Komponente A ist das trans-Terpenoid der Formel (II-1) oder (II-2); und die Komponente B stellt die anderen Bestandteile dar.
Das Einschlußverhältnis ^^t/MG 8Ϊβ11ΐ einen Wert dar, der auf der Basis der folgenden Gleichung berechnet wird.
Mol des Terpenoids in der ^ = Ein schlußve rbind un g
Mol an MC in der Einschlußverbindung
Das Infrarotabsorptionsspektrum von MC wurde wie folgt ermittelt:
3050-2850, 1610, 1590, 1490, 1455, 1080, 890, 790, 700, 460 ei"!
Die gaschromatograpbische Analyse von Terpenoiden wurde mittels einer Methode bei konstanter Temperatur oder einer Methode
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bei ansteigender Temperatur im Bereich von 100 bis 2000C durchgeführt, unter Anwendung von "OV-17 0,%" (ein Produkt, das durch Überziehen von 0,5 Gewichtsprozent eines 17:100-Gewichtsverhältnis-Gemischs von Phenylsilicon und Methylsilicon auf Glasperlen erhalten wurde; ein Produkt der GasChro Kogyo K. K.) als Füllstoff und von Ileliumgas als Träger.
Beispiel 1
Ein verschlossenes Rohr wurde mit 0,1 Teil MC und 0,5 Teilen Geranylaceton (trans-Gehalt 65 %) beschickt und nach gutem Spülen mit Stickstoff wurde 30 Minuten auf 1300C erwärmt. Das Produkt wurde allmählich auf 100C zur Ausfällung von Kristallen gekühlt. Die Kristalle wurden durch Filtrieren bei Raumtemperatur gewonnen, mit einer geringen Menge Äthanol gewaschen und bei 400C und 0,3 nun Hg 30 Minuten getrocknet.
Die Infrarotabsorptionsspektraldaten und andere Daten der resultierenden weißen Kristalle (Einschlußkomplexverbindung) sind "im folgenden augeführt.
(1) MC: wie vorstehend angegeben
(2) trans-Geranylaceton (charakteristische Absorption): 1715, 1640 cm"1
(3) Einschlußkomplexverbindung:
3050-2850, 1610, 1590, 1490, 1455, 1080, 890, 790, 700, 460, 1715, 1640 cm~1
Aus den vorstehenden Daten ist ersichtlich, daß das Infrarotabsorptionsspektrum der Einschlußkomplexverbindung Absorptionen von MC und trans-Geranylaceton enthält.
Die gaschromatographische Analyse zeigte, daß der Anteil des trans-Geranylacetons in dem Geranylaceton, eingeschlossen in der Einschlußkomplexverbindung, 99 % betrug, was den selektiven Einschluß des trans-Isomeren anzeigt. Die Einschlußkomplex-
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verbindung wies eine Selektivität von 30 und ein Einschlußverhältnis von 0,28 auf.
Die thermische Differentialanalyse der Einschlußkomplexverbindung zeigte, daß Gerany 1 aceton, beginnend "bei 1300C, freigesetzt viurde.
Beispiel 2
Ein verschlossenes Rohr wurde mit 0,15 Teilen MC und 0,75 '-Feilen Farnesylaceton (Gehalt an tranc-Isomeren 36%) beschickt, worauf gut mit Stickstoff gespült und 30 Minuten auf 1300C erwärmt wurde. Das Produkt wurde allmählich auf 100C gekühlt, wobei sich Kristalle abschieden. Die Kristalle wurden durch Filtrieren bei Raumtemperatur gewonnen, mit einer geringen Menge Methanol gewaschen und bei 400C und 0,3 m Hg 30 Minuten getrocknet. Die Infrarotabsorptionsspektraldaten und andere Daten der resultierenden weißen Kristalle (Einschlußkomplexverbindung) sind im folgenden ausgeführt.
(1) MC: wie vorstehend angegeben
(2) trans-Farnesylaceton (charakteristische Absorption): 1714, 1630 cm"1
(3) Einschlußkomplexverbindung:
3050-2850, 1610, 1590, 1490, 1455, 1080, 890, 790, 700, 460, 1714, 1630 cm"1
Aus den vorstehenden Daten ist ersichtlich, daß das Infrarotabsorptionsspektrum der Einschlußkmplexverbindung Absorptionen von MC und trans-Farnesylaceton enthielt.
Das gaschromatographische Analyse der Einschlußverbindung zeigte, daß der Anteil an trans-Farnesylaceton in dem eingeschlossenen Farnesylaceton 94 % betrug, was den selektiven Einschluß des trans-Isomeren anzeigt. Die Einschlußkomplexverbindung wies eine Selektivität von 24 und ein Einschluß-verhältnis von 0,26 auf.
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Beispiel 3
Ein verschlossenes Rohr wurde mit 0,1 Teil MC und 0,5 Teilen Citral (Gehalt an trans-Isomerem 55 %) "beschickt, worauf gut mit Stickstoff gespült und 30 Minuten auf 1$0°C erwärmt wurde. Das Produkt wurde allmählich auf etwa 100C abgekühlt, wobei sich Kristalle abschieden. Die ausgefällten Kristalle wurden durch Filtrieren bei Raumtemperatur gewonnen, mit einer geringen Menge an Methanol gewaschen und bei 7I-O0C und 0,3 mm Hg 30 Minuten getrocknet. Die Infrarotabsorptionsspektraldaten und andere Daten der resultierenden weißen Kristalle (Einschlußkomplexverbindung) sind im folgenden augeführt.
(1) MC: wie vorstehend angegeben
(2) trans-Citral (charakteristische Absorption): 1672, 1640, 1190 cm"1
(3) Einschlußkomplexverbindung:
3050-2850, 1610, 1590, 1490, 1455, 1080, 890, 790, 700, 460, 1672, 1640, II90 cm"1
Aus den vorstehenden Daten ist ersichtlich, daß das Infrarotabsorptionsspektrum der Einschlußkomplexverbindung Absorptionen von MC und trans-Citral enthielt.
Die gaschromatοgraphische Analyse der Einschlußkomplexverbindung zeigte, daß der Anteil an trans-Citral in dem in die Verbindung eingeschlossenen Citral 87 % beträgt, was den selektiven Einschluß des trans-Isomeren anzeigt. Die Einschlußverbindung wies eine Selektivität von 5,3 und ein Einschlußverhältnis von 0,26 auf.
Beispiel 4
Ein verschlossenes Rohr wurde mit 0,1 Teil MC und 0,5 Teilen Parnesal (Gehalt an trans-Isomerem 26 %) beschickt, worauf gut mit Stickstoff gespült und 30 Minuten auf 1300C erwärmt wurde. Das Produkt wurde allmählich auf 10°C unter Bildung von Kri-
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stallen abgekühlt. Die Kristalle wurden bei Raumtemperatur abfiltriert, mit einer geringen Methanolmenge gewaschen und bei 4O°C und 0,3 mm Hg 30 Minuten getrocknet. Die Daten des Infrarotabsorptionsspektrums und andere Daten der weißen Kristalle (Einschlußkomplexverbindung) sind im folgenden aufgeführt.
(1) MC: wie vorstehend angegeben
(2) trans-Farnesal (charakteristische Absorption): 1673, 1632, 1190, 1110 cm"1
(3) Einschlußkomplexverbindung:
3050-2850, 1610, 1590, 1455, 1080, 890, 790, 700, 450, 1673, 1632, 1190, 1110 cm"1
Aus den vorstehenden Daten ist ersichtlich, daß das Infrarotabsorptionsspektrum der Einschlußkomplexverbindung Absorptionen von MC und tranε-Farnesal enthielt.
Die gaschromatographische Analyse der Einschlußkomplesverbindung zeigte, daß der Anteil des träns-Farnesals in dem eingeschlossenen Farnesal 98 % betrug, was den selektiven Einschluß des trans-Isomeren anzeigt. Die Einschlußkomplexverbindung wies eine Selektivität von 110 und ein Einschlußverhältnis von 0,28 auf.
Beispiel 5
Ein verschlossenes Rohr wurde mit 0,1 Teil MC und 0,5 Teilen eines Gemischs von Geraniol und Nerol (Gehalt an Geraniol 46 °/o) beschickt, worauf gut mit Stickstoff gespült und 30 Minuten auf 1300C erwärmt wurde. Das Produkt wurde allmählich auf etwa 10°C gekühlt und bei unter 15°C zur Ausfällung von Kristallen gehalten. Die Kristalle wurden durch Filtrieren bei Raumtemperatur gewonnen, mit einer geringen Methanolmenge gewaschen und bei 400C und 0,3 mm Hg 30 Minuten getrocknet. Die Daten des Infrarot absorptions speiet rums und andere Daten der weißen Kristalle (Einschlußkomplexverbindung) sind im folgenden aufgeführt.
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27260^6
(1) MC: wie vorstehend angegeben
(2) Geraniol (charakteristische Absorption): 34-50, 3050-2850, 1665, 1443, 1000 cm'1
(3) Einschlußkomplexverbindung:
345Ο, 3050-2850, 1665, 1610, 1590, 14-90, 1455, 1080, 1000, 890, 790, 700, 460 cm"1
Aus den vorstehenden Daten ist ersichtlich, daß das Infrarotabsorptionsspektrum der Einschlußkomplexverbindung Absorptionen von MC und Geranioi enthielt.
Die gaschromatographische Analyse der Einschlußkomplexverbindung zeigte, daß der Anteil an Geraniol in dem eingeschlossenen Geraniolgemisch 90 % betrug, was den selektiven Einschluß des trans-Isomeren anzeigt. Die Einschlußkoinplexverbindung wies eine Selektivität von 8,7 und ein Einschlußverhältnis von 0,3 auf.
Beispiel 6
Ein verschlossenes Rohr wurde mit 0,1 Teil I1IC und 0,4 Teilen eines Gemisches von Geraniol und Citronellol (Gehalt an Geraniol 46 %) beschickt, worauf das Rohr gut mit Stickstoff gespült und 30 Minuten auf 13O0C erwärmt wurde. Das Produkt wurde allmählich auf 1O0C gekühlt und zur Ausfällung von Kristallen unter 15°C gehalten. Die Kristalle wurden durch Filtrieren bei Raumtemperatur gewonnen, mit einer geringen Menge an Methanol gewaschen und bei 400C und 0,3 mm Hg 30 Minuten getrocknet.
Die gaschromatographische Analyse der resultierenden weißen Kristalle (Eirischlußkomplexverbindung) zeigte, daß der Anteil an Geraniol in dem eingeschlossenen Geraniolgemisch 61 % betrug, was den selektiven Einschluß des trans-Isomeren zeigt. Die Einschlußkomplexverbindung wies eine Selektivität von 1,8 und ein Einschlußverhältnis von 0,35 auf.
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Wurde die Einschlußkomplexverbindung der thermischen Differentialanalyse unterzogen, so ergab sich, wenn die Temperatur 1200C erreicht, ein Gewichtsverlust, der die Freisetzung von Geraniol und Citronellol anzeigte.
Beispiel 7
Ein verschlossenes Rohr wurde mit 0,15 Teilen MC und 0,5 Teilen eines Gemischs von Geranylacetat und Nerylacetat (Gehalt an Geranylacetat 50 %) beschickt, worauf das Rohr gut mit Stickstoff gespült und 30 Minuten auf 1JO0C erwärmt wurde. Das Produkt wurde allmählich gekühlt und unter 15°C gehalten. Die Kristalle wurden durch Filtrieren bei Raumtemperatur gewonnen, mit einer geringen Menge an Methanol gewaschen und bei 400C und 0,3 mm Hg 30 Minuten getrocknet. Die Daten des Infrarotabsorptionsspektrums und weitere Daten der resultierenden weißen Kristalle (Einschlußkomplexverbindung) sind im folgenden aufgeführt.
(1) MC: wie vorstehend angegeben
(2) Geranylacetat (charakteristische Absorption): 174-3, 1231 cm"1
(3) Einschlußkoraplexverbindung:
3050-2850, 1610, 1590, 1490, 1455, 1080, 890, 790, 700, 460, 1743, 1231 cm"1
Aus den vorstehenden Daten ist ersichtlich, daß das Infrarotabsorptionsspektrum der Einschlußkomplexverbindung Absorptionen von MC und Geranylacetat enthielt.
Die gaschromatographische Analyse der Einschlußkomplexverbindung zeigte, daß der Anteil an Geranylacetat in dem eingeschlossenen Geranylacetat und Nerylacetat 99 % betrug, was den selektiven Einschluß des trans-Isortieren anzeigte. Die Einschlußkomplexverbindung wies ein Einschlußverhältnis von 0,28 auf.
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Beispiel 8
Ein verschlossenes Rohr wurde mit 0,05 Teilen MC und 0,5 Teilen Farnesol (Gehalt an trans-Isomereia 55 %) beschickt, vorauf gut mit Stickstoff gespült und 30 Minuten auf 1300C erwärmt wurde. Das Produkt wurde allmählich auf etwa 100C abgekühlt und zur Ausfällung von Kristallen bei unter 15°C stehengelassen. Die Kristalle wurden durch Filtrieren bei Raumtemperatur gewonnen, mit einer geringen Methanolmenge gewaschen und bei 400C und 0,3 mm Hg während 30 Minuten getrocknet. Die Daten des Infrarotabsorptionsspektrums und andere Daten der resultierenden weißen Kristalle (Einschlußkomplexverbindung) sind im folgenden aufgeführt.
(1) MC: wie vorstehend angegeben
(2) trans-Farnesol (charakteristische Absorption): 3480, 1675, 1000 cm"1
(3) Einschlußkomplexverbindung:
3050-2850, 1610, 1590, 1490, 1455, 1080, 890, 790, 700, 460, 3480, 1675, 1000 cm"1
Aus den vorstehenden Daten ist ersichtlich, daß das Infrarotabsorptionsspektrum der Einschlußkomplexverbindung Absorptionen von MC und trans-Farnesol enthielt.
Das gaschromatographische Analyse der Einschlußkomplexverbindung zeigte, daß der Anteil an trans-Farnesol in dem eingeschlossenen Farnesol 87 % betrug, was den selektiven Einschluß des trans-Isomeren anzeigt. Die Einschlußkomplexverbindung wies eine Selektivität von 12 und ein Einschlußverhältnis von 0,12 auf.
Beispiel 9
Ein verschlossenes Rohr wurde mit 0,1 Teil MC und 0,5 Teilen Geraniumsäure (Gehalt an trans-Isomerem 55 %) beschickt, worauf gut mit Stickstoff gespült und 30 Minuten auf 1300C erwärmt wurde. Das Produkt wurde allmählich auf etwa 100C zur
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Ausfällung von Kristallen abgekühlt. Die Kristalle wurden durch Filtrieren bei Raumtemperatur abgetrennt, mit einer geringen Menge an Methanol gewaschen und bei '1-00C und 0,3 mm Hg 30 Minuten getrocknet. Die Daten des Infrarotabsorptionsspektrums und andere Daten der resultierenden weißen Kristalle (Einschlußkomplexverbindung) sind im folgenden augeführt.
(1) MC: wie vorstehend angegeben
(2) trans-Geraniumsäure (charakteristische Absorption): 1690, 1633, 1247, 1170 cm"1
(3) Einschlußkomplexverbindung:
3050-2850, 1610, 159O, 1490, 1455, 1080, 890, 790, 700, 460, 1690, 1633, 1247, 1170 cm"1
Aus den vorstehenden Daten ist ersichtlich, daß das Infrarotabsorptionsspektrum der Einschlußkomplexverbindung Absorptionen von MC und trans-Geraniumsäure enthielt.
Die gaschromatographische Analyse der Einschlußkomplexverbindung zeigte, daß der Anteil der trans-Geraniumsäure in der eingeschlossenen Geraniumsäure 93 % betrug, was den selektiven Einschluß des trans-Isomeren anzeigt. Die Einschlußkomplexverbindung wies eine Selektivität von 10,7 und ein Einschlußverhältnis von 0,37 auf.
Beispiel 10
Ein verschlossenes Rohr wurde mit 0,1 Teil MC und 0,5 Teilen Farnesylsäure bzw. Farnesensäure (Gehalt an trans-Isomerem 35 %) beschickt, worauf gut mit Stickstoff gespült und 30 Minuten auf 1300C erwärmt wurde. Das Produkt wurde allmählich auf etwa 100C zur Ausfällung von Kristallen abgekühlt. Die Kristalle wurden durch Filtrieren bei Raumtemperatur gewonnen, mit einer geringen Methanolmenge gewaschen und bei 400C und 0,3 mm Hg 30 Minuten getrocknet.
Die gaschromatographische Analyse der weißen Kristalle (Ein-
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Schlußkomplexverbindung) zeigte, daß der Anteil der transFarne sy I säure in der eingeschlossenen Farnesylsäure 69 % "betrug, was den selektiven Einschluß des trans-Isomeren anzeigt. Die Einschlußkomplexverbindung wies eine Selektivität von 4,1 und ein Einschlußverhältnis von 0,26 auf.
Beispiel 11
Ein verschlossenes Rohr wurde mit 0,1 Teil MC und 0,5 Teilen Methylgeranat (Gehalt an trans-Isomerem 55 %) beschickt und die Mischung wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 behandelt. Die Daten des Infrarotabsorptionsspektrums und andere Daten der resultierenden weißen Kristalle (Einschlußkomplexverbindung) sind im folgenden aufgeführt.
(1) MC: wie vorstehend angegeben
(2) trans-Methylgeranat (charakteristische Absorption):
1723, 1694, 1640, 1223, 1145 cm"1
(3) Einschlußkomplexverbindung:
3050-2850, 1610, 1590, 1490, 1455, 1080, 890, 790, 700, 460, 1723, 1694, 1640, 1223, 1145 cm"1
Aus den vorstehenden Daten ist ersichtlich, daß das Infrarotabsorptionsspektrum des Einschlußkomplexes Absorptionen von MC und trans-Methylgeranat enthielt.
Die gaschromatographische Analyse der Einschlußkomplexverbindung zeigte, daß der Anteil des trans-Methylgeranats in dem eingeschlossenen Methylgeranat 99 % betrug, was den selektiven Einschluß des trans-Isomeren anzeigt. Die Einschlußkomplexverbindung wies eine Selektivität von über 81 und ein Einschlußverhältnis von 0,25 auf.
Beispiel 12
Ein verschlossenes Rohr wurde mit 0,1 Teil MC und 0,5 Teilen Methylfarnesat (Gehalt an trans-Isomerem 35 %) beschickt und die Mischung wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 be-
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handelt. Die Daten des Infrarotabsorptionsspektrums und andere Daten der weißen Kristalle (Einschlußkomplexverbindung) sind im folgenden augeführt.
(1) MC: wie vorstehend angegeben
(2) trans-Methylfarnesat (charakteristische Absorption) : 1720, 1640, 1220, 1142 cm"1
(3) Einschlußkomplexverbindung:
3050-2850, 1610, 1590, 1490, 1455, 1080, 890, 790, 700, 460 cm"1
Aus den vorstehenden Daten ist ersichtlich, daß das Infrarotabsorptionsspektrum der Einschlußkomplexvei'bindung Absorptionen von MC und trans-Methylfarnesat enthielt.
Die gaschromatographische Analyse der Einschlußkomplesverbindung zeigte, daß der Anteil an trans-I-lethylfarnesat in dem eingeschlossenen Methylfarnest 96 % betrug, was den selektiven Einschluß des trans-Isomeren anzeigt.
Die Einschlußkomplexverbindung wies eine Selektivität von 57 und ein Einschlußverhältnis von 0,26 auf.
Beispiel 13
Ein verschlossenes Rohr wurde mit 0,1 Teil MC und 0,5 Teilen Linalool beschickt, worauf gut mit Stickstoff gespült und 30 Minuten auf 1300C erwärmt wurde. Das Produkt wurde allmählich auf etwa 100C abgekühlt, wobei Kristalle ausfielen. Die Kristalle wurden durch Filtrieren bei Raumtemperatur gewonnen, mit einer geringen Menge Methanol gewaschen und bei 400C und 0,3 mm Hg 30 Minuten getrocknet. Die Daten des Infrarotabsorptionsspektrums und andere Daten der resultierenden weißen Kristalle (Einschlußkomplexverbindung) sind im folgenden aufgeführt.
(1) MC: wie vorstehend angegeben
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(2) Linalool (charakteristisclie Absorption): 3400, 1640, 995, 920 cm"1
(3) Einschlußkomplexverbindung:
3050-2850,' 1610, 1590, 1490, 1455, 1080, 890, 790, 700, 460, 3400, 1640, 995, 920 cm"1
Aus den vorstehenden Daten ist ersichtlich, daß das Infrarotabsorptionsspektrum der Einschlußkomplexverbindung Absorptionen von MC und Linalool enthielt.
Die gaschromatographische Analyse der Einschlußkorcplesverbindung zeigte ein Einschlußverhältnis für Linalool von 0,46.
Beispiel 14
Ein verschlossenes Rohr wurde mit 0,2 Teilen HC und 0,5 Teilen eines Gemischs von Linalool und Nerol (Anteil an Linalool 6656) beschickt, worauf gut mit Stickstoff gespült und 30 Minuten auf 1300C erwärmt wurde. Das Produkt wurde allmählich auf etwa 100C zur Ausfällung von Kristallen abgekühlt. Die Kristalle wurden durch Filtrieren bei Raumtemperatur gewonnen, mit einer geringen Methanolmenge gewaschen und bei 400C und 0,3 mm Hg 30 Minuten getrocknet.
Die gaschromatographische Analyse der resultierenden weißen Kristalle (Einschlußkomplexverbindung) zeigte, daß der Anteil an Linalool in dem eingeschlossenen Linalool-Nerol-Gemisch 99$ betrug, was den selektiven Einschluß des transisomeren anzeigt. Der Einschlußkomplex wies eine Selektivität von 51 und ein Einschlußverhältnis von 0,42 auf.
Beispiel 15
Ein verschlossenes Rohr wurde mit 0,5 Teilen MC und 0,5 Teilen Nerolidol (Gehalt an trans-Isomeren 60$) beschickt und das Gemisch wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 behandelt. Die Daten des Infrarotabsorptionsspektrums und andere Daten der resultierenden weißen Kristalle (Einschlußkomplexverbindung) sind im folgenden aufgeführt.
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(1) MC: wie vorstehend angegeben.
(2) trans-Nerolidol (charakteristische Absorption): 3440, 1640cm""1.
(3) Einschlußkomplexverbindung:
3050-2850, 1610, 1590, 1490, 1455, 1080, 890, 790, 700, 460, 5440, 1640 cm"1
Aus den vorstehenden Daten ist ersichtlich, da.3 das Infrarot-Absorptionsspektrum der Einschlußkomplexverbindung Absorptionen von MC und trans-Nerolidol enthielt.
Die gaschromatographische Analyse der Einschlußkomplexvei^bindung zeigte, daß der Anteil des trans-Nerolidols in dem eingeschlossenen Nerolidol 97$ betrug, was den selektiven Einschluß des träns-Isomeren anzeigt. Die Einschlußkomplexverbindung wies ein Einschlußverhältnis von 0,35 auf.
Beispiel 16
Ein verschlossenes Rohr wurde mit 0,25 Teilen MC und 0,5 Teilen Geranyllinalool (Gehalt an trans-Isomerem 35/0 beschickt und die Mischung wurde in gleicher V/eise wie in Beispiel 1 behandelt. Die Daten des Infrarotabsorptionsspektrums und andere Daten der resultierenden weißen Kristalle (Einschlußkomplexverbindung) sind im folgenden aufgeführt.
(1) MC: wie vorstehend angegeben.
(2) trans-Geranyllinalool (charakteristische Absorption): 3440, 1640, 1000 cm"1.
(3) Einschlußkomplexverbindung:
3050-2850, 1610, 1590, 1490, 1455, 1080, 890, 790, 700, 460, 3440, 1640, 1000 cm"1.
Aus den vorstehenden Daten ist ersichtlich, daß das Infrarot-Absorptionsspektrum der Einschlußkomplexverbindung Absorptionen von MC und trans-Geranyllinalool enthielt.
Die gaschromatographische Analyse der Einschlußkomplexverbindung zeigte, daß der Anteil des trans-Gerunyllinalools in dem eingeschlossenen Geranyllinalool 81$ betrug, was den selektiven
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Einschluß des trans-Isomeren anzeigt. Die Einschlußkomplexverbindung wies eine Selektivität von 8,2 und ein Einschlußverhältnis von 0,32 auf.
Beispiel 17
Ein Geraisch von 0,1 Teilen MC und 0,2 Teilen 2,7,11,15,19-Pentamethyl-5-hydroxyeicosa-1,6,10,14,18-pentaen (Gehalt an trans-Isomerem 695») wurde 5 Minuten zur Bildung einer gleichförmigen Mischung auf 1200C erwärmt. Die Mischung wurde zur Ausfällung von Kristallen abkühlen gelassen. Die Kristalle wurden durch Filtrieren bei Raumtemperatur gewonnen, gut mit 25 Teilen Isopropanol gewaschen und über Wacht bei 20 mm Hg getrocknet. Die Daten des Infrarot-Absorptionsspektrums der resultierenden Einschlußverbindung sind im folgenden aufgeführt:
5050-2850, 1610, 1590, 1490, 1455, 1080, 890, 790, 700 cm~1.
Die gascnromatographische Analyse und die C. ,,NMR-Spektroskopie zeigte, daß die in den Kristallen eingeschlossene Verbindung nur das trans-Isomere war.
Beispiel 18
Ein Gemisch von 0,1 Teil MC und 0,2 Teilen 3,7,11,15,19,23-Hexamethyl-3-hydroxypentacosa-1,6,10,14,18,22-hexaen (Gehalt an trans-Isomerem etwa 50$) wurde 5 Minuten zur Bildung einer gleichmäßigen Mischung auf 1200C erwärmt. Die Mischung wurde zur Ausfällung von Kristallen abkühlen gelassen. Die Kristalle wurden durch Filtrieren bei Raumtemperatur gewonnen, gut mit 25 Teilen Isopropanol gewaschen und anschließend bei 20 mm Hg über Nacht getrocknet. Die Daten des Infrarot-Absorptionsspektrums der resultierenden Kristalle (Einschlußkoraplexverbindung) waren folgende:
3050-2850, 1610, 1590, 1490, 1455, 1080, 890, 790, 700 cm"1.
Die gaschromatographische Analyse zeigte, daß die in die Kristalle eingeschlossene Verbindung nur das trans-Isomere war.
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Claims (9)

2726ObB Patentansprüche
1. Einschlußkomplexverbindung, umfassend (a) Meta-cyclophan der Formel
und (b) ein trans-Terpenoid der Formel
H-V
H _L~
worin η eine ganae Zahl von 1 bis 9 ist; A1 und Ap jeweils (1) ein Viasser stoff atom, (2) ein Halogenatom, (3) eine anorganische Gruppe mit einem Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatom, (4) eine organische Gruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder (5) eine ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatom und 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthaltende organische Gruppe darstellen und C* das Kohlenstoffatom einer Carbonyl- oder Methylengruppe ist,
eingeschlossen durch das Meta-cyclophan.
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272G0S6
2. Einschlußkomplexverbindung aus (a) Metar-cyclophan der Formel
- CIL,
und (b) einem trans-Terpenoid der Formel
CH7 ι 3
C CH„ H -\- CHp CII
H-
worin η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist; A1 und A2 jeweils (1) ein Wasserstoffatom, (2) ein Halogenatom, ausgewählt aus Chlor, Brom und Jod, (3) eine anorganische Gruppe, ausgewählt aus den Gruppen -OH, -NH2, -NO2, -SH, -SCN und -SO,H,
(4) eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder
(5) eine Gruppe, ausgewählt aus den Gruppen -OR, -C-R, -O-C-R,
Il
-NHR, -N=N-R, -SO2R und -SR, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, darstellen; C* das Kohlenstoffatom einer Carbonyl- oder Methylengruppe ist, eingeschlossen durch das Meta-cyclophan.
3. Einschlußkomplexverbindung, umfassend (a) Meta-cyclophan der Formel
709850/1211
und (b) ein trans-Terpenoid der Formel
worin η eine ganze Zahl von 1 Ms 5 darstellt; A. und A2 jeweils die Bedeutung von -H, -Cl, -Br, OH, -NH2, NO2, -SH, -SOxH, -CH,, OR, -C-R, -O-C-R^NHR oder -SR, worin R eine
JJ H Il
0 O
Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet; diese Atome oder Gruppen an ein Kohlenstoffatom durch eine Alkylengruppe gebunden sein können, wobei in diesem Falle die Anzahl der Kohlenstoffatome der Alkylengruppe und der der Kohlenstoff atome der Gruppe R nicht über 5 beträgt, haben; und C* das Kohlenstoffatom einer Carbonyl- oder Methylengruppe darstellt,
eingeschlossen durch das Meta-cyclophan.
4. Verfahren zur Herstellung einer Einschlußkomplexverbindung gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Meta-cyclophan mit einer Mischung in Kontakt bringt, die das trans-Terpenoid enthält.
5. Verfahren gemäß Anspruch 4» dadurch gekennzeichnet, daß man eine Menge an Meta-cyclophan von 0,01 bis 100 Mol pro Mol des in dem Gemisch enthaltenen trans-Terpenoids einsetzt.
6. Verfahren gemäß Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, daß
709850 7 1211
man den Kontakt bei einer Temperatur von -50 bis 35O0C durchführt .
7. Verfahren zur Abtrennung eines trans-Terpenoids aus einer Mischung, die es enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man Meta-cyclophan der Formel
mit einem trans-Terpenoid der Formel
H -\- CH
C*-A1
CH2
I 3
C CH0
/ % / 2
CH
CH0
tr.
CH
worin n, A., A2 und C* wie in Anspruch 1 definiert sind, unter Bildung einer Einschlußkomplexverbindung in Kontakt bringt, die das Meta-cyclophan und darin eingeschlossen, das trans-Terpenoid enthält, die Einschlußkoraplexverbindung aus dem Gemisch abtrennt und anschließend das eingeschlossene trans-Terpenoid von der Einschlußkomplexverbindung abtrennt.
8. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Einschlußverbindung zur Verdampfung des darin enthaltenen trans-Terpenoids erwärmt.
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27260S6
9. Verfahren gemäß Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß man ein Lösungsmittel auf die Einschlußkomplexverbindung einwirken läßt, um das darin enthaltene trans-Terpenoid abzutrennen.
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DE2726056A 1976-06-08 1977-06-08 Einschluükomplexverbindung, bestehend aus Metacyclophan als Wirtsverbindung und einem trans-Terpenoid als Gastverbindung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung Granted DE2726056B2 (de)

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