DE2724350B2 - Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung - Google Patents
Klarspülmittel für die maschinelle GeschirreinigungInfo
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- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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Description
Die Erfindung betrifft wasserlösliche, schaumarme, biologisch abbaubare und physiologisch gut verträgliche
Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung mit guter Benetzungs- und Ablaufwirkung gegenüber
harten Oberflächen.
Beim maschinellen Geschirrspülen werden im allgemeinen zwei meist durch Zwischenspülgänge mit
reinem Wasser getrennte Spülgänge mit verschiedenartigen Produkten angewendet Im eigentlichen Reinigungsgang kommen meist alkalisch reagierende Mittel
zum Einsatz, die die Speisereste ablösen und emulgieren sollen. Im Nach- oder Klarspülbad werden dagegen
spezielle Klarspülmittel angewendet. Diese sollen ein gutes Netzvermögen besitzen, so daß das Nachspülwasser filmartig vom Geschirr abläuft und damit keine
Wasserreste oder sichtbaren Rückstände wie Kalkflekken zurückbleiben, sondern ein glanzklares, trockenes
Geschirr erhalten wird.
Wegen der starken Flottenbewegung in der Spülmaschine müssen die Klarspülmittel möglichst schaumarm
sein. Die üblichen anionaktiven Netzmittel wie höhermolekulare Alkylsulfate bzw. Alkyl- oder Alkylarylsulfonate sind daher wegen ihrer starken Schaumneigung
nicht brauchbar. Man zieht deshalb in der Praxis schaumärmere nichtionogene Tenside auf der Basis von
Äthylenoxidaddukten an Fettalkohole, Alkylphenole oder Polypropylenglykole höherer Molekulargewichte
vor.
In der Praxis hat es sich jedoch gezeigt, daß auch
ίο diese Produkte in den für eine ausreichende Netzwirkung erforderlichen Konzentrationsbereichen meist
noch nicht ausreichend schaumarm sind. Sie führen insbesondere in gewerblichen Spulmaschinen mit sehr
hoher Wasserumwälzung und Einleitung der Klarspül-
ts flotte in die Reinigerflotten leicht zu Störungen durch
übermäßige Schaumbildung. Die gleichen Schwierigkeiten können jedoch auch in Haushaltsgeschirrspülmaschinen auftreten. Man ist daher gezwungen, dem
Klarspülmittel auch bei Verwendung relativ schaumar-
mer Äthylenoxidaddukte noch Schaumdrücker zuzusetzen. Als solche kommen nichtionogene Alkoxylierungsprodukte, die bei Spültemperaturen wenig wasserlöslich
sind, in Betracht wie z. B. Äthylenoxidaddukte an höhere Alkohole oder Alkylphenole mit niedrigem
Äthoxylierungsgrad oder entsprechende Addukte von Äthylenoxid und Propylenoxid. Derartige Produkte
besitzen jedoch bei Anwendungstemperaturen keinerlei Netzwirkung und stellen daher eine Belastung des
Klarspülmittels dar. Auch ist hierbei in den meisten
Fällen ihre biologische Abbaubarkeit nicht gewährleistet
Die Bestandteile des Klarspülmittels sollen jedoch nicht nur gut netzen und schaumarm sein, sondern
insbesondere die darin verwendeten Netzmittel sollen
eine gute biologische Abbaubarkeit und eine möglichst
geringe Toxizität gegenüber den im Wasser lebenden Organismen besitzen.
Aus Praxis und Literatur sind zahlreiche Klarspülmittel bekannt die eine oder mehrere der vier Hauptanfor-
derungen, nämlich gute Netzfähigkeit, Schaumarmut und/oder biologische Abbaubarkeit und/oder geringe
Toxizität erfüllen. Noch immer besteht jedoch ein Bedürfnis nach Klarspülmitteln, die möglichst alle vier
Anforderungen gleichzeitig in zufriedenstellender Wei
se erfüllen. Außerdem hat die Zeit gelehrt daß einmal
eingesetzte Rohstoffe nicht immer in beliebigen Mengen zur Verfügung stehen, so daß der Fachmann
laufend gezwungen ist, nach zumindest gleichwertigen Alternativen zu forschen.
so Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines schaumarmen Klarspülmittels, das ausschließlich als
Ablaufkomponente wirksame Bestandteile enthält und die Mitverwendung schaumdrückender Ballast-Tenside
und anderer Schaumdämpfer unnötig macht, eine gute
biologische Abbaubarkeit aufweist und gegenüber den
im Wasser lebenden Organismen eine möglichst geringe Toxizität besitzt.
Aus der deutschen Offenlegungsschrift 2110 994 sind
Klarspülmittel für das maschinelle Spülen von Geschirr
bo bekannt, die als Ablaufkomponente Addukte von
Propylenoxid an nicht reduzierende Zucker oder Zuckerderivate und aus der deutschen Offenlegungsschrift 16 28 642 solche, die dafür wasserlösliche
Stärke-Abbauprodukte und/oder Zucker enthalten. Alle diese Mittel zeichnen sich durch eine ausreichende
Schaumarmut und physiologische Verträglichkeit aus, und sie eraeben einen befriedigenden Klartrockeneffeiü.
° °
Es wurde jedoch gefunden, daß die bisher bekannten
Ergebnisse überraschend verbessert werden können, wenn man als Klarspülmittel für die maschinelle
Geschirreinigung auf der Basis von Zuckerderivaten als Ablaufkomponente solche verwendet, die dadurch
gekennzeichnet sind, daß sie als Ablaufkomponente sauer katalysierte Umsetzungsprodukte aus reduzierenden Monosacchariden mit 5—6 Kohlenstoffatomen im
Molekül bzw. daraus bestehenden Oligosacchariden mit bis zu 4 Monosaccharideinheiten und Polyglykuläthern
mit einem Molekulargewicht von 190 bis 450, vorzugsweise 300 bis 400 im Molverhältnis von 1 :0,4 bis 1 : 1,5,
vorzugsweise von 1 :0,75 bei Monosacchariden bzw. 1:1,4 bei Oligosacchariden enthalten.
Die Klarspülmittel der Erfindung besitzen die gewünschten vorteilhaften Eigenschaften in hohem
Maße. Sie sind wasserlöslich, praktisch schaumlos und weisen gegenüber dem Spülgut eine ausgeprägte
Benetzungswirkung auf.
Die als Ablaufkomponenten beanspruchten Zukkerderivate lassen sich unter saurer Katalyse aus
reduzierenden Monosacchariden (Aldosen) mit Polyglykoläthern in Analogie zu dem in der amerikanischen
Patentschrift 24 07 002 beschriebenen Verfahren einstufig herstellen. Sie sind klar wasserlöslich, so daß ihr
Einsatz in Klarspülmitteln auch ohne Mitverwendung von Lösungsmitteln möglich ist
Als Aldosen können Monosaccharide wie z. B. Glucose Mannose, Galaktose, Arabinose und Xylose
und Oligosaccharide wie Maltose, Lactose, Cellobiose und Glucosesirub (bei Hydrolyse von Stärke entstehendes Gemisch aus Glucose, Maltose und Maltooligosacchariden) eingesetzt werden. Ketosen (nicht reduzierende Monosaccharide) wie z. B Fructose sind für die
Reaktion weniger geeignet, da sie gegen Säuren viel labiler sind als Aldosen und unter den Reaktionsbedingungen zu stark zersetzt werden.
Als Polyglykoläther können Polyäthylenglykole mit Molekulargewichten von 190 bis zu 450, monopropoxylierte Polyäthylenglykole mit Molekulargewichten bis
zu 300, äthoxylierte und teilweise noch monopropoxylierte Di- und Triole, wie z. B. ButandioI-1,3, Butandiol-1,4, Dipropylenglykol oder Glycerin, bis zu einem
Gesamtmolekulargewicht von maximal 450 eingesetzt werden.
Das Ende der Reaktion ist erreicht, wenn der Restgehalt an freier Aldose weniger als 4% beträgt, was
mit Hilfe von Fehlingschem Reagenz ermittelt werden kann.
Die erhaltenen Produkte sind schaumarm, biologisch sehr gut abbaubar, weisen eine äußerst geringe akute
orale Toxizität auf und sind vor allem nicht toxisch gegen Wasserorganismen.
Die beanspruchten Produkte werden als Ablaufkomponente in Form ihrer konzentrierten wäßrigen oder,
sofern das Löslichkeitsverhalten weiterer üblicher Zusätze dies erforderlich macht, wäßrig-alkoholischen
Lösungen in Geschirrspülmaschinen, die mit einem Vorreinigungsgang beispielsweise mit alkalischen Reinigungsmitteln, und einem oder mehreren Zwischenspülgängen arbeiten, vorzugsweise in Haushaltsgeschirrspülmaschinen, als Klarspülmittel angewendet. Die
ausschließliche Verwendung der beanspruchten Produkte führt bereits zu hervorragenden Klartrockeneffekten.
Um bei allen in der Praxis vorkommenden Geschirrmaterialien gleich gute Ergebnisse zu erzielen; kann es
zweckmäßig sein, Klarspülergemische zu verwenden, in
denen bis zu 30, vorzugsweise 10—40 Gewichtsprozent
der Zuckerderivate durch abbaubare nichtionogene Tenside ersetzt sind. Vorzugsweise handelt es sich dabei
um schwachschäumende nichtionogene Tenside, wie z. B. Äthylenoxidaddukte an Fettalkohole oder Alkylphenole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an höhere
Carbonsäuren mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen, z. B.
Tallharzsäure, ferner Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an Fettalkoholithylenoxid- bzw. Alkylphenol-
äthylenoxidaddukte, oder Zuckerester aus Fettsäuren mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und Zuckern und
dergleichen.
Die Klarspülmittel werden als wäßrige oder wäßrigalkoholische Konzentrate zweckmäßig mit Hilfe auto-
matischer Dosiergeräte, wie sie für derartige Zwecke gebräuchlich sind, oder aber von Hand der Klarspülflotte zugesetzt Sie weisen einen Gehalt von 10—80,
vorzugsweise 15—60 Gewichtsprozent der beanspruchten Zuckerderivate und gegebenenfalls noch 1—40,
vorzugsweise 1,5—30 Gewichtsprozent eines schwachschäumenden vorzugsweise nichtionischen Tensids auf.
Als gegebenenfalls noch zuzusetzende alkoholische Lösungsmittelkomponente kommen bevorzugt Äthanol, Propanol und Isopropanol, Äthylenglykol, Propy-
lenglykol, Äthylenglykol und dergleichen in Betracht.
betragen.
jo te betragen etwa 0,1 bis 2,0, vorzugsweise 0,2 bis 1,0 g/l
des Klarspülkonzentrats, sie richten sich bis zu einem gewissen Grade nach der Art der zu reinigenden
Oberfläche. So fordern Kunststoffoberflächen im allgemeinen eine etwas höhere Menge an Klarspülmit
teln. Die Wasserhärte übt dagegen praktisch keinen
Einfluß aus.
Die KlarsDülmittel können im übrigen selbstverständlich weitere übliche Inhaltsstoffe derartiger Mittel
enthalten. Zum Beispiel können den Konzentraten bzw.
der Klarspülflotte zur Vermeidung von Kalkverkrustungen und Kalkschleiern auf dem gespülten Geschirr noch
organische Hydroxycarbonsäuren mit 2—6 Kohlenstoffatomen zugesetzt werden. Bevorzugt werden
Säuren, die physiologisch unbedenklich sind und die
gegenüber den Härtebildnern des Wassers komplexbildende Eigenschaften besitzen, wie beispielsweise
Weinsäure, Milchsäure, Glykolsäure und insbesondere Zitronensäure. Der Säurezusatz in Klarspülkonzentraten beträgt etwa 5—40, vorzugsweise 10—35 Gewichts-
prozent Sauer eingestellte Klarspülmittel entsprechend der Erfindung eignen sich wegen ihres hervorragenden
Ablaufeffektes insbesondere auch für den Einsatz in gewerblichen Spülmaschinen, doch sollte eine stärkere
Erniedrigung des pH-Wertes der Klarspülflotten aus
Weiterhin können den Klarspülmitteln noch Farb- und Duftstoffe und gegebenenfalls geringe Mengen —
meist etwa 0,05—1,0 Gewichtsprozent — an Konservierungsmitteln wie z. B. Formaldehyd und/oder Natrium-
benzoat zugesetzt werden.
Experimenteller Teil
A. Herste .lung der Zuckerderivate
Umsetzung von Monosacchariden
In einen Kolben wurden 0,75 Mol (bezogen auf das mittlere Molekulargewicht) eines Polyglykols und
konzentrierte Schwefelsäure (1 Gewichtsprozent, bezo-
gen auf die eingesetzte Menge Monosaccharid) vorgelegt und unter Rühren im ölbad auf 1000C erhitzt
Dann wird 1 Mol eines Monosaccharide zugegeben. Durch Anlegen von Vakuum wird innerhalb von 4
Stunden eventuell vorhandenes Kristallwasser aus dem Monosaccharid und das bei der Reaktion entstehende
Wasser abdestilliert Das Vakuum wird dabei so reguliert, daß ein Überschäumen vermieden wird. Das
Ende der Reaktion wird durch Bestimmung des Restanteils an reduzierendem Zucker festgestellt Das
sirupartige Reaktionsprodukt wird entweder in Wasser gelöst mit einem basischen ionenaustauscher neutralisiert anschließend mit Aktivkohle aufgehellt und im
Vakuum eingeengt oder noch heiß durch Zugabe von konzentrierter Soda- bzw. NaOH-Lösung neutralisiert
und bei 80° C mit 35%iger H2OrLösung gebleicht
Ein Produkt mit besonders geringem H2C>2-Gehalt
kann erhalten werden, wenn nach der Bleiche eine entsprechende Menge Acetanhydrid zugesetzt wird.
Das restliche H2O2 wird dabei in Peressigsäure überfuhrt die sich unter diesen Bedingungen rasch
zersetzt
In einem Kolben werden 1,4 Mol eines Polyglykols und konzentrierte Schwefelsäure (1 Gewichtsprozent
bezogen auf die eingesetzte Oligosaccharidmenge) vorgelegt und unter Rühren im ölbad auf 1000C erhitzt.
Dann wird eine konzentrierte wäßrige Lösung eines Oligosaccharids zugegeben. Die Oligosacchandmenge
wird so berechnet daß 1 Mol freier reduzierender Zucker eingesetzt wird. Das Wasser wird dann im
Vakuum abdestilliert Wenn Schwierigkeiten bei der Lösung des Oligosaccharids in Polyglykol auftreten
sollten, kann man auch wie folgt vorgehen: 1 Mol einer wäßrigen Oligosaccharid-Lösung (berechnet als reduzierender Zucker) wird in einen Kolben vorgelegt und
im ölbad auf 1100C erhitzt Unter Rühren wird jetzt
eine Mischung aus Polyglykol (1,4MoI) und konzentrierter Schwefelsäure (1 Gewichtsprozent bezogen auf
Oligosaccharid) zugetropft und gleichzeitig Wasser abdestilliert Die Zugabe des Polyglykols erfolgt so, daß
im Kolben jeweils nur eine leichte Trübung entsteht Eine Zugabe von etwas fertigem Endprodukt erleichtert
die Umsetzung, die etwa 7—8 Stunden dauert.
Das Ende der Reaktion wird jeweils durch Bestimmung des weitestgehenden Verschwindens des Anteils
an reduzierendem Zucker festgestellt Die Aufarbeitung des Reaktionsproduktes erfolgt wie vorstehend angegeben.
Die nach diesen Verfahren hergestellten Zuckerderivate, die als erfindungsgemäße Ablaufkomponenten
eingesetzt wurden, sind in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführt; dabei sind zu ihrer Identifizierung ihre
Hydrcxylzahlen und auch die Ergebnisse der Untersuchungen über die biologische Abbaubarkeit bestimmt
nach dem GF-Test nach W. K. Fischer (vgl. Fette-Seifen-Anstrichmittel 65 (1963), 37 ff), angegeben.
Die Trübungspunkte aller Zuckerderivate — bestimmt nach DIN 53 917 - lagen über 80° C.
Zuckerderivat
Nr. Zucker
Polyglykol
Restgehalt an | OH-Zahl | Biol. Abbau |
reduzierendem | GF-Test | |
Zucker | ||
0,85 | 735 | -') |
0,52 | 759 | |
0,94 | 772 | — *) |
0,65 | 615 | 81 |
0,41 | 588 | — ·) |
1,5 | 513 | 69-72 |
3,4 | 651 | 69 |
1,8 | 555 | 67 |
1,03 | 625 | 51 |
0,26 | 541 | — ·) |
0,45 | 582 | _*) |
0,75 | 721 | 68-72 |
0,66 | 663 | 68-69 |
0,98 | 553 | 73 |
0,62 | 643 | 74-75 |
0,74 | 631 | _·) |
3,2 | 814 | -·) |
1,7 | 724 | -·) |
1,25 | 736 | -*) |
Glucose (1)
Glucose (1)
Glucose (1)
Glucose (1)
Glucose (1)
Glucose (1)
Glucose (1)
Glucose (1)
Glucose (1)
Glucose (1)
Glucose (1)
Glucose
Glucose
Glucose
Glucose (1)
Xylose (1)
Glucosesirup
DE 38 (1)
Glucosesirup
DE 38 (1)
Maltose (1)
(1)
0)
0)
Tetraäthylenglykol (0,75) Tetraäthylenglykol (0,6) Polyäthylenglykol 200 (0,75)
Polyäthylenglykol 300 (0,75) Polyäthylenglykol 300 (1,0) Polyäthylenglykol 400 (0,75)
Polyäthylenglykol 200+1 PO (0,75) Polyäthylenglykol 300+1 PO (0,75) Glycerin +6 ÄO (0,75)
Glycerin+ 8AO (0,75) Glycerin+6 ÄO+1 PO (0,75)
Butylenglykol 1,4 + 3 ÄO (0,75) Butylenglykol 1,4 + 4 ÄO (0,75) Butylenglykol 1,4+6 ÄO (0,75)
Butylenglykol 13+4 ÄO (0,75) Polyäthylenglyko! 200 (0,75) Polyäthylenglykol 200 (1,4)
Polyäthylenglykol 400 (1,4) Polyäthylenglykol 200 (1,4)
*) Nicht bestimmt
In einem Schaumstampftest (Handstampfmethode nach DIN 53 902) wurde das Schaumverhalten verschiedener erfindungsgemäßer Zuckerderivate sowie eines
nach der DT-OS 21 10 994, Beispiel 1 A) hergestellten Zuckerderivats geprüft Die in der Tabelle II wiederge
gebenen Versuchsergebnisse demonstrieren das außerordentlich günstige Schaumverhalten der beanspruchten Zuckerderivate gegenüber den beschriebenen
b5 Zuckerderivaten.
Bei einer Dosierung von 0,2 g des angegebenen Zuckerderivates — bei den erfindungsgemäßen Derivaten wurde auf die laufende Nummer aus Tabelle I
zurückgegriffen — wurden die in Tabelle II angegebenen Derivate bei 20 und bei 50° C 20mal in einem
Meßzylinder gestampft und hierauf die Schaumhöhe in Zentimeter nach 10,30 und 60 Sekunden abgelesen. Das
verwendete Stadtwasser hatte eine Härte von 16°d.
Dosierung = 0,2 g Zuckerderivat Nr. X aus
Tabelle I pro Liter Stadtwasser;
20° C
Tabelle I pro Liter Stadtwasser;
20° C
Schaumhöhe in cm nach
see 30 see
see 30 see
60 see
7 | 8 | 0 | 0 |
9 | 0 | 0 | 0 |
10 | 7,5 | 1 | 0 |
Ii | S | 0 | 0 |
3 | 0 | 0 | 0 |
4 | 0 | 0 | 0 |
6 | 2,5 | 0 | 0 |
17 | 0 | 0 | 0 |
12 | 0,5 | 0 | 0 |
13 | 1,1 | 0 | 0 |
Zuckerderivat nach Beispiel IA aus | nicht mehr | 8 | 1 |
DE-OS 21 10 994 | ablesbar da zu | ||
viel Schaum | |||
Bei 50° C sind alle Zuckerderivate praktisch | schaumlos. | ||
C. B e i s ρ i e 1 e | 30 Gewichtsprozent des Ui | msetz |
In den nachfolgenden Beispielen werden verschiedene erfindungsgemäße Klarspülmittel mit und ohne
Tensidzusatz, mit und ohne Säurezusatz sowie mit und ohne Lösungsmitteizusatz aufgeführt. Sie wurden in
Spulmaschinen unter Verwendung von Wasser unterschiedlicher Härte eingesetzt In allen Fällen wurden
hervorragende Klarspüleffekte erzielt Es konnten weder Kaikablagerungen auf dem Geschirr oder in den
Maschinen noch Korrosionserscheinungen an Aufglasurdekors beobachtet werden. Störende Schaumbildung
blieb aus. Alle Klarspülmittel blieben bei Temperaturen zwischen -TC und +70°C klar und lagerstabil.
In einer Geschirrspülmaschine wurde normal verschmutztes Geschirr mit einer 55—70"C heißen
alkalischen Reinigungslösung, die pro Liter 1,4 g Natriumtripolyphosphat, 0,56 g Natriummetasilikat und
0,04 g Kaliumdichlorisocyanurat enthielt gereinigt und in einem Zwischenspülgang mit klarem Wasser gespült
Im nachfolgenden Klarspülgang wurde eine Flotte verwendet, die 0,5—0,9 g/1 eines wäßrigen Konzentrats
mit einem Gehalt an 20 Gewichtsprozent des Umsetzungsproduktes aus einem Mol Glucose und 0,75 Mol
eines Polyäthylenglykols mit dem mittleren Molekulargewicht 300 (Nr. 4 aus Tabelle I) enthielt Die
Flottentemperatur betrug 60—70°G Das im Klarspülgang
verwendete Wasser war über einen Kationenaustauscher enthärtet worden, so daß die Wasserhärte l°d
betrug. Das Geschirr wies nach dieser Behandlung bei jeder Klarspülmittelkonzentration einen einwandfreien
Klartrockeneffekt auf.
Die Versuchsbedingungen des Beispiels 1 wurden im wesentlichen beibehalten, jedoch wurde mit einer
gewerblichen Geschirrspülmaschine und Leitungswasser von 16°d gearbeitet Für den Klarspülgang wurde
dabei eine Flotte verwendet, die 0,5 bis 03 g/l eines
wäßrigen Konzentrats mit einem Gehalt an
Produkts aus Glucose mit Polyäthylenglykoi mit einem durchschnittlichen
Molekulargewicht von 300 (Nr. 5
aus Tabelle I)
0,3 Gewichtsprozent Natriumbenzoat und
0,2 Gewichtsprozent Formaldehyd
0,2 Gewichtsprozent Formaldehyd
j5 enthielt Auch hierbei wurde bei jeder Klarspülmittelkonzentration
ein Klartrockeneffekt erzielt, der bei der optischen Beurteilung die höchsten Bewertungspunkte
erreichte.
Für den folgenden Spülversuch wurde Wasser mit einer Härte von 16°d eingesetzt das mit Calciumchlorid
zusätzlich auf 30° d aufgehärtet worden war. Von diesem Wasser wurde für jeden Spülvorgang die für eine
Haushaltsgeschirrspülmaschine jeweils notwendige Menge vorgelegt Gespült wurde mit einer alkalischen
Reinigerlösung, die 3,5 g/l Natriumtripolyphosphat 1,4 g/l Natriummetasilikat und 0,1 g/l Kaliumdichlorisocyanurat
enthielt
Im Klarspülgang wurde eine Rotte verwendet, die pro Liter 0,5 g eines wäßrigen Konzentrats mit einem
Gehalt an
20 Gewichtsprozent eines Umsetzungsproduktes aus Glucose mit 0,75 Mol eines zuvor
mit 6 MoI Äthylenoxid umgesetzten Mol Glycerin (Nr. 9 aus Tabelle I) sowie
20 Gewichtsprozent Zitronensäure
enthielt Es wurde ein guter Klartrockeneffekt erzielt Auch nach 150 Spülprogrammen konnten weder
Kalkablagerungen noch Korrosionserscheinungen auf dem Spülgut oder an der Maschine festgestellt werden.
Unter den Versuchsbedingungen von Beispiel 3 wurde hier mit einem Klarspüler gearbeitet, der aus
Gewichtsprozent
Gewichtsprozent
Gewichtsprozent
Gewichtsprozent
0,4 Gewichtsprozent
0,3 Gewichtsprozent
0,7 Gewichtsprozent
33,6 Gewichtsprozent
eines Umsetzungsproduktes aus einem Mol Glucose mit 0,75 Mol Polyäthylenglykol des durchschnittlichen
Molekulargewichts 300 (Nr. 4 aus Tabelle I),
Zitronensäure,
Isopropanol,
Zitronensäure,
Isopropanol,
eines C^-is-Oxoalkohols, umgesetzt
mit 5,5 Mol Äthylenoxid und 4,2 Mol Propylenoxid,
Natriumbenzoat,
Formaidehydiösung (30ü/big),
Parfümöl und
Wasser
Natriumbenzoat,
Formaidehydiösung (30ü/big),
Parfümöl und
Wasser
Gewichtsprozent
Gewichtsprozent
20 Gewichtsprozent
15 Gewichtsprozent
17 Gewichtsprozent
0,3 Gewichtsprozent
0,2 Gewichtsprozent
0,7 Gewichtsprozent
26,8 Gewichtsprozent
15 Gewichtsprozent
17 Gewichtsprozent
0,3 Gewichtsprozent
0,2 Gewichtsprozent
0,7 Gewichtsprozent
26,8 Gewichtsprozent
bestand. Dieser Klarspüler eignet sich über einen Konzentrationsbereich von 0,3—0,9 g/l Klarspülflotte
gleichermaßen gut für die Anwendung in Geschirrspülmaschinen mit und ohne Heizung im Trocknungsgang.
Unter gleichen Bedingungen wie im Beispiel 4 und mit gleich gutem Ergebnis wurde als Klarspüler ein
Konzentrat aus
eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Glucose mit 0,75 Mol eines mit 6MoI Äthylenoxid
umgesetzten Mols Glycerin (Nr. 9 aus Tabelle I),
eines 5,5MoI Äthylenoxid und 4,2 Mol Propylenoxid umgesetzten
Ci2- i5Oxoalkohols,
Zitronensäure,
Isopropanol,
Dipropylenglykol,
Natriumbenzoat,
Formaldehyd,
Parfümöl und
Wasser
bestand.
Es wurden die Versuchsbedingungen von Beispiel 1 einschalten, !πι Klsrs^jl^sn*7 wurde jedoch eine Flotte
verwendet, die pro Liter 0,3 g eines wäßrigen Konzentrats von 55 Gewichtsprozent eines Umsetzungsproduktes
aus einem Mol Glucose mit 0,75 Mol eines mit 6 Mol Äthylenoxid umgesetzten Mols Glycerin (Nr. 9
aus Tabelle I) bestand. Bei guten Klartrockeneffekten wurden nach 150 Spülprogrammen keine Kalkablagerungen
auf dem Geschirr und in der Maschine sowie keine Korrosionserscheinungen an Porzellanaufglasurs
festgestellt Es trat auch keine störende Schaumbildung ein.
Beispiele 7bis26
Es wurden unter Verwendung vollentsalzten Wassers erfindungsgemäße Klarspüler folgender Zusammensetzung
hergestellt, wobei die Nummern der Zuckerderivate denen der Aufstellung von Tabelle I entsprechen und
die Mengen der Bestandteile in Gewichtsprozent angegeben sind:
Zuckerderivat
Nr.
Zuckerderivat
Zitronensäure
35%
Formaldehyd
Vollents.
Wasser
3 | 10 | — | 10 | 03 | 0,2 | 79,5 |
4 | 20 | — | 10 | — | 70 | |
6 | 30 | — | · — | 03 | 0,2 | 69,5 |
7 | 40 | — | — | 0,3 | 0,2 | 59,5 |
9 | 50 | — | — | 0,3 | 0,2 | 49,5 |
10 | 60 | — | — | 03 | 0,2 | 39,5 |
U | 70 | — | — | 03 | 0,2 | 29,5 |
12 | 80 | — | — | 03 | 0,2 | 193 |
13 | 15 | — | 10 | — | 744 | |
17 | 20 | — | 30 | 03 | 0,2 | 493 |
3 | 15 | 25 | — | 03 | 0,2 | 593 |
4 | 20 | 20 | — | 03 | 0,2 | 593 |
6 | 25 | 15 | — | 03 | 0,2 | 594 |
7 | 30 | 10 | — | 03 | 0,2 | 593 |
9 | 35 | 5 | 5 | 03 | 0,2 | 543 |
10 | 40 | 5 | 10 | 03 | 0,2 | 443 |
11 | 30 | 35 | 5 | 03 | 02 | 293 |
12 | 20 | 30 | 10 | 03 | 0,2 | 393 |
13 | 20 | 20 | 20 | 03 | 0,2 | 393 |
17 | 60 | 10 | — | 03 | 0,2 | 293 |
Die Trübungspunkte der in Tabelle III angegebenen KJarspülmittel lagen oberhalb von 84° C Die Klarspülmittel waren im Temperaturbereich von — 1CC bis
+700C klar und lagerstabil. Alle Mittel waren über den
gesamten Anwendungstemperaturbereich praktisch schaumlos. Sowohl die neutralen als auch die sauren
Klarspülmittel zeigten ausgezeichnete Klartrockeneffekte.
Zum Vergleich des Klartrockeneffektes eines neutralen Klarspülmittels mit einem Gehalt an einer
erfindungsgemäßen Ablaufkomponente a) (Nr. 4 aus Tabelle I) gegenüber einer in Beispiel 1 A der DE-OS
21 10 994 beschriebenen Ablaufkomponente b) aus 1 Mol Saccharose und insgesamt 40 Mol Propylenoxid
wurden folgende Rezepturen über einen Anwendungskonzentrationsbereich von 0,1—0,9 g pro Liter Klarspülflotte
geprüft:
15,0Gew.-% a)/b)
30,0 Gew.-% Isopropanol
0,3Gew.-% Na-Benzoat
0,2 Gew.-% Formaldehyd (35%ig)
54,5 Gew.-% vollentsalztes Wasser.
54,5 Gew.-% vollentsalztes Wasser.
Sowohl bei l°d als auch bei 16°d lagen alle
optisch-empirisch ermittelten Beurteilungswerte über den ganzen Anwendungskonzentrationsbereich bei
10
15 Gläsern, Messern, Tellern und Kunststoffgeschirr bei
den erfindungsgemäßen KlarspUlmitteln duetlich günstiger als bei Einsatz der Klarspülmittel mit einem
Gehalt an b).
Einem entsprechenden Vergleich wie in Beispiel 27 angegeben wurde ein sauer eingestelltes Klarspülmittel
mit folgender Zusammensetzung unterworfen:
20,0Gew.-% a)/b)
20,0 Gew.-% Zitronensäure
20,0 Gew.-% Isopropanol
0,3Gew.-% Na-Benzoat
0,2Gew.-% Formaldehyd 35%ig
39,5 Gew.-% vollentsalztes Wasser.
39,5 Gew.-% vollentsalztes Wasser.
Die Auswertung der optisch-empirischen Beurteilung des gespülten Geschirrs führte zu einem Beispiel 27
entsprechenden Ergebnis.
Claims (8)
1. Klarspfllmittel für die maschinelle Geschirreinigung auf der Basis von Zuckerderivaten als
Ablaufkomponente, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Ablaufkociponente sauer katalysierte Umsetzungsprodukte aus reduzierenden Monosacchariden mit 5—6 Kohlenstoff atomen bzw.
daraus bestehenden Oligosacchariden mit bis zu 4 Monosaccharideinheiten und Polyglykoläthern mit
einem mittleren Molekulargewicht von 190 bis 450 im Molverhältnis von 1 :0,4 bis 1 :1,5 enthalten.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Umsetzung eingesetzten Polyglykoläther ein mittleres Molekulargewicht von 300 bis 400
aufweisen.
3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis zu den Polyglykoläthern
bei Monosacchariden 1 :0,75, bei Oligosacchariden
1 :1,4 beträgt
4. Mittel nach Anspruch 1—3, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an der Ablaufkomponente
10 bis 80, vorzugsweise 15 bis 60 Gewichtsprozent der Mitte! beträgt
5. Mittel nach Anspruch 2—5, dadurch gekennzeichnet, daß die Ablaufkomponente bis zu 50,
vorzugsweise zu 10—40% ihres Gewichtes durch schwachschäumende nichtionogene Tenside ersetzt
ist
6. Mittel nach Anspruch 1—5, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 5—40, vorzugsweise
10—35 Gewichtsprozent bezogen auf das gesamte Mittel, einer organischen Hydroxycarbonsäure mit
2—6 Kohlenstoffatomen enthalten.
7. Mittel nach Anspruch 1—6, dadurch gekennzeichnet daß sie bis zu 30, vorzugsweise 1—20
Gewichtsprozent einer alkoholischen Lcsungsmittelkomponente enthalten.
8. Mittel nach Anspruch 1—7, dadurch gekennzeichnet daß sie zusätzlich bis zu 1,0 und
vorzugsweise wenigstens 0,05 Gewichtsprozent bezogen auf das gesamte Mittel, einer oder
mehrerer Konservierungsmittel enthalten.
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